DE1032761B

DE1032761B - Verfahren zur Herstellung einer Flachdruckfolie mit einer Papierunterlage

Info

Publication number: DE1032761B
Application number: DEW17466A
Authority: DE
Inventors: Raymond Lee Oransky; Towers Dogget
Original assignee: Warren SD Co
Current assignee: Warren SD Co
Priority date: 1953-04-17
Filing date: 1955-09-10
Publication date: 1958-06-26

Description

billig und wird manchmal zu Druckfolien für diesen Zweck benutzt. Damit können einigermaßen zufriedenstellende Drucke erhalten werden, jedoch verursachen die Pergamentfolien einige Schwierigkeiten, da sie Offsettuch gedruckt und von dort auf Papier über- 25 _sj_ch schnell und stark zusammenrollen und auch dazu tragen, so daß der letzte Druck die Zeichnung in neigen, während der Verwendung auf dem Vervielihrer ursprünglichen Form wiedergibt. fältiger zu knittern. Folglich wurden die Pergamentin Geschäftsbüros ist es häufig notwendig, 20 bis papierfolien trotz ihres niedrigen Preises in großem 50 Abschriften von Briefen, Informationsblättern, Ausmaß durch teurere beschichtete Papierfolien er-Berichten u. dgl. anzufertigen. Hierfür wird gegen- 30 setzt, die leichter zu handhaben sind, wärtig die Rotations-Offset- Vervielfältigungsmaschine Es ist bekannt, daß aus fast jedem mit einem

als am besten geeignet angesehen. Bei solchen Ver- Pigment und einem üblichen Bindemittel beschichteten vielfältigem können Metallfolien verwendet werden, Papier durch Behandlung der Oberfläche mit einem jedoch lassen sich gewöhnlich Folien mit Papierunter- löslichen Salz eines zweiwertigen Metalls brauchbare lage leichter vorbereiten und handhaben. Es gibt im 35 Flachdruckmatrizen hergestellt werden können. Handel mehrere ganz ausgezeichnete beschichtete Die geringsten Anforderungen an eine annehmbare,

Flachdruckfolien oder -matrizen auf Papierunterlage. Diese beschichteten Papierfolien enthalten im
allgemeinen ein hydrophiles, wasserunlösliches Kolloid, wie z. B. ein besonders behandeltes Casein, 40
eine Schwermetall - Carboxymethylcellulose - Verbindung oder einen Polyvinylalkohol, welcher an sich in
kaltem Wasser unlöslich oder durch geeignete Behandlung, z. B. mit einem Bichromat, unlöslich gemacht worden ist. Solche Druckfolien sind, obgleich 45 Fläche muß ein neues Bild annehmen können, bedeutend billiger als Metallplatten, trotzdem ver- 3. Die mit der Zeichnung versehene Folie soll, wenn

hältnismäßig teuer in der Herstellung, so daß ihr sie richtig mit einer wäßrigen lithographischen Preis bei der Herstellung nur weniger Kopien, z. B. Lösung benetzt werden soll, sofort lesbare, saubere von 25 Stück, stark ins Gewicht fällt. So ist es Kopien, und zwar mindestens hundert zufriedenaugenscheinlich, daß ein Bedarf an billigeren Druck- 50 stellende Kopien, drucken.

folien besteht, die bei der Herstellung von nur 25 bis 4. Die feuchte Folie soll ziemlich glatt anliegen und

50 Kopien zur Verwendung kommen sollen. soll auf Grund ihrer Dicke stabil genug sein, so daß

für kurzen Druckgang bestimmte, beschichtete Flachdruckfolie aus Papier können wie folgt angegeben werden:

1. Die trockene Folie muß leicht ein oleophiles Bild annehmen und muß das Bild während der üblichen Lebensdauer der Folie behalten.

2. Fehler in dem Bild müssen mit einem Radiergummi ausradiert werden können, und die ausradierte

Pergamentpapier, ζ. B. Papier, das mit konzentrierter Schwefelsäure behandelt worden ist, ist relativ

sie im Gebrauch nicht zusammenschrumpft.
5. Die Folie muß verhältnismäßig billig sein.

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Es wurde nun gefunden, daß eine Folie, die den Zusammensetzung wie der darüber aufgebrachte oben aufgezählten minimalen Ansprüchen genügt, Überzug, der die hydrophile Flachdruckoberfläche ohne Nachbehandlung hergestellt werden kann, indem bildet, oder auch eine andere Zusammensetzung haben man eine Papierbahn mit einer" wäßrigen Überzugs- kann. Falls gewünscht, kann man die Fasern auch mit masse beschichtet, die einen mineralischen Füllstoff 5 einem Oberflächenleim, z. B. Stärke, festkleben, der oder ein Pigment wie Ton, ein wasserlösliches Binde- auch ein Mittel zum Unlöslichmachen der Stärke entmittel, das eine teilweise verätherte Stärke, z. B. eine hält. Ein sehr zufriedenstellender Oberflächenleim für oxyalkylierte Stärke oder einen Oxyalkyläther der diesen Zweck wird aus einer ammoniakalischen Stärke und ein Amino-Aldehyd-Harz oder das partielle Caseinlösung, die durch Zusatz von Formaldehyd Reaktionsprodukt aus der teilweise oxyalkylierten io leicht angesäuert wurde, hergestellt. Stärke und dem Amino-Aldehyd-Harz enthält, die Ein geeignetes Gewicht der für kurzen Druckgang Schicht trocknet und kalandert. Vorzügliche Ma- bestimmten Folien sind 22,5 bis 27,0 kg für 500 Bogen trizen oder Folien zur Verwendung auf Offset-Rota- in der Größe von 63,5-96,5 cm. Geeignetes Papier tions-Vervielf ältigern öder Steindruckpressen werden - kann aus· einem Ausgangsstoff erzeugt werden, der ein erzeugt, wenn der beschriebene Überzug auf einer 15 Gemisch von chemisch behandelter Holzmasse, aus Papierunterlage überkalandert wird. Nadel- und Laubbäumen hergestellt, eine kleinere : Warum eine wasserlösliche, oxyalkylierte Stärke Menge Ton als Füllstoff und wenig Harzleim und Ergebnisse liefert, die ganz verschieden von anderen Alaun enthält. Dieses Papier kann zur Herstellung "erhältlichen Stärkebiridemitteln sind, ist gegenwärtig der erfindungsgemäßen Flachdruckfolie nach dem nicht klar. Es kann sein, daß diese modifizierte Stärke 20 Leimen, Trocknen und Kalandern mit einer wäßrigen etwas bessere filmbildende Eigenschaften hat als Überzugsmasse beschichtet werden, die ein mineraandere Stärkebindemittel, z. B. oxydierte Stärke oder lisches Pigment und eine kleinere Menge eines Binde-Britisch Gummi. Andererseits kann es sein, daß die mittels enthält, das aus Stärke durch Behandlung mit oxyalkylierte Stärke durch eines der Amino-Aldehyd- Äthylenoxyd hergestellt wurde.

Harze leichter unlöslich zu machen ist. Wie auch 25 Da nur eine Seite der Druckfolie bei der Verviel-

immer die richtige Erklärung sein mag, Tatsache ist, fältigung verwendet wird, ist es allein zum Drucken

daß die Verwendung von oxyalkylierter Stärke, die nicht notwendig, die Rückseite der Papierunterlage

hier beschrieben wird, gegenüber anderen Stärke- irgendeiner Behandlung zu unterwerfen. Damit das

bindemitteln ganz verschiedene Ergebnisse bezüglich Blatt nur wenig zum Knittern neigt und im ganzen

der Qualität des Flachdrucks liefert. 30 _eine bessere Stabilität erhält, ist es aus praktischen

Partiell oxyalkylierte Stärkebindemittel, die für Gründen jedoch wünschenswert, einen Überzug irgenddiesen Zweck geeignet sind, können gemäß den USA.- welcher Art auf der Rückseite der Papierunterlage Patentschriften 2 516 632 oder 2 516 633 oder der anzubringen. Gleicherweise ist es ratsam, einen reladeutschen Patentschrift 368 413 hergestellt werden. tiv wasserunlöslichen Überzug zu verwenden, der, Beispiele für geeignete partiell verätherte Stärke- 35 wenn er versehentlich naß wird, nicht an dem arten, die durch Behandlung von Stärke mit Äthylen- Plattenzylinder anklebt, auf dem er sich eventuell in Oxyd hergestellt werden, sind die sogenannten »Pen- der Druckpresse befindet. Die genaue Zusammenford gums«, die als Oxyäthyläther der Stärke an- setzung des Überzugs auf der Rückseite ist von gegesehen werden. Sehr befriedigende Oxyalkyläther ringer Bedeutung. Ein sehr zufriedenstellender der Stärke können durch Vorbehandlung der Roh- 40 Überzug besteht aus ungefähr 4,5 kg Trockengewicht stärke zur Herabsetzung ihrer Viskosität, z. B. durch pro Ries einer Masse der folgenden Zusammendie übliche Säurehydrolyse bei einer Temperatur unter setzung:

der Gelatinierungstemperatur der Stärke, und folgende ^ ^, ,. ,, _Ώ . _imT.,

-π· , .,ν.* , j . ·» «■ .^ö , Ton zum Beschichten von Papier 100 1 eile

Umsetzung mit Äthylenoxyd m Mengen zwischen _Oi·· 1 1 · j -^ 1 /λ t, ττ

1 und 5*/o, berechnet auf das Trockengewicht der 45 Stärkebindemittel (durch Enzym um-

Stärke, hergestellt werden. τν^ΤΓ, iP "VW I "

■π· ^ j r·· j· -v 1 · 1 1·· Dimethylolharnstofr 6 ,,

Unter den fur diesen Zweck wirksamen, wasserlos- _Dt , ·· < τ_ΛΓ . _f

,., _Λ. AIJIJTT t. c λ ·ττ^· ,ι Phosphorsaure, um den p_H-Wert auf

liehen Ammo-Aldehyd-Harzen befinden sich Dimethyl- ?■■■, _cc , ·

., . rc j ^J -,...., _{TT n}. _ ,-; ungefähr 5,5 zu reduzieren

harnstoff andere wasserlösliche Harnstoft-Formalde- _{Wass um den QehaIt an {egten Tdl}.

&Ϊ Tt^enSA ^e Τ ™^SSQT}°^shche Melamin-Form- 50 _{chen auf fähr} ₄₀«_/a _{zu bringen}

aldehyd-Kondensate. Im allgemeinen werden die

Melamin-Formaldehyd-Harze bevorzugt. Um die hydrophile Oberfläche auf der Flachdruck-

Für beschichtete Flachdruckfolien aus Papier, die folie gemäß Erfindung zu erhalten, wird der Überzug für kurzen Druckgang bestimmt sind, besteht keine zweckmäßig in einer Menge von ungefähr 4,5 Notwendigkeit, besondere Maßnahmen zur Erhöhung 55 bis 9 kg Trockengewicht pro Ries aufgetragen. Eine der Naßfestigkeit der Papierunterlage zu treffen. Es übliche Maschine zum Überziehen kann dazu verist jedoch notwendig, daß die Cellulosefasern aus der wendet werden; ein pneumatisches Auftragmesser ist Papierunterlage nicht aus der hydrophilen Schicht sehr zufriedenstellend. Das Überzugsmaterial wird des Überzugs, die die druckende Oberfläche der Folie in Form einer wäßrigen Aufschlämmung angewandt, bildet, herausragen. Behandlung im Holländer oder 60 die Ton oder ein anderes inertes mineralisches »Hydratation« des Ausgangsstoffes wird ein von her- Pigment, eine geringere Menge eines Bindemittels, ausragenden Fasern freies Blatt ergeben, das aller- das partiell oxyalkylierte Stärke, die z.B. durch Bedings leicht knittert. Daher besteht ein bevorzugtes handlung von Stärke mit Äthylenoxyd gemäß den Verfahren darin, lose oder herausragende Fasern vor USA.-Patentschriften 2 516 632 oder 2 516 633 herdem Auftragen der endgültigen hydrophilen Schicht, 65 gestellt wurde, und ein Amino-Aldehyd-Harz enthält, die die druckende Oberfläche bildet, mit einem Klebemittel zu binden. B e i s ρ i e 1 1

Um die herausragenden Fasern zu überdecken oder

festzukleben, kann eine wasserunlösliche Unterschicht Eine Ausführungsform der Erfindung ist ein ober- _;-.■

verwendet werden, welche, falls gewünscht, dieselbe 70 flächengeleimtes Blatt der bereits beschriebenen Art, I

bei dem die Papierunterlage 25,65 kg pro Ries wiegt und das auf der einen Seite eine Schicht von 4,5 kg Trockengewicht pro Ries trägt, die aus einem wäßrigen Gemisch der folgenden Zusammensetzung, in Gewichtsteilen ausgedrückt, abgeschieden wurde.

Ton zum Überziehen von Papier .... 100 Teile mit Äthylenoxyd behandelte Stärke 40 ,, Melamin-Formaldehyd-Kondensat 14 Monochloressigsäure (um den p_H-Wert auf ungefähr 5.5 zu

bringen) 1,5

Propylalkohol (Entschäumer) 25 ,,

Wasser, um den Gehalt an festen Teilchen auf ungefähr 26% zu bringen

Das beschichtete Papier wurde stark getrocknet und überkalandert.

Eine solche Folie kann dann mit einer Schreibwendet wird, wird der Überzugsmasse ein sogenannter »Säurekatalysator« zugegeben.

Für einige Verwendungszwecke ist es wünschenswert, daß die Oberfläche der Folie ungewöhnlich widerstandsfähig gegen das Eindringen der wäßrigen oder sonstigen Lösungen ist, mit denen sie behandelt wird. Es wurde gefunden, daß die Widerstandsfähigkeit des Überzugs gegen das Durchdringen solcher Lösungen erhöht wird, wenn das Amino-Aldehyd-Harz und der Oxyalkyläther der Stärke teilweise miteinander in Reaktion getreten sind, bevor die Überzugsmasse auf das Blatt, das die Unterlage der Folie bildet, aufgebracht wurde. Diese Reaktion kann durch Erhitzen der beiden Komponenten im wäßrigen Medium zustande gebracht werden, und die Reaktion kann im wesentlichen gestoppt oder zum mindesten stark verlangsamt werden, indem man die Temperatur des wäßrigen Gemisches herabsetzt, sobald der gewünschte Grad der Reaktion erreicht ist.

maschine mit fettigem Farbband beschrieben werden, 20 Wenn gewünscht, kann die Reaktion zwischen dem oder sie kann auf irgendeine andere Weise, z. B. mit Amino-Aldehyd-Harz und dem Oxyalkyläther der einem Zeichenstift, einem Fettstift oder einer Feder Stärke durch Erhitzen der gesamten wäßrigen Überunter Verwendung einer öligen Druckfarbe beschrif- zugsmasse und folgende Kühlung, sobald die Reaktet werden. Die beschriftete Platte wird dann gründ- tion genügend fortgeschritten ist, bewerkstelligt lieh naß gemacht, indem man mit einem Baumwoll- 25 werden. Es ist jedoch gewöhnlich bequemer, das

schwämmchen oder einem Stoffbausch aus Molton eine wäßrige lithographische Benetzungslösung reichlich aufträgt. Wenn die Platte erst einmal gründlich benetzt ist, wird sie bei Verwendung auf einem Offset-Rotations-Vervielfältiger sofort saubere und lesbare Kopien in mindestens 500 Exemplaren liefern.

Die Menge des in der Überzugsmasse verwendeten Oxyäthyläthers oder eines anderen Oxyalkyläthers der Stärke pro kg mineralischem Pigment ist ab-

Amino-Aldehyd-Harz und den Oxyalkyläther der Stärke im Wasser zur Reaktion zu bringen und danach das entstehende Gemisch mit den übrigen Bestandteilen der Überzugsmasse zu mischen, wobei die Reaktion allein durch Verdünnen und Kühlen der Reaktionskomponenten gestoppt wird. Im allgemeinen ist es in solch einem Fall weder notwendig noch sogar wünschenswert, ein Mittel zuzugeben, das den Pn-Wert des wäßrigen Mediums, in welchem die hängig von dem jeweils verwendeten Pigment, vom 35 Reaktion stattfindet, auf unter 7,0 reduziert,
besonderen Papiergrundstoff, auf den sie aufgebracht Wenn der Stärkeäther und das Amino-Aldehyd-

wird, und der Anzahl von Kopien, die gedruckt Kondensat zusammen in wäßrigem Medium erhitzt werden sollen. Eine ausreichende Menge Bindemittel werden, wird zuerst das Gemisch allmählich weniger muß verwendet werden, um die Schicht genügend viskos, als es der Fall wäre, wenn der Stärkeäther stark an die Unterlage zu binden, so daß sie durch 40 und das Wasser in Abwesenheit des Amino-Aldehyddie Haftfähigkeit der Druckfarbe auf der Presse Kondensats erhitzt worden wäre. Weiteres Erhitzen nicht abgezogen wird. Ungefähr 25 Teile Oxyalkyl- des Gemisches bewirkt wieder zunehmende Viskosiäther der Stärke pro 100 Teile Ton werden gewöhn- tat. Es muß dafür Sorge getragen werden, daß die lieh als ein Minimalgehalt betrachtet, der mit Sicher- Reaktion gestoppt wird, bevor die Viskosität bis zu heit verwendet werden kann. Wird die Menge an 45 einem gewissen Grad steigt; andernfalls bildet sich Oxyalkyläther der Stärke erhöht, so nimmt die ein unbrauchbares gummiartiges Gel. Mit anderen Festigkeit des Überzugs ebenfalls zu, gleichzeitig Worten wird die Reaktion vor dem Aufbringen der jedoch auch die Tendenz der Folie, sich einzurollen. Überzugsmasse auf die Papierunterlage nur teilweise Folglich sind ungefähr 75 Teile Stärkebindemittel ausgeführt und anschließend während des Trocknens pro 100 Teile Pigment ungefähr das Maximum, das 50 der beschichteten Papierbahn bei etwas über Raumnoch anwendbar ist. Tatsächlich liegt die bevorzugte temperatur fortgesetzt. Diese Art der Beschichtung erMenge zwischen ungefähr 35 bis ungefähr 50 Teilen fordert nicht die hohe Temperatur und/oder eine längere modifizierter Stärke pro 100 Teile Ton. Erhitzungsdauer, welche dann benötigt wird, wenn der

Ein Weg zum Unlöslichmachen der Stärkebinde- Stärkeäther und das Amino-Aldehyd-Harz für sich in mittel bei der Herstellung der erfindungsgemäßen 55 die Überzugsmasse hineingemischt werden. Wenn Folie besteht darin, der Überzugsmasse eine bedeu- das Härten bei einer noch niedrigeren Temperatur

tende Menge an wasserlöslichem Amino-Aldehyd-Harz zuzugeben. Unterwirft man das Gemisch einer starken Trocknung in der Hitze, so wird das Amino-Aldehyd-Harz sozusagen »gehärtet«, und der Überzug wird weitgehend wasserunlöslich. Es scheint, daß in dem Härtungsprozeß eine gewisse echte Reaktion zwischen dem Oxyalkyläther der Stärke und dem Harz stattfindet; andernfalls wäre die entstehende

oder in einer noch kürzeren Zeit beendet werden soll,
kann ein saurer Katalysator, z. B. Monochloressigsäure, der Überzugsmasse zugesetzt werden.

Es bestehen zwischen den Amino-Aldehyd-Harzen
in bezug auf die zum Härten erforderliche Zeit und/ oder Temperatur einige Unterschiede. Die normalen
Bedingungen, unter welchen das beschichtete Papier
gehärtet oder getrocknet wird, können modifiziert

Unlöslichkeit der Stärke schwierig zu erklären. Die 65 werden, um sie den jeweiligen zum Unlöslichmachen

meisten Amino-Aldehyd-Harze erhärten viel schneller der Stärke verwendeten Amino-Aldehyd-Harzen an-

in Gegenwart saurer Substanzen, welche einen zupassen. Im allgemeinen werden Malamin-Formalde-

Pj₁-Wert der Lösung merklich kleiner als 7 bewirken. hyd-Kondensate bevorzugt.

Falls solch ein in saurem Medium erhärtendes Harz Das Verhältnis von Amino-Aldehyd-Harz zu

bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Folie ver- 70 Stärkeäther kann beträchtlich variiert werden. Nor-

malerweise kann man erwarten, daß 25% Amino-Aldehyd-Harz, berechnet auf das Gewicht des Stärkeoxyalkyläthers, zum Unlöslichmachen des Stärkeäthers angemessen sind. Manchmal können sogar kleinere Harzmengen einen wesentlichen Unlöslichkeitsgrad verleihen. Andererseits können, falls gewünscht, größere Harzmengen verwendet werden. Tatsächlich kann das Amino-Aldehyd-Harz in Mengen bis zu 100 Gewichtsprozent des Stärkeäthers der dem Pj₁-Wert des wäßrigen Gemisches, der Temperatur, auf welche das Gemisch erhitzt wurde, sowie von der Konstitution des Amino-Aldehyd-Harzes ab. Variationsmöglichkeiten in der Harzkonstitution ergeben sich aus den jeweils in Reaktion getretenen Amino- und Aldehydverbindungen, dem Verhältnis dieser Verbindungen und dem Grad der Kondensation bei der Harzherstellung.

Das bevorzugte Pigment zur Verwendung in der

Überzugsmasse zugegeben werden, ohne die beschich- io Überzugsmasse ist Ton. Wenn gewünscht, kann es

tete Oberfläche unverhältnismäßig »empfindlich« oder empfänglich für das Annehmen der Druckfarbe oder für das Beschmutzen durch die Farbe während des Drückens zu machen. Bei der üblichen Durchführung ist es bequem, das Amino-Aldehyd-Harz in Mengen von ungefähr 35 Gewichtsprozent des anwesenden oxyalkylierten Stärkeäthers zu verwenden.

Melaminharze werden unter sauren Bedingungen bei gewöhnlichem Trocknen des beschichteten Papiers bei Dampftemperatur während der Zeit gehärtet, in der das Wasser aus der Schicht verdampft, wohingegen Harnstoffharze zum Härten eventuell ein stärkeres Erhitzen oder eine ziemlich lange Alterungszeit bei gewöhnlicher Temperatur erfordern. Ein typisches wasserlösliches, für die Verwendung zufriedenstellendes Melaminharz wird durch Kondensation von 1 Mol Melamin mit 2 Mol Formaldehyd hergestellt.

Während erfindungsgemäß jede beliebige wasserlösliche oxyalkylierte Stärke verbesserte Ergebnisse liefert, ist Oxyäthylstärke gegenwärtig am leichtesten erhältlich und im Gebrauch sehr zufriedenstellend. Oxyäthylstärken mit mittlerer und niedriger Viskosität werden bevorzugt, da sie leichter anwendbar sind als Stärken von höherer Viskosität, obgleich auch die letzteren, falls gewünscht, verwendet werden können. Sehr zufriedenstellend für den Gebrauch ist Stärke, die durch Behandlung von Rohstärke zur Herabsetzung ihrer Viskosität, z. B. durch übliche Säurehydrolyse bei einer Temperatur unter der Gelatinierungstemperatur der Stärken und folgende Umsetzung dieser Stärke mit Äthylenoxyd in Mengen zwischen 1 und 5%, berechnet auf das Trockengewicht der Stärke, hergestellt wurde.

Beim Flachdruck verhält sich oxyalkylierte Stärke, z. B. Stärke, die mit Äthylenoxyd behandelt wurde, verschieden und liefert völlig andere Ergebnisse als die handelsüblichen Bindemittel aus aufgeschlossener Stärke. Wenn z. B. eine durch Enzyme aufgeschlossene Maisstärke oder ein Stärkegummi, wie oxydierte oder chlorierte Stärke, an Stelle der in der oben angegebenen Zusammensetzung verwendet wird, wird das damit beschichtete Papier in keiner Weise eine brauchbare Flachdruckfolie ergeben. Falls man einen Versuch macht, mit solch einem Produkt auf einer Offset-Druckpresse zu drucken, werden entweder auch die nicht druckenden Flächen Farbe annehmen, oder das Schriftbild wird verwischt, wenn man einen großen Überschuß an wäßriger Wischlösung verwendet, um den Hintergrund rein zu halten. In jedem Fall ist die Folie völlig unbrauchbar. Unter Verwendung von oxyalkylierter Stärke in der Zusammensetzung dient das beschichtete Produkt jedoch vorzüglich als Flachdruckfolie, die sofort saubere Drucke mit deutlichen Bildzeichen in hundert oder mehr Exemplaren kontinuierlich liefert.

Die zu empfehlende und sichere Reaktionszeit zwischen dem Oxyalkyläther der Stärke und dem Amino-Aldehyd-Harz hängt verständlicherweise zum Teil von der Konzentration der Reaktionsteilnehmer, zum Teil durch andere inerte Pigmente, wie Talkum, Blanc fixe, Titandioxyd u. dgl., ersetzt werden.

Die Erfindung wird weiterhin durch folgende spezifische Beispiele veranschaulicht.

Beispiel2

Eine Papierbahn mit einem Gewicht von ungefähr 24,75 kg, entsprechend 500 Bogen in der Größe 63,5*96,5 cm, wurde von beiden Seiten mit einem wäßrigen Gemisch von je ungefähr 0,9 kg Trockengewicht pro Ries und Seite beschichtet. Das Gemisch enthielt gleiche Gewichtsmengen Ton und Ammoniumcaseinat sowie so viel handelsübliche Formaldehydlösung, um den pjj-Wert auf etwas unter 7,0 zu bringen, Dieses oberflächenbehandelte Papier wurde getrocknet und dann einseitig mit Hilfe einer üblichen Vorrichtung zum Beschichten mit einem pneumatischen Messer mit einer Überzugsmischung von 7,2 kg Trockengewicht pro Ries, die nach Rezept Nr. 1 hergestellt wurde, beschichtet.

40

45 Rezept Nr. 1

Die angegebenen Mengeneinheiten bedeuten Gewichtsmengen. Man dispergiere in 292 Teilen Wasser 40 Teile teilweise oxyalkylierter Stärke und 12 Teile eines teilweise kondensierten Melamin-Formaldehyd-Harzes, erhitze das Gemisch ungefähr 15 Minuten lang auf 99 ° C, bis eine auf 25,5 ° C abgekühlte Probe mit einem Brookfield-Viskosimeter eine Viskosität von 800 cP zeigt. Man kühle das Gemisch ab und vermische damit folgende Stoffe:

Ton von kleiner Teilchengröße 100 Einheiten

Wasser 100

Natriumsulfatderivat von
7-Äthyl-2-methyl-undecanol-4

(Netzmittel) 0,4

Tributy !phosphat (Entschäumer) 0,2 ,,

Die so beschichtete Papierbahn wurde durch intensive Luftzirkulation mit Luft bei 150° C getrocknet. Die getrocknete Papierbahn wurde dann im Durchgang durch einen üblichen Kalander überkalandert. Das Produkt des Beispiels 2 eignete sich vorzüglich für die Verwendung als Matrize für direkten Flachdruck und für kurzen Druckgang. Die Oberfläche war so undurchdringlich für die Flüssigkeit, daß, nachdem die fettige Zeichnung auf der Oberfläche der Matrize fixiert war, diese auf einen Rotationsvervielfältiger gelegt werden konnte und ohne irgendeine vorhergehende Benetzung oder Vorbehandlung, außer der, die durch die Molton-Walzen bei normaler Handhabung einer Flachdruckpresse erfolgt, verwendbar war.

Obwohl die Erfindung die Herstellung einer Flachdruckmatrize für Direktdruck zu einem sehr ermäßigten Preis betrifft, liefert sie auch eine befriedigende Unterlage für folgende Photosensibilisierung mit photosensibilisierenden Diazo- oder Azidoverbindungen. Eine geeignete Unterlage zur Photo-

55

dem Verhältnis zwischen den Reaktionsteilnehmern, 70 sensibilisierung ist im Beispiel 3 gezeigt.

Claims

9 10

Beispiel 3 Die überkalandrierte, beschichtete Papierbahn des Eine wasserfeste Papierbahn mit einem Gewicht vorhergehenden Beispiels 3 ist besonders für die von ungefähr 31,5kg, entsprechend 500 Bogen von Sensibilisierung durch verdünnte Lösungen, z.B. 63,5-96,5 cm Größe, wurde aus einer Papierstoff- 1- bis 2%»ige Lösungen, von Diazo- oder Azidosensizusammensetzung hergestellt, die im Holländer be- 5 bilisatoren geeignet. Solche verdünnten Lösungen handelte Sodapapiermasse und gebleichten Natron- haben eine geringe Viskosität und dringen leicht in zellstoff, Harzleim, Melamin-Formaldehyd-Harz und die Poren einer Oberfläche, auf die sie aufgebracht Alaun enthielt. Die gebildete Papierbahn wurde ge- worden sind, ein. Nachdem die sensibilisierte Obertrocknet und dann auf der Oberfläche mit einer wäß- fläche einer aktinischen Strahlung ausgesetzt wurde, rigen Lösung von ammoniakalischem Casein geleimt, io ist es gewöhnlich wünschenswert, von bestimmten die durch eine handelsübliche wäßrige Formaldehyd- Flächen der Oberfläche den nicht in Reaktion gelösung leicht angesäuert war. Die Bahn wurde aber- tretenen Sensibilisator oder die Zersetzungsprodukte mais getrocknet und dann auf jeder Seite mit einer dieses Sensibilisators vollkommen zu entfernen. Falls Schicht von einem Trockengewicht von ungefähr die Lösung in die Überzugsschicht auf der Papier-5,4 kg pro Ries überzogen. Die Mischung der Schicht 15 bahn eingedrungen ist, wird eine darauffolgende entsprach folgendem Rezept Nr. 2: totale vollständige Entfernung des Sensibilisators

_T oder seiner Zersetzungsprodukte schwierig. Das beRezept Λ r. Z schichtete Produkt nach Beispiel 2 macht, infolge Pigment (feinverteilter Ton) 100 Gewichtsteile seines Widerstandes gegen das Eindringen von Casein (in einer wäßrigen 20 Lösung, die gewünschte Entfernung aus den entAmmoniaklösung) 25 ,, sprechenden Flächen möglich. Gleichzeitig haftet das

Dimethylolharnstoff (um das nicht entfernte Material an den mit der Zeichnung

das Casein unlöslich zu versehenen Flächen der Folie fest, so daß eine

machen) 2,5 ,, sehr zufriedenstellende photolithographische Druck-

Tributylphosphat (Anti- 25 folie entsteht.

schaummittel) 0,8 ,, Lichtempfindliche Diazo- oder Azidoverbindungen

Wasser 200 ,, für die Photosensibilisierung pianographischer oder

lithographischer Druckplatten sind gut bekannt und

Die so überzogene Papierbahn wurde 15 Minuten z. B. in den USA.-Patentschriften 2 626 866 und

lang bei ungefähr 50° C getrocknet. 30 2 649 373 beschrieben.

Das oben beschriebene trockene Gewebe wurde dann

auf einer Seite mit einer gemäß folgendem Rezept Patentansprüche:
Nr. 3 hergestellten Mischung m einer Menge von

5,75 kg Trockengewicht pro Ries überzogen. 1. Verfahren zur Herstellung einer Flachdruck-

35 folie mit einer Papierunterlage, bei dem die

Rezept JNr. ά Papierunterlage mit einer Aufschlämmung aus

Man erhitze 2340 Gewichtseinheiten Wasser mit einem mineralischen Pigment, einem Bindemittel

320 Einheiten Oxyäthyläther von Stärke und 96 Ein- und Wasser beschichtet, die beschichtete Papier-

heiten eines teilweise kondensierten Melamin-Aldehyd- unterlage kalandert und getrocknet wird, dadurch

Harzes 30 bis 45 Minuten lang auf 99° C, bis eine auf 40 gekennzeichnet, daß ein Bindemittel aus einer

25,5° C abgekühlte Probe im Brookfield-Viskosimeter wasserlöslichen oxyalkylierten Stärke und einem

eine Viskosität von 800 cP zeigt. Man kühle das Ge- wasserlöslichen Ami no-Aldehyd-Harz verwendet

misch ab und vermische es mit folgenden Substanzen: und die beschichtete Papierunterlage unter Be-

Ton, feinverteilt 800 Gewichtsteile dingungen getrocknet und kalandriert wird, welche

Wasser 850 ⁴⁵ Härtung des Harzes herbeifuhren.

Natriumsuifätderivat'von "' " ²; Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

7-Äthvl-2-methvl- zeichnet, dan man eine partiell oxyalkyherte

undecanol-4 (Netzmittel) 3 „ ^Stärke _r verwendet. -

Tributvlphosphat (Anti- " ³- ^Verfa«^ren nach Anspruch 2, dadurch gekenn-

c/4,111 „,„!ηρΠ 1 κ 5° zeichnet, daß man als oxyalkylierte Stärke eine

oxyathylierte Starke und als Ammo-Aldehyd-

Die mit der gemäß Rezept Nr. 3 hergestellten Masse Harz Melamin-Formaldehyd-Harz verwendet.

beschichtete Papierbahn wurde ungefähr 15 Minuten

lang bei ungefähr 50° C getrocknet und dann auf In Betracht gezogene Druckschriften:

einem üblichen Überkalander kalandriert. 55 Deutsche Patentschrift Nr. 882 998.

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