DE1034173B - Verfahren zur Herstellung von neuen Alkylen-diamin-N, N'-bis-phosphorsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen Alkylen-diamin-N, N'-bis-phosphorsaeureesternInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von neuen Alkylendiamin-N,N'-bis-phosphorsäureestern Das Patent betrifft ein Verfahren zur Herstellung von bisher noch nicht bekannten Verbindungen der allgemeinen Formel worin R Alkyl- oder Arylgruppen bedeutet und x eine ganze Zahl ist, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkylendiamin intensiv mit einer wäßrigen anorganischen Base, vorzugsweise Sodalösung, mischt und dann unter Rühren gegebenenfalls auch unter Kühlen die zweifach molare Menge an Halogenphosphorsäure-di-ester zugibt.
- Die Reaktion verläuft hierbei nach der allgemeinen Gleichung
(H2 N)2 (C H2). +2(RO)2P(0)Cl -I- Na. C03 --@ (RO)2P(0)HN(CH2)xNHP(0)(OR)2 -f- 2NaC1 ± H20 ---C02 - Die Produkte finden als Zwischenprodukte für Pharmazeutika, Fungizide und Insektizide Verwendung.
- Das Verfahren soll an Hand der nachstehenden Beispiele erläutert werden: Beispiel 1 Äthylendiamin-N,N'-bis-phosphorsäure-di-n-propylester Zu 9,7 g Äthylendiamin in 195 ml 20°/oiger Sodalösung werden unter Rühren 60,3 g Monochlorphosphorsäuredi-n-propylester in etwa 15 Minuten zugetropft. Nach weiteren 5 Minuten gibt man etwa 350 ml Wasser zu und trennt die ölige Schicht im Scheidetrichter ab; sie wird über Na-sulfat getrocknet. Beim Abfiltrieren vom Trocknungsmittel kristallisiert die obige Verbindung aus. Ausbeute: 51 g = 88 °/o der Theorie. Fp. 81'C (n-Hexan). Beispiel 2 Äthylendiamin-N,N'-bis-phosphorsäure-di-i-propylester Zu 12,8 g 94°/oigem Äthylendiamin in 260 ml 20o/jger Sodalösung werden unter Rühren 80,2 g Ivlonochlorphosphorsäure-di-i-propylester langsam zugetropft. Nach Beendigung des Zutropfens rührt man noch 10 Minuten weiter und gibt dann etwa 400 ml Wasser zu. Die entstehende ölige Schicht wird im Scheidetrichter abgetrennt und über Natriumsulfat getrocknet. Beim Abfiltrieren kristallisiert die obige Verbindung aus. Aus dem Natriumsulfat kann mit Hexan, ein weiterer Teil der Verbindung, herausgewaschen werden. Die Ausbeute beträgt 68 0/a der Theorie. Fp. 84°C (n-Hexan). Beispiel 3 Äthylendiamin-N,N'-bis-phosphorsäure-diphenylester ; Zu 7,8 g Äthylendiaminhydrat in 100 ml 20"/oiger Sodalösung werden unter starkem Rühren 53,8 g Monochlorphosphorsäure-diphenylester zugetropft. Nach Beendigung des Zutropfens rührt man noch 15 Minuten und gibt dann etwa 250 ml Wasser zu. Von dem weißen Niederschlag wird abfiltriert und dieser 2 Stunden bei 100°C getrocknet.
- Man erhält so 45 g der obigen Verbindung. Fp. 130'C (Benzol). Diese ist löslich in Alkohol, Benzol, Dioxan; unlöslich in Wasser, Hexan und Cyclohexan. Beispiel 4 Hexamethylendiamin-N,N'-bis-phosphorsäurediphenylester (C, H5 0)2 P (0) H N (CH,) s N H P (0) (0 C, H5)2 Zu 57,2 g Na, C03 - 10H20 gibt man 50 ml Wasser und 23,2 g Hexamethylendiamin und rührt die Mischung stark. Unter weiterem starkem Rühren gibt man langsam 107,4 g Monochlorphosphorsäure-diphenylester zu. Von dem dabei ausgeschiedenen Kristallbrei saugt man ab und mischt diesen mit Wasser so lange, bis das Waschwasser chlorfrei ist. Man erhält so 116 g = 100 0/0 der obigen Verbindung.
- Fp. 114°C (Propanol/Wasser).
- Berechnet . . . .. . . .. . . . . . . . P 10,690/0, N 4,830/0; gefunden . . . . . . . . . . . . . . . . . P101911/" N4,80/0* Die Verbindung ist unlöslich in Wasser, schwer löslich in Äther und löslich in Alkoholen und Benzol. Beispiel 5 1,2-Diaminopropan-N,N'-bis-phosphorsäuredi-n-propylester (C3H7 0)2P (0) HN C Hz C H (CH3) N HP (0) (O C3 H7)2 Zu 100 ml 20%iger Sodalösung und 7,4 g 1,2-Diaminopropan gibt man tropfenweise unter Rühren 40,1 g Monochlorphosphorsäure-di-n-propylester innerhalb von 30 Minuten. Man rührt nach der Zugabe noch 15 Minuten. Nach der Verdünnung des Reaktionsgemisches mit Wasser trennt man das entstandene Öl im Scheidetrichter ab und trocknet über Natriumsulfat. Man erhält so 33 g der obigen Verbindung n1 = 1,4405. Berechnet . . . . . . . . . . . . . . . . P 15,45 0/0, N 6,97 0/0; gefunden . . . . . . . . . . . . . . . . . P 15,4%, N 7,10/0. Beispiel 6 Hexe.methylendiamin-N,N'-bis-phosphorsäuredi-n-butylester (C4 H9 0)2P (0) H N (CH2), N H P (0) (0 C4 H0), Zu 8 g Na OH in 32 ml Wasser gibt man 11,6 g Hexamethylendiamin. Unter kräftigem Rühren tropft man 45,7 g Chlorphosphorsäuredibutylester zu. Man rührt noch 20 Minuten weiter, verdünnt mit etwa 100 ml Wasser und trennt von dem ausgeschiedenen Öl ab. Das Öl wird mit Wasser chlorfrei gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Man erhält so 45 g = 90 % der obigen Verbindung. %o = 1,4490.
- Berechnet . . . . . . . . . . . . . . . . . . P 12,4 0/0, N 5,6 0/0; gefunden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . P 12,2 0/0, N 5,6 0/0.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von neuen Alkylendiamin-N,N'-bis-phosphorsäureestern der allgemeinen Formel (R 0)2P (0) HN (C H2) x H N P (0) (0 R)2 worin R Alkyl- oder Arylgruppen sind und x eine ganze Zahl ist, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkylendiamin mit einer wäßrigen anorganischen Base, vorzugsweise Sodalösung, mischt und dann unter Rühren und gegebenenfalls Kühlen die zweifach molare Menge Halogenphosphorsäure-di-ester zugibt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsgemisch vor der Abscheidung des Bisphosphorsäureesters neutralisiert.
Priority Applications (1)
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| DEB42935A DE1034173B (de) | 1956-12-22 | 1956-12-22 | Verfahren zur Herstellung von neuen Alkylen-diamin-N, N'-bis-phosphorsaeureestern |
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|---|---|---|---|---|
| CN115537247A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-30 | 晏翔 | 耐磨添加剂、耐磨润滑油及制备方法 |
-
1956
- 1956-12-22 DE DEB42935A patent/DE1034173B/de active Pending
Cited By (2)
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| CN115537247A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-30 | 晏翔 | 耐磨添加剂、耐磨润滑油及制备方法 |
| CN115537247B (zh) * | 2022-10-08 | 2023-10-20 | 深圳市合诚润滑材料有限公司 | 耐磨添加剂、耐磨润滑油及制备方法 |
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