DE1571877C3 - - Google Patents
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Description
Methacrylsäure; etwa 18 bis 60 Gewichtsteilen eines inerten Mineralpigments, etwa 0,2 bis 5 Gewichtsteilen Melaminformaldehyd oder Melaminharz und
Melaminformaldehyd; sowie etwa 1,5 bis 30 Gewichtsteilen eines Gemisches aus etwa 1 bis 4 Teilen Zinkacetat
und einem Salz, nämlich 1 Teil Aluminiumchlorid, 1,2 Teilen Ferrichlorid oder 1,2 Teilen Chromchlorid,
besteht.
Eine mit einer solchen Masse beschichtete Flachdruckplatte weist eine ausgezeichnete Qualität auf,
auch dann, wenn die Schicht auf eine gewöhnliche, nicht vorbehandelte Papierunterlage aufgebracht wird.
Es ist damit möglich, einen einfachen Papierträger, der nicht durch eine Sperrschicht naßfest gemacht worden
ist, durch Aufbringen einer einzigen Deckschicht für eine qualitativ hochwertige lithographische Flachdruckplatte
zu verwenden. Es wurde gefunden, daß naßfestes Papier als Träger für die einzige Schicht nur
dann erforderlich ist, wenn die Flachdnickplatte für mindestens 1000, vorzugsweise mehr Kopien verwendet
werden soll, Es ist möglich, die Beschichtungsmasse der Druck- oder Deckschicht auch als Grundier- oder
Verstärkungsschicht für die andere, also die Nichtarbeitsseite des Trägers zu verwenden. Dabei können
beide Schichten in einem Doppelbeschichter aufgebracht werden, so daß zur Fertigstellung der Flachdruckplatte
nur ein einziger Durchgang durch die Maschine erforderlich ist.
Die Erfindung wird an Hand eines Ausführungsbeispieles und einigen Variationen dieses Beispiels
näher erläutert.
Der Papierbogen, die Papierbahn oder Papierstreifenrolle kann irgendein bekannter Rohstoff sein,
der bisher zur Herstellung von Flackdruckplatten verwendet wurde.
Erste Verfahrensstufe: Eine Papierbahn mit einem Grundgewicht von etwa 22,68 kg bezogen auf ein Ries
von 500 Bogen, die auf eine Größe von 63,50 X 96,52cm zugeschnitten waren, wurde erst auf einer Seite mit
etwa 5,54 kg Trockengewicht pro Ries einer Masse beschichtet, deren Bestandteile weiter unten angegeben
sind. Die Schicht wurde in an sich bekannter Weise getrocknet, derart, daß eine Temperatur der Papierbahn
von mindestens etwa 1000C erreicht wurde.
Zusammensetzung der Beschichtungsmasse:
Wasser 42,94 kg
Polyvinylalkohol (PVA-Pulver) ... 2,80kg
Harzemulsion aus etwa 63 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 35% Acrylnitril und etwa 2% Methacrylsäure
(bekannt unter dem Wz »Cypel«-
Harzemulsion aus etwa 63 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 35% Acrylnitril und etwa 2% Methacrylsäure
(bekannt unter dem Wz »Cypel«-
Harzemulsion Nr. 205) 1,40 kg
50% Steller Tonschlamm (Kaolinton) 22,46 kg
Melaminformaldehyd (bekannt unter dem Wz Parez Resin Nr. 613)... 1,04 kg
Salzlösung, enthaltend 7,5% Aluminiumchlorid und 7,5% Zinkacetat 19,48 kg
Salzlösung, enthaltend 7,5% Aluminiumchlorid und 7,5% Zinkacetat 19,48 kg
Diese Beschichtungsmasse wurde aus den angegebenen Bestandteilen nach den folgenden Verfahrensschritten
hergestellt:
Das Polyvinylalkohol-Pulver wurde zuerst sorgfältig in kühlem oder kaltem Wasser dispergiert. Die Temperatur
der Dispersion wurde auf 9O0C erhöht und zwischen 90 und 95°C mindestens 30 Minuten lang
gehalten. Zu der erhaltenen Polyvinylalkohollösung wurden die Harzemulsion (bekannt unter dem Warenzeichen
»Cypel« (eine Pigmentaufschlämmung, die Melaminformaldehyd-Harzlösung, bekannt unter dem
Warenzeichen »Parez«) und eine Salzlösung zugegeben, und zwar in der angegebenen Reihenfolge und unter
leichtem Rühren. Ein geeigneter Entschäumer oder
ίο Schaumbrecher kann — falls erforderlich — nach
Zugabe der Harzlösung zugesetzt werden. Nach Zufügen jedes einzelnen Bestandteiles wurde zunächst
gemischt, bevor die nächste Komponente zugegeben wurde.
Nach vollständigem, sorgfältigem Mischen der Bestandteile wurde die Temperatur des Gemisches
auf 9O0C erhöht und anschließend durch Stehen auf
Zimmertemperatur abkühlen gelassen. Andererseits kann das Gemisch aber auch 30 Minuten auf 900C
ao gehalten und anschließend die Masse, beispielsweise
durch Zugabe von Eis, rasch gekühlt werden.
Zweite Verfahrensstufe: Auf die nicht beschichtete (d. h. Rückseite) und nicht für den Druck vorgesehene
Seite der Papierbahn wurde dann eine Grundier- oder Verstärkungsschicht aufgetragen, wobei 4,54 kg Trokkengewicht
pro Ries einer Masse folgender Zusammensetzung aufgebracht wurde:
Wasser 11,98 kg
Kaolinton 45,36 kg
Natriumhexametaphosphat (bekannt unter dem Wz »CalgonT«,
— 5%ige Lösung) 4,54kg
Casein, NH4OH geschnitten, 16,7%
(NH4OH Cut) 22,47 kg
Latex, 48% Feststoffe (wäßrige
Dispersion aus feinen Polymerisatpartikelchen bestehend aus 60 Teilen
Styrol und 40 Teilen Butadien) .. 6,40 kg
40
Dispersion aus feinen Polymerisatpartikelchen bestehend aus 60 Teilen
Styrol und 40 Teilen Butadien) .. 6,40 kg
40
Nach dem Aufbringen, Trocknen und Kalandern
waren die Papierschablonen oder -matrizen bzw. Druckplatten fertig und die aufgerollte Bahn mußte
nur noch in einzelne Platten der gewünschten Größe geschlitzt und geschnitten werden.
Die Mengenverhältnisse der Bestandteile der obengenannten wirksamen Beschichtungsmasse für die
Druckoberfläche der Platte kann innerhalb der folgend angegebenen Grenzen der allgemeinen Zusammensetzung
variieren, wobei die Werte auf Trockengewicht bezogen sind.
Teile trocken
Polyvinylalkohol 5 bis 10
Polyvinylalkohol 5 bis 10
Harzemulsion: das unter dem Wz
»Cypel« bekannte Gemisch aus
etwa 63 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 35% Acrylnitril und etwa
2% Methacrylsäure 0,3 bis 10
»Cypel« bekannte Gemisch aus
etwa 63 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 35% Acrylnitril und etwa
2% Methacrylsäure 0,3 bis 10
Pigment (Kaolinton) 18 bis 60
Melaminformaldehyd 0,2 bis 5
Salze (Aluminiumchlorid und
Zinkacetat) 1,5 bis 30
Zinkacetat) 1,5 bis 30
Die Gesamtmenge an Feststoffen kann von 15 bis 25 % und die Viskosität kann 400 bis 800 cps betragen.
Wenn ein Überschuß an Wasser vorhanden ist, kann ein Durchschlagen der Bahn erfolgen und dadurch
10 /I oil
können Schwierigkeiten beim Trocknen auftreten. Bei zu wenig Wasser wird das Gemisch zu viskos und
fließt in der Anlage nicht richtig.
In der Verfahrensstufe 1 des obigen Beispiels können gewisse Änderungen in den Verfahrensschritten und in der Zusammensetzung vorgenommen
werden. Die Lösung aus Aluminiumchlorid und Zinkacetat kann zurückgehalten und am Ende des
Vorganges zugegeben werden.
Ähnlich kann die Harzemulsion zurückgehalten und nach dem Erwärmen oder Kochen zugesetzt
werden, vorausgesetzt, daß sie vor der Zugabe der Salzlösung zugefügt wird. Bis zu etwa 75% des
Melaminformaldehyds können durch Melamin ersetzt werden, vorausgesetzt, daß eine geringe Menge bis zu
etwa 25% des Melaminformaldehyds nach dem Kochen oder vor der Salzzugabe zugesetzt wird.
Die folgenden Beispiele zeigen eine bevorzugte Zusammensetzung der wirksamen Schicht:
Teile trocken
Teile trocken
Polyvinylalkohol 10
Harzemulsion bekannt unter dem Wz
»Cypel«
»Cypel«
63% Äthylacrylat,
35% Acrylnitril,
Methacrylsäure)
Pigment (Kaolinton) 45
Melaminformaldehyd 3
Aluminiumchlorid 5
Zinkacetat .. 5
Wasser, um 20% Feststoffe zu ergeben.
Polyvinylalkohol 27
Melaminformaldehyd (bekannt unter
dem Warenzeichen »Parez«) 8
Harzemulsion (bekannt unter dem
Warenzeichen »Cypel« 6
Zinkacetat 16
Aluminiumchlorid 11
ίο Präparat aus mittel- und hochmolekularen
Polyphosphaten (bekannt unter
dem Warenzeichen »Calgon«) 0,3
Pigment (Stellar Ton) 100
Die Zusammensetzung wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und verwendet.
Teile trocken
Polyvinylalkohol 25
Melaminharz 5,1
Melaminformaldehyd (bekannt unter
dem Warenzeichen »Parez«) 2,2
Harzemulsion (bekannt unter dem
Warenzeichen »Cypel«) 5,6
Zinkacetat 7,2
Aluminiumchlorid 3,1
Präparat aus mittel- und hochmolekularen Polyphosphaten (bekannt unter
dem Warenzeichen »Calgon«) 4,8
Pigment (Stellar Ton) 100
Die folgenden Beispiele zeigen andere Feststoffzusammensetzungen, die in den Bereich der obigen
allgemeinen Zusammensetzung fallen, wobei die Salze gleiche Gewichtsteile Aluminiumchlorid und Zinkacetat
sind.
Beispiel Polyvinyl- Melamin- Harzalkohol form- emulaldehyd*)
sion**)
Salze
Pigment
Kaolinton
Kaolinton
3 | 5 | 1,5 | 1 | 5 | 20 |
4 | 10 | 3 | 2 | 10 | 45 |
5 | 5 | 0,2 | 1 | 3 | 18 |
6 | 10 | 5 | 2 | 30 | 60 |
7 | 5 . | 1,5 | 0,3 | 15 | 40 |
8 | 10 | 3 | 10 | 30 | 46 |
9 | 5 | 1,5 | 1 | 1,5 | 22 |
10 | 10 | 3 | 10 | 30 | 46 |
11 | 5 | 0,2 | 15 | 13 | 18 |
12 | 10 | 5 | 2 | 30 | 60 |
*) Produkt, das unter dem Warenzeichen »Parez« bekannt und im Handel erhältlich ist.
**) Produkt, das unter dem Warenzeichen »Cypel« bekannt
und im Handel erhältlich ist (Zusammensetzung wie im Beispiel 1 angegeben).
Die folgenden Beispiele 13 und 14 sind bevorzugte Zusammensetzungen für die Verfahrensstufe 1.
Diese im Beispiel 14 beschriebene Zusammensetzung wird allgemein wie für die Verfahrensstufe 1
im Beispiel 1 hergestellt, wobei folgende Änderungen beachtet werden müssen:
1. die Melaminharzlösung wird da zugegeben, wo die Melaminformaldehyd-Harzlösung zugesetzt
wird;
2. die Salzlösung wird zurückgehalten und erst nach dem Kühlen zugefügt; und
3. die Melaminformaldehydlösung wird ebenfalls nach dem Kühlen, aber vor der Salzzugabe
zugesetzt.
Eine bevorzugte Form des Polyvinylalkohole (PVA) enthält etwa 3% Polyvinylacetat zur Viskositätskontrolle. Ein solcher Polyvinylalkohol ist im Handel
unter dem Namen »Gelvatol 3-91« erhältlich. In erster Linie wirkt der Polyvinylalkohol in diesem System
als ein Schutzkolloid, das das Koagulieren der Harzemulsion durch die Salze und das Melaminformaldehyd
verhindert. Während der Polyvinylalkohol auch als ein Filmbildner wirken kann, hat er
keinen Einfluß auf die hydrophilen Eigenschaften der wirksamen Schicht. Infolgedessen bleibt, wenn die
Harzemulsion weggelassen wird, die Platte nicht hydrophil, sondern wird hydrophob.
Der Polyvinylalkohol kann ganz oder teilweise durch hydroxyäthylierte Stärke, auf einer Gewicht-zuGewicht-Grundlage
ersetzt werden.
Die Harzemulsion kann durch eine ähnliche Zusammensetzung ersetzt werden, bei der der Äthylacrylatgehalt
von 55 bis 85 %, der Acrylnitrilgehalt von bis 20% und der Methacrylsäuregehalt von 0,5 bis
4% beträgt.
Melaminformaldehydharz wird hauptsächlich als
Formaldehydspender verwendet, um die Polyvinylalkohol-
oder die hydroxyäthylierts Stärke unlöslich zu machen und dadurch zu den Sperreigenschaften der
Beschichtung beizutragen und fer er bei der Regelung und Kontrolle der Abbildungseigenschaften der erhaltenen
Schichten zu helfen. Melaminformaldehyd kann durch einen anderen Formaldehydspender oder
durch Vernetzungsmittel, wie Dimethylolharnstoff (DMH), Glyoxal oder Glutaraldehyd, ersetzt werden.
Hierbei werden diese Mittel in Mengen zugesetzt,
die stöchiometrisch äquivalent zu Melaminformaldehyd
bezogen auf den Formaldehydgehalt sind.
Das Formaldehydspenderharz kann weitgehend durch Melaminharz ersetzt werden, vorausgesetzt, daß
ausreichend Formaldehydspender vor der Salzlösungszugabe zugesetzt wird, um den Platten die gewünschten
Abbildungscharakteristiken zu geben. Diese Variation ist im Beispiel 14 dargestellt.
Zinkacetat und Aluminiumchlorid dienen zum Modifizieren der Bildqualität der Druckschicht.
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Claims (4)
1. Flachdruckplatte aus einer Papierunterlage weise mehrere Schichten auf die Druckseite der Platte ;
und einer darauf aufgebrachten, getrockneten und 5 aufgebracht, um die gewünschten Eigenschaften zu ;
unlöslich gemachten, Harz, Pigment und mehr- erhalten. So ist es beispielsweise aus der DT-AS ·
wertige Metallsalze enthaltenden Druckschicht, 11 88 625 bekannt, zunächst auf einen Träger eine :
dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht eines hydrophobe Druckfarbe an-Druckschicht
aus einer wäßrigen Dispersion aus nehmenden, wärmeempfindlichen Materials und auf
etwa 5 bis 10 Gewichtsteilen eines Schutzkolloids, io diese eine zweite Schicht eines hydrophilen, Druckwie
Polyvinylalkohol und/oder hydroxyäthylierte farbe abstoßenden Materials aufzubringen, wobei diese
Stärke; etwa 0,3 bis 10 Gewichtsteilen eines Ge- hydrophile zweite Schicht gleichförmig darin dispermisches
aus etwa 55 bis 85% Äthylacrylat, etwa gierte, inerte, Wasser absorbierende Teilchen enthält.
45 bis 20% Acrylnitril und etwa 0,5 bis 4% Meth- Aus der DT-PS 11 84 782 ist es auch bekannt, nur
acrylsäure; etwa 18 bis 60 Gewichtsteilen eines 15 eine Schicht auf die Druckseite der Platte aufzubringen,
inerten Mineralpigments, etwa 0,2 bis 5 Gewichts- Bei einer solchen Ausführungsform einer Flachdruckteilen
Melaminformaldehyd oder Melaminharz platte ist es aber erforderlich, einen naßfesten Träger
und Melaminformaldehyd; sowie etwa 1,5 bis zu verwenden. Die Deckschicht ist ein aus einem
30 Gewichtsteilen eines Gemisches aus etwa 1 bis hydrophilen Monomer und einem mengenmäßig dem
4 Teilen Zinkacetat und einem Salz, nämlich 1 Teil 20 gegenüber kleinen Anteil eines oleophilen Monomeren
Aluminiumchlorid, 1,2 Teilen Ferrichlorid oder aufgebautes und vernetztes Mischpolymerisat. Als
1,2 Teilen Chromchlorid, besteht. Füllstoff dient eine kolloidale Kieselsäure enthaltende
2. Flachdruckplatte nach Anspruch 1, dadurch Pigmentmischung. Wenn bei dieser Beschichtungsmasse χ
gekennzeichnet, daß die Druckschicht aus einer ein nicht naßfester Träger, also eine Papierunterlage
wäßrigen Dispersion aus etwa 10 Gewichtsteilen 25 verwendet wird, muß diese vor dem Anbringen der
Polyvinylalkohol; etwa 2 Gewichtsteilen eines Ge- Deckschicht mit einer Substanz beschichtet werden,
misches aus etwa 63 % Äthylacrylat, etwa 35 % die die Unterlage gegenüber Feuchtigkeit widerstand-Acrylnitril
und etwa 2% Methacrylsäure; etwa fähig macht und schützt. Es muß also eine Sperrschicht
45 Gewichtsteilen eines inerten Pigments; etwa zwischen Träger und Deckschicht vorgesehen werden.
3 Gewichtsteilen Melaminformaldehydharz; und 30 Druckplatten auf Trägern aus Papier werden ver- ,
etwa 5 Gewichtsteilen Aluminiumchlorid und etwa wendet, weil ihre Kosten gering sind und weil sie !
5 Gewichtsteilen Zinkacetat besteht. sowohl mit Schreibmaschine bei Benutzung von :
3. Flachdruckplatte nach Anspruch 1 oder 2, Spezialfarbbändern als auch mit Spezialschreibzeugen ;
dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Mineral- und Kugelschreibern beschriftet werden können. j
pigment Kaolinton ist. 35 Üblicherweise werden für Flachdruckfolien naßfeste
4. Flachdruckplatte nach Anspruch 1 oder 2, Träger verwendet, die mit einer geeigneten wasserfesten I
dadurch gekennzeichnet, daß auf einer Seite der Schicht überzogen werden, auf die der lithographische j
Platte die getrocknete und unlöslich gemachte Flachdrucküberzug aufgebracht wird. Trotzdem treten |
Druckschicht und auf der anderen Seite der bei bekannten lithographischen Druckplatten auf ί
Platte eine Verstärkungsschicht aufgebracht ist. 40 Trägern aus Papier Schwierigkeiten auf. So werden \
lithographische Überzüge auf einem Papierträger, die ! Fett und Druckfarbe in zufriedenstellendem Maße
aufnehmen, leicht durch Wasser oder Anfeuchtmittel durchdrungen und tonen daher rasch. Dadurch wird (1
45 die Platte kurzlebig. Sie weisen ferner schlechte
Alterungseigenschaften auf. Diese Nachteile haften auch den unter Verwendung einer Überzugsmasse aus
einem Pigment, einer Stärke- oder Cellulosederivat und einem Melaminharz hergestellten Flachdruck-
Die Erfindung bezieht sich auf eine Flachdruckplatte 50 platten an, auch wenn diese aus naßfestem und/oder
aus einer Papierunterlage und einer darauf aufge- mit einer Sperrschicht versehenem Träger bestehen,
brachten und unlöslich gemachten Harz, Pigment und Aufgabe der Erfindung ist, eine Flachdruckplatte zu
mehrwertige Metallsalze enthaltenden Druckschicht. schaffen, bei der eine einzige Schicht aufgebracht ist,
Druckplatten für Flachdruckverfahren sind bekannt. die auch bei einem einfachen, nicht vorbehandelten
Sie werden dadurch hergestellt, daß auf eine Gewebe- 55 Papierträger eine ausreichende Sperrschicht schafft
oder Foliengrundlage eine Deckschicht aufgebracht und die eine wasserunlösliche, hydrophile lithowird,
die unter anderem hydrophile und oleophile graphische Druckschicht bildet, welche alle Eigenigenschaften
aufweist. Dabei wird eine oleophile schäften aufweist, die bei bekannten lithographischen
Mischung unter Bildung einer für Druckfarbe auf- Flachdruckplatten durch mehrere Schichten erzielt
nahmefähigen Zeichnung zurückgehalten, während 60 werden.
von den übrigen Flächen der Platte eine wäßrige Diese Aufgabe wird durch eine Flachdruckfolie der
Flüssigkeit aufgenommen wird, so daß sich dort eine eingangs genannten Art gelöst, die dadurch gekenndruckfarbenabweisende
Oberfläche bildet. Bei gut zeichnet ist, daß die Druckschicht aus einer wäßrigen
brauchbaren Flachdruckplatten müssen mehrere Eigen- Dispersion aus etwa 5 bis 10 Gewichtsteilen eines
schäften der Beschichtung sorgfältig aufeinander 65 Schutzkolloids, wie Polyvinylalkohol und/oder hydroabgestimmt
werden, von welchen einige von annähernd dyäthylierte Stärke; etwa 0,3 bis 10 Gewichtsteilen
gegensätzlicher Art sind. So muß die Deckschicht eine eines Gemisches aus etwa 55 bis 85% Äthylacrylat,
scharfe, mit oleophilem Material ausgeführte Zeich- etwa 45 bis 20% Acrylnitril und etwa 0,5 bis 4%
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