DE908377C

DE908377C - Flachdruckfolie und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE908377C
Application number: DEW6193A
Authority: DE
Inventors: Stephen Vail Worthen
Original assignee: Warren SD Co
Current assignee: Warren SD Co
Priority date: 1950-07-19
Filing date: 1951-07-06
Publication date: 1954-04-05
Also published as: GB692387A; FR1041845A; NL76463C; BE503804A; US2635537A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Flachdruckfolien auf Papierunterlage und auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Für lithographische Platten wurden früher Kalksteinplatten und schließlich gekörnte Metallplatten verwendet. In letzter Zeit jedoch sind Flachdruckfolien aus beschichtetem Papier weitverbreitet in Gebrauch gekommen, insbesondere solche von kleiner Größe für kurze Druckgänge, z. B. auf Flachdruckvervielfältigern vom Büromaschinentyp. Solche Flachdruckfolien aus beschichtetem Papier betrifft die vorliegende Erfindung.

Zur Zeit werden von verschiedenen Herstellern Flachdruckfolien von guter Qualität aus beschichtetem Papier hergestellt. Im allgemeinen besitzen solche Flachdruckfolien eine Papierunterlage, die vorzugsweise, aber nicht notwendigerweise naßfest ist und auf mindestens einer Seite eine Schicht trägt, die aus einem wasserunlösliehen, hydrophilen, schichtbildenden Bindematerial, wie Kasein, Carboxymethylcellulose oder Polyvinylalkohol, besteht, in dem ein feinverteilter mineralischer Füllstoff oder ein feinverteiltes Pigment, wie Ton, Blanc fixe oder Titandioxyd, enthalten ist.

In der USA.-Patentschrift 2 534 650 ist das Einbringen von wirksamen Mengen wasserlös-

licher Salze zweiwertiger Metalle in mineralisches Pigment und hydrophiles Bindematerial enthaltende Überzugsschichten beschrieben worden. Diese löslichen Salze zweiwertiger Metalle bewirken u. a. den Vorteil einer deutlichen Verbesserung der Fähigkeit der Überzugsschicht, der Durchdringung durch wäßrige lithographische Lösungen Widerstand zu leisten. Hieraus ergibt sich ein besseres Festhalten solcher wäßriger lithographischer ίο Lösungen auf der beschichteten Oberfläche, wodurch die Druckfarbe, wie beabsichtigt, von dieser abgestoßen wird. Darüber hinaus hält die vorteilhafte Wirkung solcher löslicher Salze zweiwertiger Metalle in den Flachdruckfolien über Zeiträume von Jahren an, und man kann sagen, daß sie während der normalen Lebensdauer der Folie vorhanden ist.

In entschiedenem Gegensatz zu der Wirkung löslicher Salze zweiwertiger Metalle in einer ao Flachdruckfläche steht die von löslichen Salzen von Metallen mit einer Wertigkeit über 2, wie z. B. drei- und vier wertigen Metallen, normalerweise hervorgerufene Wirkung. Metalle mit einer Wertigkeit über 2 werden als multivalente Metalle bezeichnet (s. Hack's Chemical Dictionary, herausgegeben von Blakiston, 1929). Viele lösliche Salze multivalenter Metalle üben eine nur vorübergehende Nutzwirkung aus, wenn sie der Oberflächenschicht einer Papierflachdruckfolie beigemischt werden. Die nützliche Wirkung solcher Salze hält nur einige Stunden oder Tage bis zu einigen wenigen Wochen an; danach hört sie auf, und schädliche Wirkungen setzen ein. Das bedeutet, daß die so behandelte Fläche in kurzer Zeit beginnt, zur Wasserabweisung zu neigen. Wenn dieser Fall eintritt, wird die nicht mit Zeichnung versehene Fläche nicht mehr ausreichend mit wäßriger lithographischer Lösung benetzt, nimmt infolgedessen Druckfarbe auf der gesamten Fläche auf und wird als Druckfolie unbrauchbar.

Es ist ein Ziel der Erfindung, die Verwendung solcher Salze multivalenter Metalle bei Flachdruckfolien aus beschichtetem Papier möglich zu machen, indem die Entwicklung von wasserabstoßenden Eigenschaften im wesentlichen verhindert oder sehr stark verzögert wird. Es wurde gefunden, daß durch die Vereinigung von Salzen multivalenter Metalle mit gewissen einwertigen Salzen die multivalenten Salze nicht nur für die Verwendung an Stelle der Salze zweiwertiger Metalle geeignet gemacht werden, sondern daß die mit Salzen multivalenter Metalle in Verbindung mit einem einwertigen Salz behandelten Folien im allgemeinen eine längere Lebensdauer besitzen und Abdruck von besserer Qualität ergeben als entsprechende, mit Salzen zweiwertiger Metalle behandelte Folien.

Bei der bevorzugten Durchführungsform der Erfindung wird ein Papierblatt, vorzugsweise ein solches mit naßfesten Eigenschaften, mit einer Beschichtung versehen, die aus einem feinverteilten mineralischen Füllstoff oder Pigment und einem Bindematerial mit hydrophilen Eigenschaften besteht. Die so hergestellte Beschichtung besitzt auf ihrer Oberfläche Zwischenräume oder Poren, welche zum mindesten teilweise mit einem wasserlöslichen Salz aus einem multivalenten Metall und einer organischen Säure, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure, in Verbindung mit einer wesentlichen Menge eines Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes einer organischen Säure, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure, ausgefüllt sind, welche Säure mit dem multivalenten. Metall des anderen. Salzes ein wasserlösliches Salz zu bilden vermag. Die Wirkungsweise des organischen Salzes des Alkalimetalls oder Ammoniums ist nicht völlig klar, aber sein Vorhandensein wirkt sich dahingehend aus, daß es die Entwicklung der wasserabstoßenden oder wasserabweisenden Eigenschaften, die das vorhandene Salz eines multivalenten Metalls sonst bewirken würde, verhindert oder sehr stark verzögert. Das Alkalimetall- oder Ammoniumsalz kann gleichzeitig mit dem Salz des multivalenten Metalls aufgetragen werden; das Auftragen der beiden Salze kann aber auch in getrennten Arbeitsgängen erfolgen. Zum Beispiel kann eine sowohl das Salz eines multivalenten Metalls als auch das Alkalimetallsalz enthaltende Lösung auf das beschichtete Papier aufgetragen werden; man g₀ kann aber auch zuerst die Lösung des einen Salzes und nach deren Trocknen die Lösung des anderen Salzes auftragen. Das Alkalimetall- oder Ammoniumsalz kann auch, wenn gewünscht, der Pigment-Bindemittel-Mischung im Augenblick ihrer Auftragung beigemischt werden, während das Salz eines multivalenten Metalls danach in Form einer wäßrigen Waschlösung aufgetragen wird. Tn Fällen, wo die wäßrige Schichtmischung aus Pigment und Bindemittel durch das Salz eines multivalenten Metalls nicht koaguliert wird, kann das multivalente Salz zusammen mit dem Alkalimetall- oder Ammoniumsalz der Schichtmischung beigemischt oder aber das letztere Salz anschließend aufgetragen werden.

Wenn eines der beiden Salze der Pigment-Bindemittel-Schicht beigemischt wird, muß man im allgemeinen eine größere Menge Salz pro Papierflächeneinheit verwenden, als wenn das Salz auf die Oberfläche der Beschichtung aufgetragen wird, da nur das in der und nahe der Oberfläche der Beschichtung vorhandene Salz wirksam ist.

Die sich aus der Einschließung eines wasserlöslichen Salzes eines multivalenten Metalls in den Poren der hydrophilen Oberflächenschicht der Flachdruckfolien erfmdungsgemäß ergebenden Vorteile können wie folgt erklärt werden: Die Lösung des Salzes eines multivalenten Metalls tritt zweifellos in die Poren und Zwischenräume zwischen nebeneinanderliegenden Teilchen mineralischen Pigmentes der Schicht ein, und nach dem Verdunsten des wäßrigen Trägers bleibt das trockene, aber immer noch lösliche Salz in den Poren zurück und füllt diese teilweise aus. Wenn iss die Fläche später mit einem wäßrigen litho-

graphischen Netzmittel behandelt wird, das einen Bestandteil enthält, der sich mit dem löslichen Salz des multivalenten Metalls umzusetzen und eine weniger lösliche oder unlösliche Verbindung zu bilden vermag, wird eine unlösliche oder wenig lösliche Verbindung des multivalenten Metalls an Ort und Stelle in den Poren und Zwischenräumen der Beschichtung gebildet. Die so gebildete unlösliche oder schwerlösliche Verbindung des multivalenten Metalls verstopft die Poren und Zwischenräume und verhütet oder vermindert eine weitere Durchdringung der Fläche durch lithographische Lösungen. Dementsprechend bleibt, wenn die lithographische Netzlösung auf eine Flachdruckfolie mit einer solchen Fläche mit verstopften Poren oder Zwischenräumen aufgetragen wird, die Lösung im wesentlichen gänzlich auf der beschichteten Fläche der Folie zurück, wo sie ihre Aufgabe erfüllt und die Berührung dieser Fläche mit ao der Druckfarbe auf den Druckfarbenwalzen der lithographischen Druckpresse verhindert.

Es ist klar, daß das Salz des multivalenten Metalls zur Erzielung der gewünschten Ergebnisse in den Poren bis zu dem Zeitpunkt löslich sein muß, in dem die Folie für den Gebrauch in der Druckpresse hergerichtet wird. Das bedeutet, daß die Menge des Salzes größer sein muß als die Menge, die durch mögliche Umsetzung mit dem Bindematerial oder einem anderen Bestandteil der Beschichtung verbraucht wird, und daß es nicht durch Hydrolyse in eine unlösliche Verbindung des Metalls umgewandelt werden darf.

Die durch die erfindungsgemäße Verwendung von Salzen aus multivalenten Metallen und organischen Säuren zusammen mit Alkalimetall- oder Ammoniumsalzen erhaltenen Ergebnisise gleichen denjenigen sehr, die durch die Verwendung von Salzen zweiwertiger Metalle gemäß der USA.-Patentschrift 2 534 650 erhalten wurden. In dieser Patentschrift wurde auf die Nichteignung der allgemein verwendeten löslichen Salze multivalenter Metalle bei der Herstellung von Flachdruckfolien aus beschichtetem Papier hingewiesen, was auf die ungenügende Stabilität solcher Salze multivalenter Metalle beim Altern der sie enthaltenden Folien zurückzuführen ist. Die ausgezeichneten Ergebnisse, die gemäß der vorliegenden Erfindung bei der Verwendung von Salzen multivalenter Metalle in Verbindung mit Alkalimetall- oder Ammoniumsalzen erhalten wurden, beruhen zum Teil auf der Entdeckung, daß das Vorhandensein von Alkalimetall- oder Ammoniumsalzen der niederen aliphatischen Säuren, d. h. Ameisen- und Essigsäure, die Stabilität der Salze von multivalenten Metallen beim Altern steigert, so daß die ursprünglichen wertvollen Eigenschaften solcher Salze multivalenter Metalle während längerer Lagerzeiten der Flachdruckfolien erhalten bleiben. Das Verfahren vorliegender Erfindung kann auf beliebige Arten von beschichteten Papieren Anwendung finden, die für eine Behandlung mit Lösungen von Salzen zweiwertiger Metalle gemäß der USA.-Patentschrift 2 534 650 geeignet sind.

Die Behandlung ist besonders wirksam bei der Herstellung von Flachdruckfolien aus beschichtetem Papier für verhältnismäßig lange Druckgänge von z. B. 10 000 bis zu etwa 30 000 Exemplaren. Das nachstehende Beispiel 1 ist eine für lange Druckdauer geeignete Ausführungsform der Erfindung.

Beispiel 1

Arbeitsgang 1. Eine naßfeste Papierbahn von etwa 43 kg Gewicht, entsprechend 500 Bogen in einer Größe von 63,5 cm χ 96,5 cm, wird tz. B. aus einem Papierstoff, der im Holländer behandelte Fasern von läubabwerfenden Bäumen und von Nadelhölzern in etwa gleichen Mengen, Harzleim, Melamin-Formaldehydharz und Alaun enthält, hergestellt. Die Faser von laubabwerfenden Bäumen kann ganz oder teilweise durch Nadelholzfaser ersetzt werden; auch kann Ton oder ein anderer geeigneter Füllstoff der Masse zugefügt werden, obgleich dies nicht besonders erwünscht ist. Die fertige Bahn wird dann vorzugsweise, aber nicht notwendigerweise mit einer wäßrigen Lösung von ammoniakalischem Kasein, der etwa Formaldehyd zugegeben wurde, auf der Oberfläche geleimt. Zweckmäßig werden 0,45 bis 0,90 kg (Trockengewicht) der Kasein-Leim-Masse auf je 500 Bogen aufgetragen. Die Bahn kann dann getrocknet und auf der Maschine kalandert werden.

An Stelle der Stoffe, die im vorstehenden Arbeitsgang 1 zur Erzielung der Naßfestigkeit des Papiers verwendet werden, nämlich des Melamin-Formaldehydharzes und der als Oberflächenleim verwendeten ammoniakalischen Kasein-Formaldehyd-Waschlösung, können auch andere Stoffe verwendet werden, und zwar z. B. Harnstoff- too Formaldehydharz, Leim-Formaldehyd, Viskose und andere Stoffe. Die Alleinverwendung der Formaldehyd-Kasein-Waschlösung, die in dem vorstehenden Arbeitsgang 1 erwähnt wird, ergibt ein brauchbares Papierblatt mit ziemlich guter Naßfestigkeit; es wird jedoch vorgezogen, sowohl die Kasein-Formaldehyd-Waschlösung als auch das Melamin-Formaldehydharz zu verwenden.

Arbeitsgang 2. Eine gemäß Arbeitsgang 1 hergestellte Papierbahn wird auf der einen Seite, die die Kehrseite oder druckfreie Seite der Papierfolie ist, mit 4,54 kg (Trockengewicht) je 500 Blatt mit einer Mischung beschichtet, die 100 Teile Ton, 18 Teile Kasein und 1⁸A Teile Dimethylolharnstoff enthält; dann wird das Blatt wieder getrocknet. Die einzige Aufgabe dieser Schicht ist, das Flaehliegen des fertigen Produktes zu unterstützen, indem sie der durch die nachfolgende Beschichtung der Druckseite des Blattes verursachten Rollneigung des Blattes entgegenwirkt.

Arbeitsgang 3. Auf die unbeschichtete Seite der Papierbahn werden ungefähr 4,54 kg (Trockengewicht) je 500 Blatt einer Sperrschichtmasse aufgetragen, die aus einer wäßrigen Mischung von Stoffen gemäß den Trockengewichten des

nachstehenden Rezeptes ι durch Absetzen gewonnen wird.

Rezept ι

Pigment (feinverteilter Ton)

Styrol - Butadien - Mischpolymerisat (60 : 40) in primärer Emulsion . .

Polystyrol von hohem Molekulargewicht in primärer Emulsion . .

Gewichtsteile

60

40

Die Beschichtung wird danach gut getrocknet. Der in dem Rezept 1 verwendete Ausdruck primäre Emulsion soll eine wäßrige Emulsion bezeichnen, deren polymerer Bestandteil in situ poly-

_tg merisiert worden ist. Der Zweck der Sperrschicht des Rezeptes 1 besteht darin, die Sättigung der Papierfasern mit der Netzlösung während langer Druckgänge zu verhindern. Man kann jede beliebige Sperrschicht verwenden, die diesen Zweck erfüllt und genügend nichtklebend ist, so daß das beschichtete Papier ohne Zusammenkleben gerollt und einwandfrei von der später aufgetragenen wäßrigen Beschichtungsmischung aus hydrophilem Material benetzt werden kann. Andere Filmbildner,

as die als Sperrschichten geeignet gefunden wurden, sind Harnstoff-Formaldehydharz, Mischpolymerisate aus Butadien und Acrylnitril, polymerisiertes Methylacrylat, plastifiziertes Polyvinylchlorid, plastifiziertes Polyvinylbutyraldehyd u. dgl. Die

So Beimischung eines mineralischen Füllstoffes oder Pigmentes zu der Sperrschicht geschieht nach Belieben; der Füllstoff setzt die Klebrigkeit herab und dient wahrscheinlich auch als Haftmittel für die später aufgetragene Beschichtung.

Arbeitsgang 4. Eine gemäß Arbeitsgang 3 beschichtete Papierbahn wird über der Sperrschicht je 500 Blatt mit 3,63 kg bis 6,36 kg, zweckmäßig 5,45 kg Trockengewicht eines Gemisches beschichtet, das die in dem nachstehenden Rezept 2 angegebene Zusammensetzung besitzt, um so eine pigmenthaltige hydrophile Schicht mit Kapillaren oder Poren zu erhalten.

Rezept 2 Gewichtsteile

Pigment (feinverteilter Ton) 100,00

Hydrophiles Bindemittel (Kasein in wäßriger Ammoniaklösung) .... 18,00

Dimethylolharnstoff (zum Unlöslichmachen des Kaseins) 1,75

Die so beschichtete Papierbahn wird danach in geeigneter Weise z. B. bei einer Temperatur von 50 bis 6o° während 10 bis 20 Minuten getrocknet und kalandert, obgleich das Kalandern nicht wesentlich ist.

Arbeitsgang 5. Die so beschichtete und kalanderte Papierbahn wird dann auf der Seite, die die pigmenthaltige hydrophile Bindematerialschicht trägt, mit einer wäßrigen Lösung gewaschen, die ein Acetat oder Formiat eines multivalenten Metalls und einen Stabilisator enthält, der ein Alkalimetall- oder Ammoniumformiat oder -acetat enthält und z. B. nach dem nachstehenden Rezept 3 zusammengesetzt ist.

Rezept 3

Zirkonacetat (Zirkonylacetat)

Natriumacetat

Butanol

40°/oige Formaldehydlösung . Wasser

Gewichtsteile

15

5 2

ι 77

Danach wird die Bahn wieder getrocknet. Arbeitsgang 6. Die getrocknete, beschichtete und behandelte Bahn wird dann mit rotierenden Bürsten bearbeitet. Obgleich diese Behandlung der Druckflächenseite der neuen Papierflachdruckfolien im Sinne der Erfindung nicht unbedingt erforderlich ist, so verlängert sie doch die Dauer der Brauchbarkeit der Folien und verbessert die Güte der durch die Folien wiedergegebenen Zeichnungen Darüber hinaus eignet sich diese Reib- oder Bürstbehandlung der Druckflächenseite der Folie dazu, irgendwelche überschüssigen Salze multivalenter Metalle oder Alkalimetall- oder Ammoniumsalze zu entfernen, die auf der Folienoberfläche auskristallisieren könnten.

Die Verbesserung der Papierblattflachdruckfolien auf Grund des Reibens oder Bürstens der go Druckfläche solcher Folien bildet den Gegenstand des USA.-Patents 2 534 588. Diese Verbesserung ist nur insofern ein Teil der vorliegenden Erfindung, als sie als abschließender Arbeitsgang bei der Herstellung von Flachdruckfolien verwendet wird.

Obgleich das im Rezept 3 verwendete Butanol für die praktische Durchführung der Erfindung nicht wesentlich ist, erleichtert und fördert es doch das Eindringen der Lösung des wasserlöslichen Salzes in die Poren oder Zwischenräume der Beschichtung. An Stelle des Butanols können gleichwertige, flüchtige, mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Propanol u. dgl., verwendet werden.

Der im Rezept 3 enthaltene Formaldehyd ist für die praktische Durchführung der Erfindung nicht wesentlich. Er dient dazu, das in der Beschichtung befindliche Kasein möglichst schnell wasserunlöslich zu machen, da sonst ein etwas längerer Zeitraum erforderlich wäre.

Das Ton-Kasein-Verhältnis in der Beschichtung gemäß Rezept 2 kann zwischen ungefähr 12 bis 75 Teilen Kasein auf 100 Teile Ton und das Gewicht der Ton-Kasein-Beschichtung zwischen etwa 2,7 bis 13,6 kg je 500 Blatt Papier liegen.

An Stelle der im Rezept 2 angegebenen Ton und Kasein enthaltenden hydrophilen Beschichtung können auch andere geeignete pigmenthaltige hydrophile Beschichtungen verwendet werden. Hier sind z.B. zu nennen: Leim, Gelatine, Sojabohneneiweiß, Zein, unlöslich gemachte Stärke, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Gummiarabikum oder irgendwelche andere gleichwertige hydrophile Bindestoffe, die mit einem Pigment zusammengebracht

und wasserunlöslich gemacht werden können, ohne ihre hydrophile Eigenschaft zu verlieren.

Auch der Ton- oder Pigmentanteil des Rezeptes ι kann gänzlich oder teilweise durch andere geeignete feinverteilte Mineralpigmente ersetzt werden, z. B. durch Bariumsulfat, gebrannten Ton, Talkum, Titandioxyd u. a.

An Stelle des Zirkonacetats des Rezeptes 3 können andere lösliche Acetate oder Formiate multivalenter Metalle verwendet werden. Im allgemeinen können diese Salze multivalenter Metalle in Lösungen mit einer Konzentration von ungefähr 4 bis 25 % verwendet werden oder bis zur Grenze ihrer Löslichkeit, wenn diese Grenze von 25% nicht erreichbar ist.

An Stelle des Natriumacetats des Rezeptes 3 kann Ammoniumacetat oder -formiat oder das Acetat oder Formiat irgendeines Alkalimetalls in wäßriger Lösung verwendet werden. Brauchbare

ao Konzentrationen solcher Ammonium- oder Alkalimetallsalze reichen von ungefähr 1 % bis zu einer Konzentration, die gleich der Konzentration der vorhandenen Salze multivalenter Metalle ist. Die Verwendung des stabilisierenden Salzes in einer Menge, die größer ist als die vorhandene Menge der Salze multivalenter Metalle, ist nicht von Vorteil. Zweckmäßig wird das stabilisierende Salz in einer Menge verwendet, die den fünften bis halben Teil des Gewichtes der vorhandenen Salze der multivalenten Metalle ausmacht.

Die nachstehende Tabelle zeigt verschiedene Beispiele von Mischungen eines Salzes eines multivalenten Metalls mit einem Ammonium- oder Alkalimetallsalz, die an Stelle der i5°/o Zirkonacetat und 5 % Natriumacetat des Rezeptes 3 in zufriedenstellender Weise treten können.

Tabelle

Aluminiumacetat

Natriumacetat

Aluminiumacetat

Natriumformiat

Aluminiumformiat

Natriumformiat

Alumini umformi at

Natriumacetat

Chromacetat

Natriumacetat

Ferriacetat

Natriumacetat

Uranacetat (Uranylacetat) .... Natriumacetat

Zirkonacetat (Zirkonylacetat) . . Natriumacetat

Zirkonacetat

Natriumacetat

Zirkonacetat

Natriumacetat

Gewichtsprozent

15 5

15

15 5

5 10

5 12

15 ι

25 10

Gewichtsprozent

Zirkonacetat 15

Natriumformiat 5

Zirkonacetat 15

Kaliumacetat ,.. . 5

Zirkonacetat 15

Lithiumacetat 5

Zirkonacetat 15

Ammoniumacetat 5

Jedes der in der vorstehenden Tabelle aufgeführten Salze multivalenter Metalle entwickelt, wenn es für sich allein auf eine hydrophile Oberflächenschicht aufgetragen wird, d. h. wenn es ohne Ammonium- oder Alkalimetallacetat oder -formiat als Stabilisator verwendet wird, an der Oberfläche bald wasserabweisende Eigenschaften, wodurch die Oberfläche für Flachdruckzwecke ungeeignet wird. Andererseits ergibt sich, wenn ein Salz eines multivalenten Metalls in Verbindung mit einem stabilisierenden Ammonium- oder Alkalimetallsalz, wie in der Tabelle gezeigt, verwendet wird, in jedem Fall eine sehr deutliche Verlängerung der Lebensdauer der Folie. In manchen Fällen werden durch die Verwendung von go Ammonium- oder Alkalimetallsalz und durch nachfolgendes Reiben gemäß der obenerwähnten USA.-Patentschrift 2 534 588 besonders gute Wirkungen erzielt.

Beim Auftragen der Lösung eines Gemisches aus einem Salz eines multivalenten Metalls und eines Alkalimetallsalzes nach Rezept 3 oder eines anderen Gemisches unter Berücksichtigung der Tabelle oder eines Gemisches von diesen wird die Menge der aufgetragenen Salzlösung Vorzugsweise innerhalb etwa 1,9 bis 19 1 auf je 500 Blatt gehalten. Die optimale Menge in irgendeinem besonderen Fall hängt natürlich teilweise von den besonderen verwendeten Salzen sowie von dem Grad des Absorptionsvermögenis der Oberflächenschicht ab, auf die die Lösung aufgetragen wird. In den meisten Fällen erzielt man durch die Verwendung von etwa 3,8 bis 6,6 1 auf je 500 Blatt sehr zufriedenstellende Ergebnisse. In einem besonderen Fall eines beschichteten Papierblattes, das mit dem im Beispiel 1 beschriebenen übereinstimmte, wurde eine dem Rezept 3 entsprechende Salzlösung vom spezifischen Gewicht 1,125 in dem Verhältnis von 4,8 1 auf je 500 Blatt Papier aufgetragen.

Beispiel 2

Eine Folie für mittellangen Druckgang mit einer Druckleistung bis zu 1000 Kopien wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit folgenden Abweichungen hergestellt: Bei dem Arbeitsgang 1 wurde an Stelle des schwereren Blattes für langen Druckgang eine naßfeste Papierbahn von einem Gewicht von ungefähr 34 kg auf je 500 Blatt verwendet, und die Sperrschicht des Arbeitsganges 3 wurde gänzlich weggelassen.

Beispiel 3

Eine Folie für kurzen Druckgang mit einer

Druckleistung bis zu 300 Kopien wurde auf die gleiche Weise wie im Beispiel 2 hergestellt, außer daß eine Papierbahn von 27 kg verwendet und die Naßfestbehandlung des Arbeitsganges 1 gänzlich weggelassen wurde.

DieDruekzeicbnung kann durch irgendein direktes

vo Verfahren, z. B. durch Verwendung einer Druckpresse oder einer Schreibmaschine, eines Fettstiftes oder eines Schreibgerätes mit einer öligen Schreibflüssigkeit, wie sie gewöhnlich in den sogenannten Kugelschreibern verwendet wird, auf der erfindungsgemäßen Flachdruckfolie aufgebracht werden. Wenn gewünscht, kann die Folie durch Auftragen von Bichromateiweiß oder einem gleichartigen Sensibilisierungsmittel lichtempfindlich gemacht und eine photographische Zeichnung auf sie aufgebracht werden, indem man die lichtempfindlich gemachte Fläche durch ein Negativ oder eine andere Vorlage einer aktinischen Bestrahlung aussetzt. Ein solches Liehtempfmdlichmaöhen der Folie wird in dem nachstehenden Beispied 4 'beschrieben.

Beispiel 4

Eine Flachdruckfolie aus beschichtetem Papier gemäß Beispiel 1 wurde mit einer Mischung gemaß Rezept 4 angefeuchtet.

Rezept 4 R_aumteile

Eiweiß in wäßriger Lösung von

8° Baume 30

Ammoniumbiehromat in 20%iger wäßriger Lösung 18

Wasser 100

Das auf diese Weise lichtempfindlich gemachte Blatt wurde unter Ausschluß von Licht getrocknet und ungefähr 3 Minuten lang durch ein Halbtonnegativ mittels Kohlenlichtbogen belichtet. Dann wurde die belichtete Fläche mit einem mit Wasser befeuchteten Schwamm abgewischt und eine handelsübliche lithographische Netzlösung aufgetragen; darauf wurde die Folie auf einem Walzenoffsetvervielfältiger verwendet und lieferte einige hundert zufriedenstellende Abzüge.

Aus der vorstehenden Beschreibung ist ersichtlieh, daß die vorliegende Erfindung eine neue und verbesserte Flachdruckfolie auf Papierunterlage liefert, die die erwähnten Vorzüge und wünschenswerten Eigenschaften besitzt.

Außerdem ist ersichtlich, daß die vorliegende Erfindung neue und verbesserte Mischungen und Verfahren zum Herstellen der neuen Flachdruckfolien auf Papierunterlage liefert.

Claims

Patentansprüche:

1. Flachdruckfolie mit einer Papierunterlage, dadurch gekennzeichnet, daß die Papierunterlage eine aus einem unlöslichen hydrophilen Bindematerial und einem feinverteilten inerten Mineralpigment bestehende Schicht mit kapillaren Zwischenräumen und Poren trägt, in denen sich die Verdunstungsrückstände wäßriger Lösungen eines wasserlöslichen Salzes eines multivalenten Metalls und eines wasserlöslichen Salzes eines einwertigen Alkalimetalls oder des Ammoniums mit Säuren befinden, die mit dem multivalenten Metall wasserlösliche Salze zu bilden vermögen.

2. Flachdruckfolie nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlöslichen Salze solche der Ameisen- oder Essigsäure sind.

3. Flachdruckfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlöslichen Salze multivalenter Metalle solche des Aluminiums, Chroms, Eisens, Urans und Zirkons sind.

4. Flachdruckfolie nach Anspruch 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlöslichen Salze der multivalenten und einwertigen Ionen entweder beide Acetate oder beide Formiate sind oder das eine ein Acetat und das andere ein Formiat ist.

5. Verfahren zur Herstellung einer Flachdruckfolie mit einer Papierunterlage, dadurch gekennzeichnet, daß man in die auf einer Papierbahn befindliche poröse und kapillare Zwischenräume enthaltende und aus einem hydrophilen Bindematerial und feinverteiltem Mineralpigment bestehende Schicht eine wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Salzes eines multivalenten Metalls und eine wäßrige Lösung eines Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes einzeln oder gemeinsam einbringt oder daß man die genannten wäßrigen Salzlösungen in die Beschichtungsmasse vor der Papierbahnbeschichtung einbringt und die Folie jeweils trocknen läßt.

6. Verfahren nach Anspruch S, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung des Alkalimetalloder Ammoniumsalzes in die Beschichtungsmasse für die Papierbahn und die Lösung des multivalenten Alkalimetallsalzes nachträglich in die trockene Folienschicht eingebracht wird.

7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß essigsaure oder ameisensaure Salze verwendet werden. no