CH654590A5

CH654590A5 - Stark schaeumende, keine gerueststoffe enthaltende reinigungsmittelzusammensetzung.

Info

Publication number: CH654590A5
Application number: CH889/83A
Authority: CH
Inventors: Stephen C Klisch; Kuo-Yann Lai; Clarence R Robbins
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1982-02-19
Filing date: 1983-02-17
Publication date: 1986-02-28
Also published as: GB8304767D0; DK62683A; PT76258B; IT1169058B; ZA83890B; AU1164383A; US4554098A; AU559168B2; CA1205347A; FR2522012B1; PT76258A; GB2114996A; GR77411B; SE8300807D0; GB2114996B; IT8347741A0; DE3305197A1; MY8700914A; BE895941A; PH20487A

Description

Die Erfindung betrifft eine stark schäumende, keine Gerüststoffe enthaltende Reinigungsmittelzusammensetzung. 3(i Die Erfindung betrifft insbesondere ein stark schäumendes flüssiges Reinigungsmittel mit verringerter Reizwirkung auf die Haut. Das erfindungsgemässe Reinigungsmittel besitzt gute Schaumeigenschaften, z.B. führt es in Gegenwart von Fettschmutz zu einem reichlichen Schaumvolumen von 35 guter Schaumbeständigkeit, wirkt aber auf die Haut milder, d.h. verursacht weniger Hautreizungen als die zur Zeit auf dem Markt befindlichen flüssigen Reinigungsmittel mit einem Gehalt an anionischen sulfonierten Detergentien. Dementsprechend eignen sich die erfindungsgemässen flüssigen Mit-40 tel besonders als Spülmittel für das Geschirrspülen von Hand, als Schampoos, flüssige Seifen und Schaumbäder.

Wegen der bekannten nachteiligen Wirkungen der herkömmlich verwendeten anionischen Detergentien auf die Haut sind die Bemühungen der Forschung und Entwicklung « ständig auf die Formulierung milderer flüssiger Reinigungsmittel gerichtet, d.h. flüssiger Mittel, die auf die Haut weniger reizend wirken.

Im allgemeinen fallen die bisherigen Bemühungen in drei Kategorien. Die erste Kategorie umfasst das Bestreben, mil-50 dere flüssige Reinigungsmittel durch Verwendung spezifischer Gemische von besonderen oberflächenaktiven Mitteln in spezifischen Verhältnissen zu formulieren. So sind z.B. in der US-Patentschrift 3 223 647 Gemische aus Ci- bis Cu-Alkylbenzolsulfonaten und tertiären Aminoxiden im Versi hältnis 20:1 bis 1:5 beschrieben, die auf die Haut weniger reizend wirken. In der US-Patentschrift 3 793 233 sind milde flüssige Reinigungsmittel beschrieben, die spezifische Anteile an Alkylethersulfaten mit 5 bis 12 Ethylenoxidgruppen im Molekül, ein Laurylsulfat, ein Alkylglycerylethersulfonat und no ein Trialkylaminoxid als Detergentien enthalten. In ähnlicher Weise beschreibt die US-Patentschrift 3 943 234 ein mildes flüssiges oberflächenaktives Mittel, das Trialkylaminoxid in Kombination mit einem anionischen Sulfatdetergenz enthält. Die zuvor angegebenen Zusammensetzungen sind als mild 65 beschrieben, da das Trialkylaminoxid die hautreizende Wirkung des Laurylsulfats und der G>- bis Ci5-Alkylbenzolsulfo-nat-Detergentien verringert. Diese Zusammensetzungen sind jedoch nicht vollständig zufriedenstellend und die wesentli

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chen oberflächenaktiven Aminoxide können Nitrosamine bilden, die carcinogen sein können.

Die zweite Kategorie der Forschungs- und Entwicklungsarbeit umfasst Versuche, die hautreizende Wirkung der wasserlöslichen anionischen Detergentien, die als löslichmachende Gruppen Sulfat-, Sulfonat- und Carboxylatgruppen enthalten, durch die Zugabe einer speziellen Verbindung zu verringern. Zum Beispiel ist in der US-Patentschrift 3 548 056 die Zugabe eines Proteinhydrolysats mit einer Gelstärke von 0 Bloom Gramm zu flüssigen Geschirrspülmitteln angegeben, die Co- bis Cis-Alkylbenzolsulfonate enthalten, um die Hautreizung zu verringern. Ähnlich beschreiben die US-Patentschrift 4 087 518, die britische Patentschrift 1 122 076 und die US-Patentschrift 4 115 548 die Verwendung anderer Proteinhydrolysate oder von deren Derivaten zur Verringerung der Hautreizung von anionischen Sulfonat- und Sulfat-detergentien. Nach der US-Patentschrift 3 944 663 wird zu flüssigen Detergentien, die eine Mischung von C>>- bis Ci5-Alkylbenzolsulfonaten und Ci> bis Cis-Alkylethertriethy-lenoxysulfaten enthalten, Polyethylenoxid zugefügt, um die hautreizende Wirkung dieser Flüssigkeiten zu mindern. Alle diese Versuche hatten jedoch nur einen begrenzten Erfolg und sind wegen der hohen Kosten der zugefügten Komponenten kostspielig.

Die dritte Kategorie der Forschungs- und Entwicklungsarbeit betrifft die Verwendung alternativer oberflächenaktiver Mittel, z.B. von ampholytischen oberflächenaktiven Mitteln, nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln usw. anstelle der stark schäumenden anionischen Sulfate, Sulfonate und Car-boxylate. Jedoch war auch dieser Versuch nicht erfolgreich, da die letztlich erhaltenen Produkte entweder zu kostspielig oder ihre Schaumeigenschaften zu stark beeinträchtigt sind.

Die Erfindung betrifft eine andere Verbesserung der ersten Kategorie. Sie umfasst insbesondere flüssige Zusammensetzungen von grösserer Milde, d.h. geringerer hautreizender Wirkung ohne vermindertes Schaumvolumen und/ oder verminderte Schaumbeständigkeit und/oder Fettemul-gierung auf der Basis kontrollierter Anteile spezifischer oberflächenaktiver Verbindungen.

Gemäss der Erfindung hat man festgestellt, dass stark schäumende flüssige Reinigungsmittel von grösserer Milde, d.h. geringerer hautreizender Wirkung ohne wesentliche Beeinträchtigung der Schaumeigenschaften, z.B. des Schaumvolumens und der Schaumbeständigkeit in Gegenwart von Schmutz erhalten werden können, wenn man ausgewählte Anteile von vier oberflächenaktiven Mitteln verwendet. Im Hinblick darauf, dass die erfindungsgemässen Zusammensetzungen keine Trialkylaminoxide, aber hautreizende Sulfat-, Sulfonat- und Carboxylat-Detergentien als eine der wesentlichen Komponenten enthalten, ist die Erzielung flüssiger Mittel mit grösserer Milde überraschend.

Die erfindungsgemässen stark schäumenden, vorzugsweise flüssigen Reinigungsmittel mit verringerter hautreizender Wirkung bestehen im wesentlichen aus 8 bis 30 Gew.-Tei-len eines Alkylethersulfats der Strukturformel R(OC:H4)nOSOjM, in der R eine Alkylgruppe mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen ist, n einen Durchschnittswert von 5 bis 12 hat und M ein Kation ist; einem ergänzenden, wasserlöslichen, anionischen Detergenz, das keine Seife ist und in seiner Molekülstruktur eine Cs- bis C::-Alkyl-, Alkenyl- oder Acyl-gruppe aufweist sowie eine Sulfonat-, Sulfat- oder Carbox-ylatgruppe, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylethersulfat zum ergänzenden Detergenz im Bereich von 1:1 bis 20:1 liegt; 1 bis 8 Gew.-Teilen eines zwitterionischen Detergenz der Strukturformel

R N R2XOO"

in der R eine Cs- bis Cis-Alkyl- oder Cs- bis Cis-Alkanamido-CVCs-alkylgruppe, Ri eine Ci- bis C3-Alkylgruppe, R2 eine Ci - bis Ci-Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe und 10 X = S = 0 oder C ist; 1 bis 8 Gew.-Teilen eines Cs- bis Cis-Alkancarbonsäure-N-C2-C3-alkanolamids, wobei das Gewichtsverhältnis Alkanolamid zum zwitterionischen Detergenz im Bereich von 1:4 bis 4:1 liegt. Der Rest besteht vorzugsweise aus einem wässrigen Medium, das Wasser und 2 15 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eines löslichmachenden Mittels aus der Gruppe der ein- und mehrwertigen C2- bis C3-Alkohole, wasserlöslicher Ci- bis C3-aIkylsubstituierter Benzolsulfonatsalze, Harnstoff und deren Gemische enthält.

20 Vorzugsweise enthält die vorstehende Zusammensetzung ausserdem 2 bis 10 Gew.-% eines anti-Gelierungsmittels aus der Gruppe wasserlöslicher Formiat- und Isethionatsalze, z.B. Natrium-, Kalium-, Ammoniumsalze usw. Die Einarbeitung des anti-Gelierungsmittels führt zu Zusammensetzungen, die 25 im Vergleich zu den gegenwärtig im Handel befindlichen milden flüssigen Geschirrspülmitteln weniger zur Bildung von Oberflächenfilmen und Gelen neigen, wenn sie bis zu 24 Stunden der Atmosphäre ausgesetzt werden.

Die Hauptdetergenzkomponente in den erfindungsgemäs-30 sen, vorzugsweise flüssigen, Zusammensetzungen ist das wasserlösliche Salz eines Schwefelsäureesters des Reaktionsproduktes aus einem Mol eines C10- bis Cu-Alkanols und 5 bis 12 Molen Ethylenoxid. Diese Detergentien sind in der Literatur als Alkylethersulfate der folgenden Strukturformel beschrie-35 ben:

R(0C:H4)n0S03M

in der R eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen ist, n einen Durchschnittswert von 5 bis 12 hat und M ein Kation ist. Das Kation besteht aus Natrium, Kalium, Ammonium oder Mono-, Di- und Triethanolammo-nium.

Die Verfahren zur Herstellung der Alkylethersulfate sind bekannt und in verschiedenen Patentschriften beschrieben. 45 Zum Beispiel können die Alkylethersulfate durch Sulfatieren und Neutralisieren des Reaktionsproduktes aus 5 bis 12 Molen Ethylenoxid und einem Mol eines Cio- bis Ci&-Alkan-ols hergestellt werden. Die Kondensation des Ethylenoxids mit dem Alkanol wird gewöhnlich unter Druck in Gegenwart 5" eines sauren Katalysators durchgeführt, z.B. von Bortrifluo-rid, oder in Gegenwart eines alkalischen Katalysators, wie Natriumhydroxid. Als Reaktionsprodukt entsteht eine Mischung von Alkylethoxylaten mit unterschiedlichem Ethy-lenoxidgehalt, d.h. mit ein oder zwei Ethylenoxidgruppen je 55 Mol Alkanol bis zu einer Zahl von Ethylenoxidgruppen je Mol Alkanol, die etwa dem Zweifachen der Anzahl der Mole Ethylenoxid entspricht, die mit dem Alkanol umgesetzt wurden. wobei der überwiegende Teil des Alkylethoxylats die Anzahl Mole Ethylenoxid enthält, die ursprünglich mit dem t>» C10- bis Cis-Alkanol umgesetzt wurden. Somit bezeichnet n in der Formel die Anzahl der Mole Ethylenoxid, die mit dem Alkanol reagiert haben. Die Sulfatierung der gebildeten Alk-anolethoxylate wird in bekannter Weise unter Verwendung von Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure als Sulfatierungs-»5 mittel bewirkt. Ebenso erfolgt die Neutralisation des sulfa-tierten Produkts in bekannter Weise unter Verwendung einer wässrigen Base, wie Natriumhydroxid, Ammoniumhydroxid

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Die Alkylethersulfatkomponente besitzt Reinigungs- und Schaumeigenschaften und erwünschte Milde. Vorzugsweise enthalten die Alkylethersulfate 12 bis 14 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und werden in Form des Natrium- oder Ammoniumsalzes verwendet. Beispiele für geeignete Alkylethersulfate sind Natrium-Ci:-Cu-alkyletherethylenoxy-(6,5)-sulfat, Ammonium-Ci2-Ci4-alkyletherethylenoxy-(6,5)-sulfat, Natrium-Ci2-Ci4-alkyletherethylenoxy-(9,5)-sul-fat, Natrium-Ci2-Ci4-alkyletherethylenoxy-(l l,4)-sulfat, Kalium-Ci2-Ci6-alkyletherethylenoxy-(6,5)-sulfat, Ammo-nium-Ci2-Ci3-aIkyletherethylenoxy-(6,5)-sulfat und Ammo-nium-Ci2-Ci6-alkyletherethylenoxy-(7)-sulfat. Bevorzugte Alkylethersulfate sind die Natrium- und Ammonium-Ci2-Ci3-oder -Ci2-Ci4-alkyletherethylenoxy-(6,5-9)-sulfate.

Die erfindungsgemässen, vorzugsweise flüssigen Reinigungsmittel enthalten etwa 8 bis 30 und vorzugsweise 12 bis 24 Gew.-% an Alkylethersulfat-Detergenz.

Ausser dem als Hauptdetergenz verwendeten Alkylethersulfat enthalten die flüssigen Zusammensetzungen etwa 1 bis 12 und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% eines wasserlöslichen ergänzenden, anionischen Reinigungsmittels, um die Reinigungskraft und die Schaumeigenschaften des Hauptreinigungsmittels zu verbessern. Gewöhnlich verbessert das ergänzende Reinigungsmittel sowohl die Schaumbeständigkeit als auch das Schaumvolumen des Hauptreinigungsmittels. Das ergänzende Reinigungsmittel hat jedoch den Nachteil, dass es stärker reizend wirkt als das Hauptreinigungsmittel, das durch seine Milde gekennzeichnet ist. Dementsprechend wird die Konzentration des ergänzenden Reinigungsmittels zur Konzentration des Hauptreinigungsmittels eingestellt. Die Gewichtsverhältnisse des Hauptreinigungsmittels zum ergänzenden Reinigungsmittel liegen im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 20:1 und vorzugsweise von 1,5:1 bis 6:1.

Zufriedenstellende ergänzende Detergentien sind wasserlösliche anionische Detergentien, die keine Seifen sind und in ihrer Molekülstruktur eine Ce- bis C22-AIkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe sowie eine Sulfonat-, Sulfat- oder Carboxylat-gruppe enthalten. Sie werden in Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet und das salzbildende Kation ist Natrium, Kalium, Ammonium oder Mono-, Di- oder Tri-Ci-C3-alka-nolammonium, wobei die Natrium- und Ammoniumkationen wiederum bevorzugt werden.

Geeignete ergänzende anionische Detergentien umfassen beispielsweise die folgenden:

1. Cs- bis Cis-Alkylsulfate, die gewöhnlich durch Sulfatie-rung von Cs- bis Cis-Alkanolen erhalten werden, wobei man letztere durch Reduktion der Glyceride von Talk- oder Kokosnussöl herstellt. Bevorzugte Alkylsulfate enthalten 10 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe.

2. Ci- bis Cis-Alkylbenzolsulfonate, in denen die Alkylgruppe entweder geradkettig oder verzweigt ist, wobei geradkettige Alkylgruppen wegen ihrer besseren biologischen Abbaubarkeit bevorzugt werden.

3. Cs- bis C22-01efinsulfonate, die durch Sulfatierung geeigneter Olefine erhältlich sind. Bevorzugte Olefinsulfonate enthalten 14 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und werden durch Sulfonierung eines a-OIefins hergestellt.

4. Cs- bis Cis-Alkyletherethylenoxysulfate der Formel R(0C2H4)n0S03M, in der n = 1 bis 4 ist. Diese Sulfate unterscheiden sich von den als Hauptreinigungsmittel verwendeten Alkylethersulfaten durch die Anzahl der Mole Ethylenoxid (1-4), die mit einem Mol Alkanol umgesetzt werden, um das ethoxylierte Alkanol zu erhalten, das zur Bildung des anionischen Detergenzes sulfatiert und neutralisiert wird. Bevorzugte Alkyletherethylenoxysulfate enthalten 12 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und 2 bis 3 Ethylenoxidgruppen je Mol Alkanol.

5. Cio- bis C2o-Paraffinsulfonate, die zum Beispiel durch

Umsetzung eines a-Olefins mit Bisulfit erhältlich sind. Bevorzugte Alkansulfonate enthalten 13 bis 17 Kohlenstoff atome in der Alkylgruppe.

6. Ct.- bis Ci2-Alkylphenyletherpolyethylenoxysulfate, die s 2 bis 6 Mole Ethylenoxid im Molekül enthalten, können ebenfalls verwendet werden. Diese Detergentien können durch Umsetzung eines Alkylphenols mit 2 bis 6 Molen Ethylenoxid und Sulfatieren und Neutralisieren des gebildeten ethoxylierten Alkylphenols hergestellt werden. Bevorzugte io Detergentien dieser Gruppe enthalten 8 bis 12 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und etwa 4 Ethylenoxidgruppen im Molekül.

7. Cs- bis Ci8-AlkyIsulfoacetate mit der Formel ROOCCH2SO3M, in der R eine Cs- bis Ci8-Alkylgruppe ist,

15 die durch Verestern eines Alkanols mit Chloressigsäure oder Chloracetylchlorid und nachfolgender Reaktion des Chloresters mit einem Natrium- oder Kaliumbisulfit hergestellt werden können. Bevorzugte Sulfoacetate enthalten 12 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe. 20 8. Mono-C8-C22-alkyl (einschliesslich Alkylgruppen, die durch eine Ether- oder Amidogruppe unterbrochen sind) sul-fosuccinate, die z.B. durch Umsetzung von einem Mol eines Cs- bis C18-Alkanols oder eines Cs- bis Cis-Alkoxy-C2-C3-alk-anols oder eines Cs- bis Cis-Alkanamido-C2-C3-alkanols mit 25 Maleinsäure und Reaktion des gebildeten Produkts mit einem Alkalimetalibisulfit zur Bildung eines Mono-Cs-C22-alkylsul-fosuccinats erhältlich sind. Wenn das Produkt aus einem N-Acylalkanolamin hergestellt wurde, enthält die Alkylgruppe eine Amidzwischenbindung. In ähnlicher Weise kann 30 die Alkylgruppe durch eine Ether- oder Esterbindung unterbrochen sein, wenn eine Alkyletherethanol oder ein Alkyl-ester von Ethylenglykol mit Maleinsäure umgesetzt wird. Bevorzugte Sulfosuccinate sind Dinatrium-N-mono-Cs-Cis-acylisopropanolaminosulfosuccinat, Dinatrium-lau-y> ryl-sulfosuccinat und N-Monooleylisopropanolaminosulfo-succinat.

9. N-C8-Cis-Acylsarcosine, die durch Neutralisation des Reaktionsproduktes aus einer Cs- bis Cis-Alkancarbonsäure mit N-Methylclycin erhältlich sind. Bevorzugte Sarcosinate

40 enthalten 12 bis 14 Kohlenstoffatome in einer Acylgruppe, die durch Reduktion von Kokosnussöl erhalten wird.

10. N-Cs-Cis-Acyltaurin die man durch Neutralisation des Reaktionsproduktes einer Cs- bis Cis-Alkancarbonsäure mit Aminoethylsulfonsäure herstellen kann. Die bevorzugten

45 Taurate enthalten ebenfalls 12 bis 14 Kohlenstoffatome in einer Acylgruppe, die durch Reduktion von Kokosnussöl erhalten wird.

11. 0-Cs-Ci8-Acylisethionate. die durch Neutralisation des Reaktionsproduktes aus einer Cs- bis Cis-Alkancarbon-

50 säure mit 2-Hydroxyethansulfonsäure hergestellt werden können. Ebenso wie die Sarcosine und die Taurine enthalten die bevorzugten Isethionate 12 bis 14 Kohlenstoffatome in einer Acylgruppe, die durch Reduktion von Kokosnussöl erhalten wird.

55 Wie oben schon erwähnt, muss der Anteil des ergänzenden anionischen Reinigungsmittels kontrolliert werden, wenn die endgültige Zusammensetzung eine milde Wirkung auf die Haut haben soll, weil die ergänzenden anionischen Reinigungsmittel die Haut stärker reizen als die als Hauptreini-gungsmittel verwendeten Alkylethersulfate. Aus der Literatur geht eindeutig hervor, dass die Cs- bis Cis-Alkylsulfate und die Co- bis Cis-Alkylbenzolsulfonate die Haut reizen. Auch die anderen für die erfindungsgemässen Zwecke geeigneten ergänzenden anionischen Reinigungsmittel reizen die Haut, « gewöhnlich aber weniger als die Alkylsulfate und die Alkyl-benzolsulfonate. Obgleich die ergänzenden Detergentien zugesetzt werden, um die Schaumbildung und die Reinigungskraft der erfindungsgemässen flüssigen Zusammenset

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zungen zu verbessern, ist selbstverständlich, dass deren Konzentration auf der geringsten Menge gehalten wird, mit der die gewünschten Eigenschaften erzielt werden, um die Milde des Endprodukts zu gewährleisten. Die Anteile der einzelnen ergänzenden anionischen Reinigungsmittel sind somit variabel und hängen davon ab, inwieweit zusammen mit dem Hauptreinigungsmittel, d.h. dem Alkylethersulfat die geeignete Schaumbildung, Reinigungskraft und Milde erzielt wird.

Der dritte wesentliche Bestandteil der erfindungsgemässen, insbesondere flüssigen Zusammensetzungen besteht aus einem zwitterionischen Detergenz der Formel r

R |+— R2XOO~

R1

in der R eine Cs- bis Cis-Alkyl- oder Cs- bis Cis-Alkanol-amide-C2-C3-alkylgruppe ist, Ri eine Ci- bis O-Alkylgruppe bedeutet, R2 eine Ci- bis C-t-Alkylen- oder Ci- bis C-i-Hydroxyalkylengruppe darstellt und X = C oder S = O ist. Wenn X = C bedeutet, besteht das Detergenz aus einem aus einem Sultain oder Sulfobetain. Diese zwitterionischen Detergentien können allgemein als Derivate von aliphatischen quaternären Ammonium- oder tertiären Sulfoniumver-bindungen bezeichnet werden, die eine aliphatische Cs- bis Cis-Gruppe enthalten, die geradkettig oder verzweigt sein kann, und eine anionische Gruppe aufweisen. Bevorzugte Betaine und Sultaine sind Lauryldimethylammonioacetat, Myristyldimethylammonioacetat, Cs-Cis-Alkanamidopropyl-dimethyllammonioacetat, 1 -(Myristyldimethylammonio)-pro-pan-3-sulfonat und l-(Myristyldimethylammonio)-2-hydrox-ypropan3-sulfonat.

In den erfindungsgemässen Zusammensetzungen wirkt das zwitterionische Detergenz nicht nur als Schaumbildner sondern auch als der Reizung entgegenwirkendes Detergenz. Der Anteil des zwitterionischen Reinigungsmittels macht in den flüssigen Zusammensetzungen 1 bis 8 und vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-Teile aus. Ausserdem wird der Anteil des zwitterionischen Reinigungsmittels auf den Anteil an ergänzendem anionischen Reinigungsmittel im Hinblick auf seine einer Reizung entgegenwirkende Eigenschaft abgestimmt, so dass das Gewichtsverhältnis zwitterionisches Reinigungsmittel zu ergänzendem anionischen Reinigungsmittel in erwünschter Weise 2:1 bis 1:3 beträgt. Ferner wird die Menge des zwitterionischen Reinigungsmittels mit dem Alkancarbonsäurealkanolamid Schaumverstärker so koordiniert, dass flüssige Zusammensetzungen mit optimaler Schaumbeständigkeit erhalten werden.

Der letzte wesentliche Bestandteil in den milden flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzungen ist ein Cs- bis Cis-Alkancarbonsäure-C2-C3-alkanolamid. Diese Komponente ist als Schaumbildner bekannt und zufriedenstellende Alkan-carbonsäurealkanolamide sind Laurinsäuremonoethanola-mid, Myristinsäuremonoethanolamid, Laurinsäurediethano-lamid, Myristinsäurediethanolamid, Laurinsäureisopropan-olamid und Kokosnuss(CsCi8)monoethanolamid. Bevorzugte Alkancarbonsäurealkanolamide enthalten 12 bis 14 Kohlenstoffatome in der Fettacylgruppe. Eine besonders bevorzugte Verbindung ist Laurinsäure-Myristinsäuremonoethanolamid.

Wie schon erwähnt, werden die Anteile des wesentlichen Alkancarbonsäurealkanolamids und des wesentlichen zwitterionischen Reinigungsmittels im Bereich von 1:4 bis 4:1 und vorzugsweise von 1:2 bis 2:1 gehalten, um eine optimale Schaumbeständigkeit zu erzielen. Sowohl das zwitterionische Reinigungsmittel als auch das Alkancarbonsäurealkanolamid müssen vorhanden sein, da die gewünschte Schaumbeständigkeit mit nur einer dieser Verbindungen nicht erreicht wird.

Die Menge des Alkancarbonsäurealkanolamids in der flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung macht 1 bis 8 und vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-Teile aus.

Der Rest der flüssigen Zusammensetzung besteht vorzugs-5 weise aus einem wässrigen Medium, das Wasser und etwa 2 bis 20, vorzugsweise 4 bis 14 Gew.-% eines löslichmachenden Mittels aus der Gruppe der ein- und mehrwertigen C2- bis C3-Alkohole, wasserlöslicher Ci- bis C3-alkylsubstituierter Benzolsulfonate, Harnstoff und deren Gemischen enthält. 10 Geeignete einwertige Alkohole sind Ethanol und Isopro-panol, wobei Ethanol bevorzugt wird. Geeignete Ci- bis Cs-Alkylbenzolsulfonate sind Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, wie Natriumxylolsulfonat, Kaliumtoluolsulfonat und Natriumisopropylbenzolsulfonat. Die ausgewählte lös-15 lichmachende Verbindung vermittelt Klarheit und/oder eine Trübungspunkt bei niedriger Temperatur und/oder steuert die Viskosität. Da der Alkohol und die Sulfonatlöslichma-chungsmittel nicht die gleichen Wirkungen besitzen, enthalten die flüssigen Zusammensetzungen gewöhnlich eine 20 Mischung aus Alkohol und hydrotropem Sulfonat. Auch Harnstoff kann als löslichmachende Verbindung enthalten sein, wenn in seiner Abwesenheit der gewünschte Trübungspunkt bei niederer Temperatur oder die gewünschte Viskosität nicht erzielt werden können.

25 In den bevorzugten flüssigen Zusammensetzungen sind 2 bis 10 und vorzugsweise 4 bis 8 Gew.-% eines anti-Gelierungs-mittels aus Natrium-, Ammonium- oder Kaliumformiat oder Natrium-, Ammonium- oder Kaliumisethionat enthalten. Diese Verbindungen hemmen die Neigung der flüssigen 30 Zusammensetzungen Oberflächenfilme und Gele zu bilden, wenn sie bis zu 24 Stunden mit der Atmosphäre in Kontakt sind, was der Fall sein kann, wenn nach dem Gebrauch des Produkts der Behälter versehentlich nicht verschlossen wurde. Die Gelbildung wird in der Weise ermittelt, dass man Ì5 30 ml Produkt in einen 50 ml Becher giesst und die Oberfläche und den Inhalt nach 'A, Vi, 1,2,3,4, 5,6,7 und 24 Stunden beobachtet. Das Produkt wird auf seine Film- und/oder Gelbildung auf einer Skala von 0 bis 10 bewertet. Der Gelwert stellt die Summe aller Bewertungen dar. Zusammenset-■»'i zungen, die ein anti-Gelierungsmittel enthalten, weisen im Vergleich zu einem führenden milden flüssigen Reinigungsmittel überlegene anti-Gelierungsneigung auf.

Die erfindungsgemässen, insbesondere flüssigen Zusammensetzungen stellen im wesentlichen Flüssigkeiten ohne 45 Gerüststoffe oder Buildersalze dar, d.h. sie enthalten keine organischen oder anorganischen Buildersalze in Mengenanteilen, wie sie in Gerüststoffe aufweisenden Reinigungsmitteln enthalten sind und eignen sich daher als flüssige Reinigungsmittel zum Geschirrspülen von Hand, als flüssige 50 Schampoos, flüssige Handseifen und Schäume oder flüssige Duschbadprodukte. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können daher die üblichen in solchen Zusammensetzungen enthaltenen Hilfsstoffe aufweisen, vorausgesetzt,

diese beeinträchtigen nicht die milden und sonstigen Eigen-55 schaften der erfindungsgemässen Flüssigkeiten. Solche weiteren Zusatzstoffe sind kleinere Mengen Parfum und Farbstoffe aus ästhetischen Gründen, opakmachende Mittel, wie Ethy-lenglykoldistearat oder Polystyrol, Verdickungsmittel, wie Gummiarten oder Hydroxypropylmethylcellulose, Fällmittel, so wie Zitrate oder Ethylendiamintetraacetat, Konservierungsmittel, wie Formaldehyd oder Dowicil® 200 oder Monome-thyloldimethylhydantoin, fluoreszierende Substanzen oder optische Aufheller, Magnesiumsulfat und inerte Salze, wie Natriumsulfat. Die Gesamtkonzentration aller dieser Zusätze 65 beträgt gewöhnlich weniger als 5 und vorzugsweise weniger als 3 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung.

Die erfindungsgemässen Reinigungsmittel können durch Vermischen der einzelnen Detergentien mit dem Formulie-

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rungsgewicht an Wasser unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 32 bis 65 °C hergestellt werden. Gewöhnlich werden die einzelnen Detergentien in Form wässriger Lösungen oder Dispersionen zugefügt. Das Alkancarbonsäurealkanolamid wird in typischer Weise in flüssiger Form als einer der letzten Bestandteile bei einer Temperatur unter etwa 55 °C zugesetzt. Wenn ein anti-Gelierungsmittel eingearbeitet wird, wird dieses dem Wasser als erster Bestandteil zugemischt oder einer Mischung aus einem oberflächenaktiven Mittel und Wasser um es zu lösen. Es ist auch erwünscht, die Lösungsvermittler im Formulierungsgewicht dem Wasser zuzusetzen, bevor die wesentlichen Reinigungsmittelkomponenten zugefügt werden, um eine Gelbildung zu vermeiden. Alle weiteren Zusätze, wie Farbstoff und Parfum werden gewöhnlich unter Rühren nach dem Alkanolamid zugegeben, wobei man die Mischung auf 25 bis 32 °C kühlt. Der pH-Wert wird üblicherweise, falls notwendig, für Geschirrspülmittel und Scham-poos durch Zugabe von Schwefelsäure oder Zitronensäure oder von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Trietha-nolamin auf 5 bis 9 und vorzugsweise 6,5 bis 8,5 eingestellt. Die Viskosität kann durch Zugabe weiterer Mengen geeigneter Lösungsvermittler oder Verdickungsmittel eingestellt werden.

Gewöhnlich ist die Viskosität der flüssigen Zusammensetzungen über den Bereich von etwa 20* 10~3 Pas bis 2 Pas (20 bis 2000 cP) und vorzugsweise von 75-10~3 Pas bis 1 Pas (75 bis 1000 cP) variierbar. Die Viskosität wird mit einem Brook-field-Viskosimeter, Modell LVF mit einer Spindel der Nr. 1 gemessen, die mit 12 U/min rotiert. Der bevorzugteste Viskositätsbereich ist 150-10-3 Pas bis 350• 10~3 Pas (150 bis 350 cP), aufgrund der gegenwärtigen Verbrauchergewohnheiten.

Seit 'erständlich können jedoch auch Flüssigkeiten mit noch höherer Viskosität erhalten werden, wenn man bis zu 2 Gew.-% eines bekannten Verdickungsmittels in die erfindungsgemässen Zusammensetzungen einarbeitet.

Die Schaumbìldungs- und Fettemulgierungseigenschaften der erfindungsgemässen flüssigen Zusammensetzungen gehen aus dem folgenden Geschirrspültest hervor. In diesem Test werden keramische Speiseteller mit einem Durchmesser von 24 cm, die mit etwa 4 g Crisco® oder etwa 15 g Ragù® Spa-ghettisosse verschmutzt sind, in 30 Sekunden Intervallen in einerSpüle abgewaschen, die entweder 6 g (0,1 °/o) oder 12 g (0,2%) flüssige Zusammensetzung enthält, die in 6 Liter Wasser bestimmter Härte bei einer Temperatur von etwa 46 °C gelöst sind. 6 g des Reinigungsmittels werden verwendet,

wenn jeder Teller mit Ragù® Spaghettisosse verschmutzt ist, und 12 g, wenn zu Beginn des Tests jeder Teller mit Crisco® verschmutzt ist. Eine Schaumschicht wird erzeugt, indem man die 6 Liter Wasser aus einem Scheidetrichter, der 40,5 cm über dem Boden der Spüle angeordnet ist, in eine Petrischale fallen lässt, die die flüssige, zu testende Zusammensetzung enthält und in der Mitte der Spüle angeordnet ist. Die Petrischale wird dann sorgfältig entfernt und die Schaumhöhe vor dem Beginn des Tests gemessen. Ein beschmutzter Teller wird alle 30 Sekunden in die Lösung eingetaucht und 10 bis 15 Sekunden gewaschen, wobei man ihn etwa zur Hälfte in und etwa zur Hälfte ausserhalb der Lösung hält. Das Abwaschen wird fortgesetzt, bis etwa die Hälfte der Oberfläche des Tellers mit Schaum bedeckt ist. Gewöhnlich wird gleichzeitig mit dem Testprodukt eine Kontrolle durchgeführt, um jegliche Unterschiede auszuschliessen, die durch verschiedene, den Test ausführende Personen verursacht werden könnten. Die Ergebnisse sind reproduzierbar und ein Unterschied von 2 Tellern wird als signifikant erachtet.

Spezielle erfindungsgemässe flüssige Zusammensetzungen sind in den nachfolgenden Beispielen erläutert. Alle Mengenangaben in diesen Beispielen und in der Beschreibung beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Ein bevorzugtes flüssiges Geschirrspülmittel gemäss der Erfindung weist folgende Zusammensetzung auf :

Gew.-1!!

Natrium-C 12-Cu-alkyletherethylenoxy-

(6,5)-sulfata

16

Ammoniumlaurylsulfat

6

Kokosnussamidopropyldimethylbetain

4

Laurin-Myristinsäure-Monoethanolamid

3

Ethanol

4

Natriumxylolsulfonat

1,8

Natriumformiat

6,0

Hydroxyethyl-ethylendiamintriessigsäure,

Trinatriumsalz (HEDTA)

0,2

Wasser, Farbstoff, Parfum

Rest

100,0

a Gewichtsverhältnis von Ca zu Cu = 82% zu 18%.

Diese Zusammensetzung wird dadurch hergestellt, dass man das Natriumformiat in Wasser löst und danach unter massigem Rühren das Natriumalkyletherethylenoxysulfat, das Betain und das Ammoniumlaurylsulfat zufügt. Das Natriumalkyletherethylenoxysulfat wird als wässrige alkoholische Lösung zugesetzt, die 52,3 Gew.-1:« des Sulfats und 13 Gew.-% Ethanol enthält. Das Betain und das Ammoniumlaurylsulfat werden beide als wässrige, 30 Gew.-% dieser Bestandteile enthaltende Lösungen zugesetzt. Dann wird eine Mischung aus Laurin-Myristinsäure-Monoethanolamid, Natriumxylolsulfonat und Wasser (40 Gew.-S Amid, 24 Gew.-'-' o Natriumxylolsulfonat und 36 Gew.-% Wasser) bei 40 bis 47 °C zugegeben, wobei man massig rührt. Schliesslich werden das Parfum, der Farbstoff und das Fällmittel unter Rühren zugegeben und der pH-Wert wird mit konzentrierter Schwefelsäure auf 8,1 bis 7,35 verringert.

Das erhaltene Produkt besteht aus einer bei 25 ° C klaren Flüssigkeit mit einem spezifischen Gewicht von 1,07 und eienr Viskosität von 405 • 10~3 Pas (405 cP), gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter, Modell LVF, unter Verwendung einer Spindel der Nr. 1 bei 12 U/min. Das Produkt hat einen Trübungspunkt bei etwa 5 °C und neigt nicht zur Gelbildung, wenn es 24 Stunden der Atmosphäre ausgesetzt wird.

Beispiel 2

Die folgenden Beispiele 2A bis 2D erläutern die Wirkung zunehmender Ethanolmengen in der Zusammensetzung des Beispiels 1 auf die Viskosität und den Trübungspunkt des Produkts. In diesen Zusammensetzungen ersetzte das zusätzliche Ethanol die gleiche Gewichtsmenge Wasser.

Beispiel

2A

2C

2D

% Ethanol 4,5

Viskosität, Pas 300-10" Trübungspunkt, °C 1

5,0 5,5 6,0

255-10-3 200-10-3 165-10-3 0 0 0

60

65

Alle diese Zusammensetzungen zeigten keine Neigung zur Gelbildung, wenn sie 24 Stunden der Atmosphäre ausgesetzt wurden.

Beispiel 3 bis 10

Andere zufriedenstellende einphasige flüssige Geschirrspülmittel sind nachstehend beschrieben:

7

654 590

Bestandteile

Beispiel 3 4 5

10

Alkyletherethylenoxy-

(6,5)-sulfatsalz

Ammoniumlaurylsulfat lineares-

Dodecylbenzol-

natriumsulfonat

C12-C15-Alkyletherethy-

lenoxy-(3)-natriumsulfat

Ci4-Ci6-L-01efinna-

triumsulfonat

Natriumlaurylsulfo-

acetat

Dinatriumlauroylami-

doisopropylsulfosucci-

nat

Natriumlauroyl-isethionat

Natrium-Cs-Cis-acyl-

N-methyltaurat

Kokosnussamidopro-

pyldimethylbetain

Laurin-Myristinsäure-

Monoethanolamid

Natriumxylolsulfonat

Ethanol

Wasser, Parfum, Farbstoff

16a 16a 16a 16a 16a 16b 16b 16b

4 4

3

5,4

3

5,4

3

5.4

9.5

4

3

4

5,4

6,5

8,1

9,6

Rest a Ammoniumsalz von Ci2-Ci3(41%/57%)-Alkylethylenoxy-ethersulfat b Ammoniumsalz von Ci2-Ci4(55%/45°u)-Alkylethylenoxy-ethersulfat

Die Reinigungs- und Schaumeigenschaften der Zusammensetzungen der Beispiele 1 und 3 bis 10 wurden in dem zuvor beschriebenen Geschirrspültest untersucht und mit zwei führenden Geschirrspülmitteln verglichen, von denen eines aus einem führenden milden flüssigen Geschirrspülmittel bestand. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengestellt:

Tabelle I

Zusammensetzung

Anzahl der abgewaschenen Teller

Crisco

Ragu-Spaghettisosse

Beispiel 1

18

30

Beispiel 3

19

34

Beispiel 4

16

31

Beispiel 5

16

30

Beispiel 6

17

35

Beispiel 7

16

29

Beispiel 8

16

33

Beispiel 9

17

35

Beispiel 10

18

33

Vergleich A

16

33

Vergleich B

19

29

Reinigungsmaterial im Vergleich A und im Vergleich B 34% bzw. 33,5% betragen, während die Zusammensetzungen der Beispiele 1 und 3 bis 7 nur 29% und die der Beispiele 8 bis 10 32% enthalten. Damit sind die erfindungsgemässen Zusam-5 mensetzungen unter Zugrundelegung ihrer Leistung je Teil an aktivem Reinigungsmaterial vorteilhafter.

Zur Bewertung der milden Eigenschaften der erfindungsgemässen Zusammensetzungen wurden 2 verschiedene Tests angewandt. Der eine Test besteht in einem In-vivo-Test an io der Haut von Meerschweinchen, der zweite Test in einem In-vivo-Test an der Haut von Menschen.

In dem an den Meerschweinchen durchgeführten Test wurde einen Tag vor Beginn des Tests der Bauch der Tiere rasiert und auf zwei getrennte etwa 6,5 cm2 grosse Stellen des 15 rasierten Bereiches der Testtiere 1 ml Testlösung aufgebracht. Die Testlösungen bestanden aus einer etwa 0,5 bis 20%igen Lösung des Produktes in Wasser. Dann wurden die Bereiche mit einem Läppchen abgedeckt, das nach 4 Stunden entfernt wurde. Dieses Verfahren wurde am 2. und 3. Tage an anderen 2o Stellen des Tierbauches wiederholt. Am 6. Tag wurde jegliches nachgewachsene Haar mit einem handelsüblichen Haarentfernungsmittel entfernt und die Testtiere wurden sorgfältig mit Wasser gewaschen und getrocknet. 4 Stunden später wurden die Teststellen von einem erfahrenen Beobachter auf Rei-25 zungen untersucht, d.h. auf Abschuppungen, Rötungen, Rissbildungen und sichtbare Entzündungen. Die Bewertungsskala betrug 0 bis 4. Eine Bewertung von 0 zeigt keine Reizung an und eine Bewertung von 4 sichtbare Entzündungen und Rissbildung. Der endgültige Wert stellt den Durchschnitt aus 6 3o Bewertungen dar. Ein Unterschied in der Bewertung von 0,7 bis 1 wird als signifikant erachtet. Im In-vivo-Test an Menschen wurden Gruppen von 25 bis 30 Personen eingesetzt. Wiederum wurden 0,2 ml einer Lösung des Produkts auf etwa 6,5 cm2 grosse Bereiche auf dem Rücken der Testpersonen « aufgebracht und diese Bereiche mit einem Läppchen abgedeckt. Nach 23'/2 Stunden wurde das Läppchen entfernt und eine '-2 Stunde später wurde der Grad der Reizung an der Teststelle von einem Dermatologen bewertet, wobei wiederum eine Bewertungsskala von 0 bis 4 angewandt wurde. 4(1 Das Testprotokoll wurde 15 Male wiederholt, wobei die Testlösung jedes Mal auf den gleichen Bereich aufgebracht wurde. An den Wochenenden wurde das Läppchen nicht entfernt und die Reizung wurde 72 Stunden nach der vorhergehenden Anwendung untersucht. Auf diese Weise wurden im « Verlauf von 21 Tagen 16 Bewertungen erhalten. Am Ende des Tests wurde die Gesamtreizung bei jeder Person ermittelt. Der Reizungswert für jedes Produkt entspricht der Summe der Reizungen bei allen Teilnehmern des Versuchs. Jede Testperson kann bis 8 oder 9 Läppchen auf ihrem Rücken tragen, w so dass bis zu 9 Produkte in einem einzigen Test bewertet werden können. Die genaue Testbeschreibung findet sich in einem Aufsatz von Phillips und Mitarbeitern im Journal of Toxicology and applied Pharmacology, Band 21 (1972), Seiten 369 bis'382.

5"> In der nachstehenden Tabelle II sind die Ergebnisse des In-vivo-Tests beim Meerschweinchen aufgeführt.

Tabelle II Reizung bei Meerschweinchen

Diese Ergebnisse veranschaulichen, dass die erfindungsgemässen Zusammensetzungen hinsichtlich der Reinigungsund Schaumeigenschaften handelsüblichen flüssigen Geschirrspülmitteln gleich oder überlegen sind. Die Ergebnisse sind besonders signifikant, da die Mengen an aktivem

65

Zusammensetzung

2°'oige Lösung3

3%ige Lösung3

Beispiel 3

1,5

1,4

Beispiel 4

0,9

1,0

Beispiel 6

1,2

1,5

Vergleich B

2,2

3,0

Konzentration des Produkts in Wasser.

654 590

8

Die Testergebnisse veranschaulichen, dass die erfindungsgemässen Zusammensetzungen milder sind als die Vergleichsprobe B, die ein führendes mildes flüssiges Reinigungsmittel ist.

Die milden Eigenschaften der erfindungsgemässen Zusammensetzungen werden durch die Versuchsergebnisse bestätigt, die mit 25 Personen in dem oben beschriebenen In-vivo-Test erhalten wurden. In diesem Test wurden 3 Konzentrationen von 3 Produkten verwendet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III Reizung bei Menschen

Zusammenset l'-oige Lösunga

5%ige Lösung3

10%ige zung

Lösung3

Beispiel 1

31

25,5

38

Beispiel 3

55

74

73

Vergleich B

50

73

135,5

a Konzentration des Produkts in Wasser.

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemässen Zusammensetzungen ebenso mild oder milder sind als eine führende milde Marke, insbesondere bei hohen Konzentrationen. Die Werte entsprechen im wesentlichen denjenigen, die im In-vivo-Test an Meerschweinchen erhalten wurden und bestätigen die Gültigkeit und Brauchbarkeit dieses Tests.

Zwei statistische Analysen der Werte der Tabelle III veranschaulichten, dass die führende Marke B eine wesentlich stärkere Reizwirkung ausübt als beide erfindungsgemässen Produkte in einer Konzentration von 10%. Eine zweite statistische Analyse der Werte nach Eliminierung der Werte für eine einzige Person, die statistisch aus dem Rahmen fielen, zeigte, dass die Marke B wesentlich stärker reizend wirkt als das Produkt des Beispiels 1 in einer Konzentration von 1 und 5%. Die zweite statistische Analyse zeigte auch an, dass zwischen den Produkten der Beispiele 1 und 3 kein statistischer Unterschied besteht.

Beispiele 11 bis 16

Die folgenden Zusammensetzungen veranschaulichen die Wirkung zunehmender Mengen von Natriumxylolsulfonat Lösungsvermittler auf das Aussehen und die Neigung zur Gelbildung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen:

11

12

13

14

15

16

Ci2-Ci4-Alkyletherethy-

lenoxy-natriumsulfat3

16

Ammoniumlaurylsulfat

6

Kokosnussamidopropyl-

dimethylbetain

4

Laurin-Myristinsäure-

Monoethanolamid

3

Ethanol

4

Natriumxylolsulfonat

2,8

3,8

; 4,8

; 5,8

1 6,8

7.1

Wasser, Farbstoff,

Parfum

Rest

100

Aussehen bei 24 °C

wolkig klar klar klar klar klar

Gelwert

-

74

57

33

0

Trübungspunkt, °C

-

4

a Gewichts Verhältnis C12 zu Cw = 55% zu 45%.

Diese Zusammensetzungen zeigen, dass ein Lösungsvermittler notwendig ist, um bei Raumtemperatur (25° C) Klarheit zu verleihen, und dass die Neigung zur Gelbildung mit zunehmender Konzentration des Natriumxylolsulfonats von 2,8° 0 auf 7,8% zusammen mit 4° 0 Ethanol abnimmt.

Beispiel 17 bis 20

Die Zusammensetzung des Beispiels 1 wird dahingehend variiert, dass man die Konzentration des Natriumformiats von 6% auf 4%, 8% bzw. 10% verändert, wobei die Wasserkonzentration entsprechend eingestellt wird. Die erhaltenen Zusammensetzungen stellen bei 25 °C klare Flüssigkeiten dar. Die Wirkung der Natriumformiatkonzentration auf den Gelierungswert ist in der Tabelle 4 gezeigt.

Tabelle 4

Natriumformiat

Gelierungswert

4%

48

8%

2

10%

3

Da der Gelierungswert der Zusammensetzung, die keinerlei Natriumformiat enthält, 76 beträgt, ist klar, dass 4% oder mehr Natriumformiat die Neigung zur Gelbildung wirksam verringern.

Beispiele 21 und 22

Nachstehend sind weitere geeignete Zusammensetzungen zusammen mit ihren physikalischen Eigenschaften aufgeführt.

Gew.-"u

21 22

C i 2-C13-Alkylethy I enoxy-

(6,5)-ammoniumsulfata

16

Ammoniumlaurylsulfat

6

Kokosnussamidopropyldimethyl-

betain

4

Laurin-Myristinsäure-Monoethano-

lamid

3

Ethanol

3,1

Natriumcylolsulfonat

3,8

HEDTA

0,2

Natriumformiat

5,0

3,0

Wasser, Parfum, Farbstoff

Rest

100,0

Aussehen bei 25 CC

klar klar

Viskosität bei 25 'C, cP

340

265

spezifisches Gewicht

1,067

l,0f

Gelierungswert

0

29

a Gewichtsverhältnis von Ci; zu Cu = 41% zu 57%

5

10

15

20

25

30

35

40

4j

30

-55

HO

b5

9

654 590

Beispiele 23 bis 25

Die folgenden Zusammensetzungen, die Laurin-Myristin-säure-Diethanolamid enthalten, sind bei 25 °C klare Flüssigkeiten, zeigen jedoch Neigung zur Gelbildung.

Gew.-%

23 24 25

Beispiels 28 bis 30

Weitere geeignete flüssige Reinigungsmittel haben die folgende Zusammensetzung:

C12-C u-Alkyletherethy len-oxy-(6,5)-natriumsulfata Ci4-Ci6-a-Alkenylnatrium-sulfonat

Kokosnussamidopropyldi-methylbetain

Laurin-Myristinsäure-Dieth-anolamid

Natriumxylolsulfonat Ethanol

Hydroxyethyl-ethylen-diamintriessigsäure in Form des Trinatriumsalzes Wasser, Farbstoff, Parfum

Viskosität bei 25 °C, Pas io

16

6

4

5

6

3,8

4,7

0,2

Rest

Beispiel 26 und 27

Gew.-%

26 27

100 100 100 65-IO-3 135-10-3 235-10-3

a Gewichtsverhältnis C12 zu Cu = 45% zu 55%

Gew.-% 28

29

30

C12-C 14-Alky letherethy len-

15 oxy-(l l,4)-natriumsulfat

16

19

-

C12-C 14-Alky letherethylen-

oxy-(6,5)-natriumsulfat

-

16

Ammoniumlaurylsulfat

6

-

Natriumdodecylbenzolsulfo-

20 nat

-

4

-

Natriumlauroylsarcosinat

-

6

Kokosnussamidopropyldi

methylbetain

4

3

4

Laurin-Myristinsäure-Mono-

25 ethanolamid

3

4

3

Ethanol

8,7

9,4

8,1

Natriumxylolsulfonat

5,4

6,2

5,4

Wasser, Parfum, Farbstoff

Rest

100

30 Mit Crisco® verschmutzte

abgewaschene Teller

16

14

15

35

mit Ragù® Sosse verschmutzte abgewaschene Teller 33

28

31

C12-C 13-Alkyletherethy lenoxy-

(6,5)-ammoniumsulfata

16

Dinatriumkokosnussamidoisopro-

pylsulfosuccinat

8

Kokosnussamidopropyldimethyl-

betain

4

Laurin-Myristinsäure-Monoetha-

nolamid

4

Natriumformiat

-

1,5

Ethanol

3,1

Natriumxylolsulfonat

2,4

Wasser, Parfum, Farbstoff

Rest

100,0

Aussehen bei 25 °C

klar klar

Viskosität bei 25 °C, Pas

140-IO-3

175 - IO-3

spezifisches Gewicht

1,052

1,070

Gelierungswert

5

4

Beispiele 31 bis 33 45 Nachfolgend sind zwitterionische Reinigungsmittel enthaltende Zusammensetzungen beschrieben:

a Gewichtsverhältnis von C12 zu Cu = 41% zu 57%

Im von Hand durchgeführten Geschirrspültest wusch die Zusammensetzung mit den aktiven Reinigungsmitteln des Beispiels 26 18 Teller, die mit Crisco®, und 33 Teller, die mit Ragù® Spaghettisosse verschmutzt waren. Diese Zusammensetzungen eignen sich auch zum Schamponieren von Haar oder zum Waschen von Händen.

Wenn in der Zusammensetzung des Beispiels 26 das Dina-triumkokosnussamidoisopropylsulfosuccinat durch Di-natriumoleylamidoisopropylsulfosuccinat oder Dinatrium-laurylsulfosuccinat ersetzt wird, werden im wesentlichen die gleichen Geschirrspülergebnisse erhalten.

Gew.-% 31

32

C12-C 13-Alky letherethylen-oxy-(6,5)-ammoniumsulfata Ammoniumlaurylsulfat 3-Kokosnussamidopropyldi-55 methylsulfobetain

Cs-Cis-Alkyldimethylbetain Lauryldimethylbetain Laurin-Myristinsäure-Mono-ethanolamid b0 Ethanol

Natriumxylolsulfonat Wasser, Parfum, Farbstoff f6 6

16 6

Rest

65 Mit Crisco® verschmutzte abgewaschene Teller

100

16

100

18

33

16 6

-

4

3

8,1

5,4

100 18

Gewichtsverhältnis C12 zu C13 = 41% zu 47%

654 590

10

Beispiel 34 bis 37

Weitere Zusammensetzungen, die als Schaumbäder, Schampoos oder Geschirrspülmittel geeignet sind, sind die folgenden:

Gew.-34

% 35

36

37

C12-C i4-Alkyletherethylenoxyammo

Ci2-Ci4-Alkyletherethylenoxyammo-

niumsulfat-(6,5 EO)a

13

19

22

Ammoniumlaurylsulfat

2

6

2

4

Kokosnussamidopropyldi-

methylbetain

4,5

1,5

4,5

3

Laurin-Myristinsäure-Monoethanol-

amid

1,5

4,5

3

Ethanol

9,2

11,2

12,1

Natriumxylolsulfonat

4,2

6,6

5,4

Wasser, Parfum, Farbstoff

Rest

100

Mit Crisco® verschmutzte

abgewaschene Scheibenb

14

20

16

18

a Gewichtsverhältnis C12 zu Cu = 82% zu 18%.

b Anzahl der in einem Tergotometer-Schaumtest abgewaschenen Scheiben. In diesem Test werden Aluminiumscheiben mit einem Durchmesser von 25,4 mm und einer Höhe von 3,2 mm, die jeweils mit 1 g Crisco® verschmutzt sind, in 2-Minuten-IntervaIlen zu 500 ml einer Lösung gegeben, die 0,1 Gew.-% der Testzusammensetzung enthält und auf 50 °C gehalten wird. Durch 5 Minuten langes Rühren von 250 ml Lösung, die die Testzusammensetzung enthält, wird ein anfängliches Schaumvolumen erzeugt, worauf 250 ml Wasser zugesetzt werden, und eine weitere Minute gerührt wird.

Dann wird das Rühren 1 Minute lang unterbrochen und in diesem Zeitraum eine Scheibe zugefügt. Anschliessend wird wieder 1 Minute gerührt und 1 Minute unterbrochen, worauf man das Schaumvolumen abliest und während der Rührer abgestellt ist, eine Scheibe zugibt. Dieser Zyklus wird wiederholt, bis die Oberfläche nicht vollständig mit Schaum bedeckt ist. Die Anzahl der Scheiben, die vor dem Ende des Tests abgewaschen sind, wird aufgezeichnet. Sie entspricht im wesentlichen der Anzahl der Teller, die im von Hand durchgeführten Geschirrspültest ermittelt werden.

Die mit den Zusammensetzungen der Beispiele 34 bis 37 erhaltenen Ergebnisse lassen sich vorteilhaft mit den Ergebnissen des Vergleichsprodukts A - 16 Scheiben - und des Vergleichsprodukts B - 21 Scheiben - im Geschirrspültest vergleichen.

Beispiel 38

Gew.-%

Ci2-Ci3-Alkyletherethylenoxy-(6,5)-ammo-

niumsulfat 20

Ammoniumlaurylsulfat 4

Kokosnussamidopropyldimethylbetain 5

Laurin-Myristinsäure-Monoethanolamid 5

HEDTA 0,2

Ethanol 3,5

Natriumxylolsulfonat 5,3

Natriumformiat 6

Magnesiumsulfatheptahydrat 1

Wasser, Farbstoff, Parfum Rest

100

Aussehen bei 25 °C klar

Viskosität, Pa-s 250-IO-3

spezifisches Gewicht 1,075 mit Crisco® verschmutzte abgewaschene

Teller 20 mit Ragù® Sosse verschmutzte abgewaschene

Teller 36

Die vorstehende Zusammensetzung schäumt stärker und hat bessere Fettschmutzemulgiereigenschaften als die führende Marke B.

Wie weiter oben angegeben, betrifft die Erfindung ein stark schäumendes Reinigungsmittel, das die Haut weniger reizt und in dem die aktiven Detergentien eine Mischung aus 8 bis 30 Gewichtsteilen eines Alkylethersulfats der Struktur R(0C2H4)n0S03M, in der R eine Alkylgruppe mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen ist, n einen Durchschnittswert von 5 bis 12 hat und M ein Kation ist, ein ergänzendes, wasserlösliches anionisches Detergenz, das keine Seife ist und in seiner Molekülstruktur eine Ct- bis C22-AIkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe sowie eine Sulfonat-, Sulfat- oder Carboxylatgruppe aufweist, umfassen, wobei das Gewichtsverhältnis Alkylethersulfat zu ergänzendem Detergenz im Bereich von 1:1 bis 20:1 liegt, ferner 1 bis 8 Gewichtsteile eines zwitterionischen Detergenzes mit der Strukturformel r-n-r2 X OO-

1

R1

in der R eine Cs- bis Cis-Alkyl- oder Cs- bis Cis-Alkanamido-C2-C3-alkylgruppe ist, Rj eine C1-C3-Alkylgruppe, R2 eine Ci-Ci-Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe bedeutet und X = S = O oder C darstellt, sowie l bis 8 Gewichtsteile eines Cs-Ci8-Alkancarbonsäure-N-C2-C3-aIkanolamids, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkanolamid zu zwitterionischem Detergenz im Bereich von 1:4 bis 4:1 liegt. Diese Mischung aktiver Bestandteile kann zusammen mit anderen Bestandteilen verwendet werden, die normalerweise in stark schäumenden Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten sind, insbesondere Zusammensetzungen, deren wässrige Lösungen mit der Haut oder dem Haar des Verbrauchers in Berührung kommen.

5

10

\s

20

25

30

35

40

45

50

55

60

G

Claims

654 590

2

PATENTANSPRÜCHE

1. Stark schäumende, keine Gerüststoffe enthaltende Reinigungsmittelzusammensetzung, die eine Mischung aus einem Alkylethersulfat mit der Strukturformel R(OC2H.:)nOSChM, in der R eine Alkylgruppe mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen ist,

n einen Durchschnittswert von 5 bis 12 hat und M ein Kation ist, einem ergänzenden, wasserlöslichen, anionischen Deter-genz, das keine Seife ist und in seiner Molekülstruktur eine Cô- bis Cn-Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe sowie eine Sul-fonat-, Sulfat- oder Carboxylatgruppe aufweist, einem zwitterionischen Detergenz der Strukturformel

R1 l +

R-N-R X 00-I 2

R1

in der R eine Cs- bis Cis-Alkyl- oder Cs- bis Cis-Alkanamido-C2-C3-alkylgruppe, Ri eine Ci-Cj-Alkylgruppe, R; eine Ci-C4-Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe und X = S = O oder C ist, und einem Cs-Cis-Alkancarbonsäure-N-C2-C3-alkanolamid enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylethersulfat mit 5 bis 12 Ethylenoxygruppen in einer Menge von 8 bis 30 Gewichtsteilen enthalten ist, das Gewichtsverhältnis Alkylethersulfat zu ergänzendem Detergenz im Bereich von 1:1 bis 20:1 liegt, das salzbildende Kation des Alkylethersulfats und des ergänzenden anionischen Detergenzes aus Natrium, Kalium, Ammonium oder Mono-, Di- oderTriethanolammonium besteht, das zwitterionische Detergenz und das Alkanolamid in einer Menge von jeweils 1 bis 8 Gewichtsteilen vorliegen und das Gewichtsverhältnis Alkanolamid zu zwitterionischem Detergenz im Bereich von 1:4 bis 4:1 liegt.
2. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie flüssig ist und im wesentlichen aus 8 bis 30 Gew.-% Alkylethersulfat mit durchschnittlich 5 bis 12 Molen Ethylenoxid, dem ergänzenden anionischen Detergenz, 1 bis 8 Gew.-S des zwitterionischen Detergenz, 1 bis 8 Gew.-% des Alkancarbonsäurealkanolatnids und einem wässrigen Medium als Rest besteht, das ein- oder mehrwertige C2- bis C3-AIkohole, wasserlösliche Ci-O-alkyl-substituierte Benzolsulfonatsalze, Harnstoff oder deren Gemische in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-°-o, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, als Lösungsvermittler enthält.
3. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das ergänzende anionische Detergenz aus wasserlöslichen Salzen von Cs- bis Cis-Alkyl-sulfaten, C9- bis Cis-Alkylbenzolsulfonaten, Cs- bis C^j-Ole-finsulfonaten, Cs- bis Cis-Alkyletherethylenoxysulfaten mit durchschnittlich 1 bis 4 Ethylenoxidgruppen, C10- bis C:o-Alkansulfonaten, Cô- bis Cm-AIkylphenyletherethylen-oxysulfaten mit durchschnittlich 2 bis 6 Ethylenoxidgruppen, Cs- bis Cis-Alkylsulfoacetaten, Mono-Cs-C2:-alkylsulfosucci-naten, N-Cs-Cis-Acylsarcosinaten, N-Cs-Cis-Acyltauraten oder 0-Cs-Ci8-AIkylisethionaten besteht.
4. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem 2 bis 10 Gew.-';» Natrium-, Ammonium- oder Kaliumformiat oder -isethionat oder deren Gemische als anti-Gelierungsmittel enthält.
5. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das anti-Gelierungsmittel aus Natriumformiat besteht.
6. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylethersulfat in einer Menge von 12 bis 24 Gew.-% vorliegt, das Gewichtsverhältnis Alkylethersulfat zu ergänzendem anionischen Detergenz 1,5:1 bis 6:1 beträgt und das zwitterionische Detergenz sowie das

Alkancarbonsäurealkanolamid in einer Menge von jeweils 2 bis 6 Gew.-'Ju vorliegen.
7. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das ergänzende anionische 5 Detergenz ein Cs- bis Cis-AIkylsulfat oder ein Mono-Cs-C2:-alkylsulfosuccinat ist, X im zwitterionischen Detergenz C bedeutet und das Gewichtsverhältnis zwitterionisches Detergenz zu Alkancarbonsäurealkanolamid im Bereich von 2:1 bis 1:2 liegt.

io 8. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem 2 bis 10 Gew.-% Natrium- oder Kaliumformiat oder -isethionat oder deren Gemische als anti-Gelierungsmittel enthält.
9. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, 13 dadurch gekennzeichnet, dass das anti-Gelierungsmittel aus

Natriumformiat besteht.
10. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das ergänzende anionische Detergenz aus Natrium- oder Ammonium-Cro-Ci6-alkylsulfat

20 besteht, das in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-°/o vorliegt, das zwitterionische Detergenz ein Cs- bis Cis-Alkanamidopropyl-dimethylbetain ist und das Alkancarbonsäure-C2-C3-alka-nolamid ein C12- bis Cu-Alkancarbonsäuremonoethanolamid ist.