DE10296456T5 - Polyisopren-Gegenstände und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

Polyisopren-Gegenstände und Verfahren zur Herstellung derselben Download PDF

Info

Publication number
DE10296456T5
DE10296456T5 DE10296456T DE10296456T DE10296456T5 DE 10296456 T5 DE10296456 T5 DE 10296456T5 DE 10296456 T DE10296456 T DE 10296456T DE 10296456 T DE10296456 T DE 10296456T DE 10296456 T5 DE10296456 T5 DE 10296456T5
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyisoprene
article
phr
composition
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE10296456T
Other languages
English (en)
Other versions
DE10296456B4 (de
Inventor
Shiping Libertyville Wong
Yun-Siung Tony Libertyville Yeh
Randall Batavia Wenig
Wong Lunas Weicheong
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Allegiance Corp
Original Assignee
Allegiance Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Allegiance Corp filed Critical Allegiance Corp
Publication of DE10296456T5 publication Critical patent/DE10296456T5/de
Application granted granted Critical
Publication of DE10296456B4 publication Critical patent/DE10296456B4/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/02Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/10Latex
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L89/00Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L89/005Casein
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1386Natural or synthetic rubber or rubber-like compound containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Road Paving Structures (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)

Abstract

Verfahren zur Herstellung von elastomeren Polyisopren-Gegenständen, das folgende Stufen aufweist:
a) Herstellen einer compoundierten Latexzusammensetzung, die eine Beschleunigerzusammensetzung und einen Stabilisator enthält, wobei die Beschleunigerzusammensetzung eine Dithiocarbamatverbindung, eine Thiazolverbindung und eine Guanidinverbindung aufweist;
b) Eintauchen einer Tauchform in die compoundierte Latexzusammensetzung; und
c) Härten der compoundierten Latexzusammensetzung an der Tauchform unter Bildung eines elastomeren Polyisopren-Gegenstandes.

Description

  • Anmeldungsdaten
  • Diese Anmeldung basiert auf der provisorischen US-Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen Nr. 60/275,087, eingereicht am 12. März 2001.
  • Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft das Gebiet der elastomeren Gegenstände, die im medizinischen Bereich verwendet werden. Die Erfindung betrifft insbesondere Verbesserungen bei Verfahren zur Herstellung elastomerer Polyisopren-Gegenstände für medizinische Verwendungen.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Das Herstellungsverfahren zur Produktion von elastomeren Gegenständen aus natürlichem oder künstlichem Kautschuklatex beinhaltet eine Härtungsstufe, während der eine Vernetzung oder Vulkanisation durch Schwefelgruppen zwischen den Polymereinheiten auftritt. Herkömmliche Verfahren zur Herstellung elastomerer Gegenstände aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk umfassen typischerweise das Herstellen einer Latexdispersion oder -emulsion, das Eintauchen einer Tauchform in der Gestalt des herzustellenden Gegenstands in den Latex und das Härten des Latex, während dieser auf der Tauchform ist. Wünschenswerte Eigenschaften bestimmter elastomerer Gegenstände, z.B. Zugfestigkeit, werden durch die Vernetzungs- und Härtungsstufen des Herstellungsverfahrens wesentlich beeinflußt.
  • Die Verwendung von Vulkanisations- oder Schwefelvernetzungs-Beschleunigerverbindungen bei der Herstellung von Kautschukgegenständen ist gut bekannt. Herkömmliche Vulkanisationsbeschleuniger enthalten Thiocarbamate, Thiazole, Guanidine, Thioharnstoffe, Amine, Disulfide, Thiurame, Xanthate und Sulfenamide. Die Verwendung von Vulkanisationsbeschleunigern bei der Herstellung von Polyisoprenkautschuk ist bei D'Sidocky et al., US-Patent Nr. 5,744,552 und Rauchfuss et al., US-Patent Nr. 6,114,469 offenbart. Bestimmte Gebiete, in denen elastomere Gegenstände benötigt werden, z.B. das Gebiet der Medizin, verwenden spezifische Typen an Ausrüstung und Verarbeitungstechniken, die den spezifischen Leistungs- und Vorschriftsanforderungen für den jeweils produzierten Gegenstand Rechnung tragen.
  • Die Verwendung von natürlichem Kautschuklatex bei der Herstellung bestimmter Gegenstände, z.B. medizinischer Handschuhe, war mit nachteiligen Eigenschaften verbunden, z.B. allergischen Reaktionen, wobei angenommen wird, daß einige von ihnen durch natürliche Proteine oder Allergene, die im natürlichen Kautschuklatex und dem Endprodukt vorliegen, verursacht werden. Von steigendem Interesse auf medizinischem Gebiet, insbesondere auf dem Gebiet der Handschuhe, sind synthetische elastomere Produkte und Herstellungsverfahren, die die Wahrscheinlichkeit von potentiellen nachteiligen Reaktionen des Verwenders oder Trägers insgesamt reduzieren oder vermeiden.
  • Synthetische elastomere Polyisoprengegenstände, wie z.B. Handschuhe, sind bekannt und sind auf dem Fachgebiet als Alternative zur Verwendung von natürlichem Latex von Interesse. Im Handel verfügbare synthetische Handschuhe enthalten solche Elastomere, die aus Polychloropren (Neopren), carboxyliertem Acrylnitrilbutadien(nitril), Styrol-Isopren-Styrol/Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Blockcopolymeren, Polyurethan und Polyisopren bestehen.
  • Polyisopren ist infolge seiner chemischen Ähnlichkeit mit natürlichem Kautschuk wie auch infolge seiner physikalischen Eigenschaften, wie Gefühl, Weichheit, Modul, Dehnung und Zugfestigkeit, eines der bevorzugtesten Polymere. Ein der artiger Polyisopren-Handschuh ist im Handel von Maxxim Medical (Clearwater, FL) erhältlich.
  • Ein Großteil der Handschuhherstellungsverfahren sind Tauchsysteme auf Wasserbasis. Es ist bekannt, daß Systeme auf Lösungsmittelbasis für Polyisopren möglich sind, obgleich solche Systeme zur Herstellung und Formung von elastomeren Gegenständen für medizinische Anwendungen schlecht geeignet sind. Eine Schwierigkeit auf dem Gebiet der Handschuhe beispielsweise ist die Entwicklung von Verfahren und Materialien, die einen dünnen elastomeren Gegenstand mit wünschenswerten Eigenschaften, z.B. hoher Zugfestigkeit, produzieren.
  • Ein anderer Nachteil von Systemen auf Lösungsmittelbasis ist die Lösungsmitteltoxizität. Ein Verfahren und Materialien, die die Notwendigkeit für die Verwendung von toxischen Lösungsmitteln beseitigen oder reduzieren würden, gleichzeitig aber ein Produkt mit wünschenswerten Eigenschaften für medizinische Anwendungen liefern, sind immer noch in der Entwicklung.
  • Dementsprechend besteht auf dem Gebiet medizinischer Vorrichtungen ein Bedarf für verbesserte Herstellungsverfahren zur Herstellung synthetischer elastomerer Gegenstände. Besonders wünschenswert wären Verfahren, die Polyisoprengegenstände, wie z.B. chirurgische Handschuhe, produzieren können, welche die wünschenswerten Eigenschaften besitzen, die in dem Gegenstück aus natürlichem Kautschuk gefunden werden, während gleichzeitig eine wirtschaftliche und kosteneffektive Herstellung ermöglicht wird.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die Anmelder haben eine Dreikomponenten-Beschleunigerzusammensetzung für Schwefel-vernetzbaren Polyisoprenlatex gefunden, die mit Latex in einem Verfahren zur Herstellung von elastomeren Gegenständen mit wünschenswerten Eigenschaften (z.B. Zugfestigkeit) ähnlich denen aus natürlichem Kautschuk, aber ohne vorliegende Proteine und Allergene aus natürlichem Kautschuklatex, verwendet werden kann. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß das Beschleuniger system für medizinische Anwendungen geeignet ist, bei denen dünne geformte elastomere Gegenstände erforderlich sind, z.B. Handschuhe.
  • Darüber hinaus erlaubt die Beschleunigerzusammensetzung und das erfindungsgemäße Verfahren die Verwendung eines lösungsmittelfreien Verfahrenssystems auf Wasserbasis im Gegensatz zu einem Verfahrenssystem auf Lösungsmittelbasis. Der resultierende Gegenstand hat Eigenschaften, die denen ähnlich sind, die unter Verwendung des Systems auf Lösungsmittelbasis produziert werden. Dementsprechend kann die Verwendung von Lösungsmitteln reduziert oder vermieden werden, und eine Lösungsmitteltoxizität kann entsprechend erfindungsgemäß vermieden werden.
  • Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß eine herkömmliche Herstellungsapparatur und äußerst einfach erhältliche Materialien erfindungsgemäß verwendet werden können, um den Handschuh aus synthetischem Polyisopren herzustellen, ohne daß die Notwendigkeit für neue oder teure zusätzliche Materialien oder Apparaturen besteht. Darüber hinaus sind erfindungsgemäß keine neuen Verfahrensstufen erforderlich und die Erfindung kann einfach in existierenden Handschuhherstellungsverfahren und -systeme umgesetzt werden.
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung besteht darin, daß die compoundierte (oder gebrauchsfertige) Polyisoprenlatexzusammensetzung, die erfindungsgemäß formuliert wurde, eine verlängerte Lagerstabilität aufweist. Beispielsweise kann die Vorhärtungs-Lagerstabilität der compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung (d.h. der Zeitraum vor Verwendung der compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung in den Eintauch- und Härtungsstufen) bis zu etwa 8 Tagen ausgedehnt werden, während der typische derzeitige Zeitraum 3 bis 5 Tage beträgt. Durch Verlängerung der Lagerungszeit des Latex kann die Menge an Abfall-Latex deutlich reduziert werden, und es wird eine größere Flexibilität bei der Planung von Herstellungsverfahren ermöglicht.
  • Noch ein weiterer Vorteil besteht darin, daß das erfindungsgemäße Verfahren für deutlich verringerte Vorhärtungsprozess-Parameter (niedrigere Temperatur und kürzere Zeiträume als die herkömmlich verwendeten) und niedrigere Eintauchtemperaturen im Herstellungsverfahren sorgt. Dementsprechend werden im Vergleich zu herkömmlichen Herstellungspraktiken deutliche Kosten- und Resourcenvorteile erzielt.
  • Die vorliegende Erfindung gibt ein Verfahren zur Herstellung von synthetischen elastomeren Polyisopren-Gegenständen an, umfassend die Stufen: a) Herstellen einer compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung, die eine Beschleunigerzusammensetzung, die eine Dithiocarbamatverbindung, eine Thiazolverbindung und eine Guanidinverbindung enthält, aufweist, b) Eintauchen einer Tauchform in die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung und c) Härten der compoundierten Polyisoprenzusammensetzung an der Tauchform.
  • Außerdem kann die anfängliche Vorhärtungsbearbeitung (d.h. vor Lagerung und Gegenstandsherstellung) bei Temperaturen von weniger als 35 °C und über kurze Zeiträume, die im Bereich von etwa 90 min (1,5 h) und etwa 150 min (2,5 h) liegen, vorzugsweise etwa 120 min (2,0 h), durchgeführt werden.
  • Die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung kann für Zeiträume bis zu etwa 8 Tagen bei Umgebungstemperaturen (im Bereich von etwa 15 °C bis etwa 20 °C) gelagert werden. Für die Stufe des Eintauchens in Latex können ebenfalls tiefere Temperaturen angewendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung gibt auch einen synthetischen elastomeren Poly-isopren-Gegenstand an, der durch ein Verfahren hergestellt wird, das die folgenden Stufen aufweist: a) Herstellen einer compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung, die eine Beschleunigerzusammensetzung aufweist, die ein Dithiocarbamat, ein Thiazol und eine Guanidinverbindung enthält; b) Vorhärten der compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung; c) Eintauchen einer Tauchform in die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung und d) Härten der compoundierten Polyisoprenzusammensetzung an der Tauchform.
  • Elastomere Gegenstände, die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellt werden, können Zugfestigkeiten von über 3000 psi (gemessen gemäß ASTM D412) aufweisen, und zwar selbst nach 7 Tage langer Lagerung des Latex vor Verwendung im Herstellungsverfahren für Gegenstände.
  • Die Erfindung gibt ferner eine synthetische Polyisoprenlatexzusammensetzung an, die folgendes aufweist:
    Polyisoprenlatex;
    eine Dithiocarbamatverbindung;
    eine Thiazolverbindung; und
    eine Guanidinverbindung.
  • Die vorliegende Erfindung gibt auch eine Beschleunigerzusammensetzung zur Verwendung bei der Herstellung elastomerer Polyisopren-Gegenstände an, die im wesentlichen aus
    einer Dithiocarbamatverbindung;
    einer Thiazolverbindung;
    einer Guanidinverbindung besteht,
    wobei das phr (parts per hundred = Teile pro 100)-Trockengewichtsverhältnis für das Dithiocarbamat, Thiazol und Guanidin jeweils im Bereich von etwa 0,50 bis etwa 1,00 pro 100,0 Teile Polyisopren liegt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weist die Beschleunigerzusammensetzung Zink-diethylthiocarbamat (ZDEC), Zink-2-mercaptobenzothiazol (ZMBT) und Diphenylguanidin (DPG) auf und wird in Verbindung mit einem Stabilisator verwendet. Vorzugsweise ist der Stabilisator ein Erdalkalimetallcaseinatsalz, z.B. Natriumcaseinat.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die erfindungsgemäße Beschleunigerzusammensetzung kann in Verbindung mit einer herkömmlichen Apparatur und herkömmlichen Materialien, von denen bekannt ist, daß sie bei der Herstellung von elastomeren Gegenständen, die aus Polyisopren bestehen, zu verwenden sind, verwendet werden. Im allgemeinen beginnt das Verfahren mit der Herstellung der compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung. Der synthetische Polyisoprenlatex wird mit der Beschleuniger zusammensetzung, einem Stabilisator und zusätzlichen Ingredienzien kombiniert, um die erfindungsgemäße Polyisoprenlatexzusammensetzung herzustellen.
  • Die Funktion des Beschleunigers besteht darin, die Vulkanisationsgeschwindigkeit zu erhöhen oder die Vernetzung von Polyisopren unter Verstärkung der Härtungseigenschaften des Latex während der Härtungsstufen des Verfahrens zu verstärken. Vor den Stufen des Eintauchens und Härtens kann der compoundierte Latex, der die Beschleunigerzusammensetzung enthält, unmittelbar verwendet werden oder kann vor seiner Verwendung im Eintauchverfahren über einen Zeitraum gelagert werden.
  • Wenn die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung gebrauchsfertig ist, oder nach Lagerung, wird zuerst eine Tauchform in der Gesamtgestalt des herzustellenden Gegenstands in eine Koagulanszusammensetzung eingetaucht, um eine Koagulansschicht direkt auf der Tauchform zu bilden. Als nächstes wird die mit Koagulans überzogene Tauchform getrocknet und dann in die compoundierte Poly-isoprenlatexzusammensetzung eingetaucht.
  • Die mit Latex überzogene Tauchform wird dann der Härtungsstufe unterzogen. Der Latex wird direkt auf der Tauchform bei erhöhten Temperaturen gehärtet, so daß ein Gegenstand in Gestalt der Tauchform produziert wird. Typischerweise werden auch weitere Stufen durchgeführt, wie z.B. Waschen mit Wasser, Bördeln des Umschlags und dergleichen. Diese Techniken sind auf dem Fachgebiet gut bekannt. Es werden oft noch zusätzliche Nachbehandlungsverfahren und technische Stufen werden durchgeführt, wie z.B. Schmieren und Beschichten, Halogenieren (z.B. Chlorierung) und Sterilisation.
  • Erfindungsgemäß kann eine Vielzahl elastomerer Gegenstände hergestellt werden. Solche elastomeren Gegenstände umfassen, sind aber nicht beschränkt auf, medizinische Handschuhe, Kondome, Sondenüberzüge (z.B. für Ultraschall- oder Transducer-Sonden), Zahnseide, Fingerlinge, Katheter und dergleichen. Da die Erfindung zahlreiche Vorteile und Nutzen in verschiedener Weise liefert, kann für eine beliebige Form eines elastomeren Gegenstands, der aus Polyisopren bestehen kann, aus der Anwendung der Erfindung Nutzen gezogen werden.
  • Polyisoprenlatex ist die Hauptkomponente der Vorhärtungslatexzusammensetzung. Geeigneter Polyisoprenlatex, der verwendet werden kann, ist leicht verfügbar und kann aus einer Reihe von Handelsquellen bezogen werden, diese umfassen, sind aber nicht beschränkt auf: KratonTM Corporation, Houston, TX; Shell International Corporation, Houston, TX; Apex Medical Technologies, Inc. San Diego, CA und AqualastTM E0501, erhältlich von Lord Corporation, Erie, PA. Zusätzlich zu Polyisopren können auch Polyisopren-Copolymere und Polyisoprenmischungen eingesetzt werden.
  • Polyisopren-Copolymere, die verwendet werden können, umfassen ein beliebiges Copolymer, das eine Isoprenmonomereinheit hat und das eine ausreichend ähnliche chemische Struktur sowie Polyisopreneigenschaften hat, damit die wünschenswerten Eigenschaften des Polyisoprenprodukts gezeigt werden können, wenn eine Kombination mit der Beschleunigerzusammensetzung und eine Herstellung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt.
  • Geeignete Polyisoprenmischungen können folgende Komponenten umfassen, sind aber nicht darauf beschränkt: natürlichen Kautschuklatex; Polydien und seine Copolymere, z.B. Polybutadien; substituiertes Polydien, z.B. Polychloropren; thermoplastische Materialien, wie z.B. Polyurethan und dergleichen.
  • Die erfindungsgemäße Beschleunigerzusammensetzung enthält mindestens eine Dithiocarbamat-, mindestens eine Thiazol- und mindestens eine Guanidinverbindung. Vorzugsweise ist die Dithiocarbamatverbindung zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung Zinkdiethyldithiocarbamat, auch bekannt als ZDEC oder ZDC. Geeignetes ZDEC, das verwendet werden kann, umfaßt BostexTM 561 (im Handel erhältlich von Akron Dispersions, Akron, OH). Die bevorzugte Thiazolverbindung zur Verwendung in der Erfindung ist Zink-2-mercaptobenzothiazol, auch bekannt als Zinkdimercaptobenzothiazol oder ZMBT.
  • Geeignetes ZMBT, das verwendet werden kann, umfaßt BostexTM 482A (im Handel erhältlich von Akron Dispersions, Akron, OH). In einer bevorzugten Ausführungsform ist die in der Beschleunigerzusammensetzung verwendete Guanidinverbin dung Diphenylguanidin, auch als DPG bekannt. Geeignetes DPG, das verwendet werden kann, umfaßt BostexTM 417 (im Handel verfügbar von Akron Dispersions, Akron, OH).
  • Andere Dithiocarbamat-, Thiazol- und Guanidinderivate können ebenfalls erfindungsgemäß verwendet werden, vorausgesetzt jedes ist chemisch kompatibel mit den restlichen zwei verwendeten Beschleunigerverbindungen, d.h. stört die Funktionalität dieser im wesentlichen nicht. Dithiocarbamatderivate, die ebenfalls verwendet werden können, umfassen: Zinkdimethyldithiocarbamat (ZMD), Natriumdimethyldithiocarbamat (SMD), Wismutdimethyldithiocarbamat (BMD), Calciumdimethyldithiocarbamat (CAMD), Kupferdimethyldithiocarbamat (CMD), Bleidimethyldithiocarbamat (LMD), Selendimethyldithiocarbamat (SEMD), Natriumdiethyldithiocarbamat (SDC), Ammoniumdiethyldithiocarbamat (ADC), Kupferdiethyldithiocarbamat (CDC), Bleidiethyldithiocarbamat (LDC), Selendiethyldithiocarbamat (SEDC), Tellur-diethyldithiocarbamat (TEDC), Zinkdibutyldithiocarbamat (ZBUD), Natrium-dibutyldithiocarbamat (SBUD), Dibutylammoniumdibutyldithiocarbamat (DBUD), Zinkdibenzyldithiocarbamat (ZBD), Zinkmethylphenyldithiocarbamat (ZMPD), Zinkethylphenyldithiocarbamat (ZEPD), Zinkpentamethylen-dithiocarbamat (ZPD), Calciumpentamethylendithiocarbamat (CDPD), Bleipentamethylen-dithiocarbamat (LPD), Natriumpentamethylendithiocarbamat (SPD), Piperidinpentamethylen-dithiocarbamat (PPD) und Zinklopetidendithiocarbamat (ZLD).
  • Andere Thiazolderivate, die verwendet werden können, umfassen 2-Mercaptobenzothiazol (MBT), Kupfer-dimercaptobenzothiazol (CMBT), Benzthiazyldisulfid (MBTS) und 2-(2',4'-Dinitrophenylthio)benzthiazol (DMBT).
  • Andere Guanidinderivate, die verwendet werden können, umfassen Diphenylguanidinacetat (DPGA), Diphenylguanidinoxalat (DPGO), Diphenylguanidinphthalat (DPGP), Di-o-tolylguanidin (DOTG), Phenyl-o-tolylguanidin (POTG) und Triphenylguanidin (TPG).
  • Die Verhältnismengen und Verhältnisse der Beschleunigerzusammensetzung können etwas variieren, vorausgesetzt, daß alle drei Ingredienzien, d.h. Dithiocar bamat-, Thiazol- und Guanidinverbindung, vorhanden sind. Was die bevorzugten Beschleunigeringredienzien angeht, so kann jede der Beschleunigerverbindungen Zinkdiethyldithiocarbamat (ZDEC), Zink-2-mercaptobenzothiazol (ZMBT) und Diphenylguanidin (DPG) in einer Einzelmenge im Bereich von etwa 0,50 phr (Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Kautschuk) bis etwa 1,00 phr Trockengewicht pro 100 Teile Isopren vorliegen. Mit anderen Worten, die erfindungsgemäßen Beschleunigerzusammensetzungen umfassen ZDEC:ZMBT:DPG-phr-Trockengewichtsverhältnisse, die im Bereich von etwa 0,50:0,50:0,50 phr bis etwa 1,00:1,00:1,00 phr liegen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Stabilisator in Verbindung mit der Beschleunigerzusammensetzung verwendet. Es kann ein beliebiger Stabilisator, der auf dem Fachgebiet zur Verwendung in härtbaren Latexsystemen bekannt ist, verwendet werden, vorausgesetzt, daß er mit den anderen Ingredienzien chemisch kompatibel ist und die gewünschte Funktion erfüllt, d.h. die Stabilisierung des compoundierten Vorhärtungs-Polyisoprenlatex verlängert. Es kann eine Vielzahl von Stabilisatoren eingesetzt werden, einschließlich, aber nicht beschränkt auf, Milchproteinsalze, anionische oberflächenaktive Mittel, wie z.B. Natriumlaurylsulfate und Sorbitanfettsäureester.
  • Milchproteinsalze sind zur Verwendung als Stabilisator bevorzugt. Insbesondere Erdalkalimetallcaseinatsalze sind bevorzugt. Erdalkalimetallcaseinatsalze, die erfindungsgemäß verwendet werden können, umfassen, sind aber nicht beschränkt auf, Natriumcaseinat, Kaliumcaseinat, Mangancaseinat und Zinkcaseinat und Kombinationen davon. Zur Verwendung als Stabilisator ist Natriumcaseinat am meisten bevorzugt (im Handel verfügbar von Technical Industries, Inc., Peacedale, RI).
  • Anionische oberflächenaktive Mittel, die als Stabilisatoren für die Erfindung verwendet werden können, umfassen Rhodopex® ES (eine Zusammensetzung, die Natriumlauryl(3)sulfat als aktiven Bestandteil hat, erhältlich von Rhodia, Cranbury, N)) und Rhodacal® DS-10 (eine Zusammensetzung mit einem verzweigten Natriumdodecylbenzol als Wirkstoff, erhältlich von Rhodia, Cranbury, NJ).
  • Sorbitanfettsäureester als oberflächenaktive Mittel, die als Stabilisatoren in der Erfindung verwendet werden können, umfassen Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, wie z.B. Tween® 80 (ein Polysorbat, erhältlich von ICI Americas, Inc., Wilmington, DE).
  • Die Stabilisatormenge, die in der Vorhärtungs-Polyisoprenlatexzusammensetzung vorliegt, liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 0,50 phr Trockengewicht bis etwa 1,00 phr Trockengewicht (pro 100.00 Teile Trockengewicht Polyisopren) vor. Vorzugsweise liegt eine Stabilisatormenge von etwa 0,75 phr Trockengewicht vor.
  • Zusätzlich zu dem Polyisopren, der Beschleunigerzusammensetzung und dem Stabilisator können weitere Bestandteile, die das Herstellungsverfahren verbessern oder erleichtern, in der compoundierten Polyisoprenlatexzusammensetzung enthalten sein. Die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung kann auch Katalysatoren (oder Beschleunigerinitiatoren), wie z.B. Erdalkalimetalloxide und Methyloxide, vorzugsweise Zinkoxid (ZnO) (im Handel erhältlich von Maxxim Medical, Eaton, ON); Härtungsmittel (oder Vernetzungsmittel), z.B. elementaren Schwefel (z.B. BostexTM 378, im Handel erhältlich von Akron Dispersion, Akron, ON), organische Sulfide oder andere Schwefeldonorverbindungen; und Antioxidanzien, z.B. WingstayTM L (z.B. das butylierte Reaktionsprodukt von p-Cresol und Dicyclopentadien (DCPD) wie BostexTM 24, erhältlich von Akron Dispersion, Akron, OH), aufweisen.
  • Herstellung einer Polyisoprenlatexzusammensetzung
  • Die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung gemäß der Erfindung kann unter Anwendung des folgenden allgemeinen Verfahrens hergestellt werden: Polyisoprenlatex (typischerweise 60% Feststoffe) und der Stabilisator (z.B. Natriumcaseinat) werden bei Umgebungstemperatur (etwa 20°C bis etwa 25°C) kombiniert. Nach Mischen für eine gewisse Zeit wird das Gemisch dann mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 40% verdünnt.
  • Wingstay L wird dann zugesetzt, und das Gemisch wird etwa 15 min gerührt. Zu diesem Zeitpunkt kann der pH-Wert auf einen Bereich von etwa 8,5 bis 9,0 einge stellt werden. Zinkoxid wird zugesetzt, anschließend werden der Schwefel und die Beschleunigerverbindungen zugesetzt. Bevorzugte Beschleunigerverbindungen sind ZDEC, ZMBT und DPG und diese werden in Verhältnissen im Bereich von 0,50:0,50:0,50 phr bis 1,00:1,00:1,00 phr Trockengewicht pro 100,0 Teile Polyisopren zugesetzt.
  • Das Gemisch wird dann auf eine Temperatur im Bereich von etwa 20°C bis etwa 40°C, vorzugsweise von etwa 25°C bis etwa 30°C, unter kontinuierlichem Rühren für einen Zeitraum, der von etwa 1,5 h bis etwa 2,5 h reicht, vorzugsweise etwa 2 h, unter Verwendung eines Magnetrührers und einer Heizplatte erwärmt.
  • Das Gemisch wird dann auf eine Temperatur im Bereich von weniger als etwa 25°C, typischerweise in einem Bereich von etwa 15°C bis etwa 20°C, abgekühlt. Der compoundierte Latex wird vorzugsweise bei Umgebungstemperaturen im Bereich von etwa 15 °C bis etwa 20 °C gelagert. Bei diesen Temperaturen kann die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung für Zeiträume, die bis zu etwa acht Tage dauern, vor ihrer Verwendung im Tauch- und Härtungsverfahren gelagert werden.
  • Herstellung eines Polyisopren-Handschuhs
  • Anfangs kann der pH-Wert des compoundierten Polyisoprenlatex auf einen pH-Wert von etwa 10 eingestellt werden. Eine Handschuhtauchform wird in einem Ofen auf eine Temperatur von etwa 70°C vorerwärmt und dann in eine vorher hergestellte Koagulanszusammensetzung mit einer Temperatur von etwa 55°C für einen Zeitraum eingetaucht und dann daraus entfernt. Als nächstes wird die mit Koagulans überzogene Tauchform in einen Trocknungsofen mit 70°C für eine Zeit gebracht, die ausreicht, um das Koagulans zu trocknen, typischerweise etwa 5 min.
  • Die mit Koagulans überzogene Tauchform wird aus dem Ofen entfernt und in den compoundierten Isoprenlatex mit Umgebungstemperatur oder einer Temperatur, die im Bereich von etwa 20°C bis etwa 25°C liegt, eingetaucht. Die überzogene Tauchform wird entfernt und in einen Ofen mit einer Temperatur von etwa 70°C für eine 1 min gestellt.
  • Der Handschuh und die Tauchform werden aus dem Ofen entfernt und für etwa 5 min in einen Wasserwaschtank mit einer Temperatur von etwa 65°C gelegt. Der Handschuh und die Tauchform werden aus dem Waschtank entfernt und bei 70°C für einen Zeitraum getrocknet, der ausreicht, um den Handschuh zu trocknen, typischerweise etwa 5 min. Dies ist das Ende der ersten Härtungsstufe.
  • In der zweiten Härtungsstufe werden der Handschuh und die Tauchform für etwa 20 min in einen Ofen, der auf eine Temperatur von etwa 120°C erwärmt ist, gelegt. Der Handschuh und die Tauchform werden entfernt und auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Schließlich wird der Handschuh von der Tauchform abgestreift.
  • Die Handschuhe werden dann entsprechend den besonderen Erfordernissen weiter behandelt, z.B. unter Verwendung von Schmierungs-, Beschichtungs-, Halogenierungs- und Sterilisierungstechniken, die alle herkömmlicher Art sind. In das allgemeine Verfahren können auch weitere konventionelle Schritte einbezogen werden.
  • Bei Herstellung gemäß der Erfindung weisen elastomere Gegenstände, z.B. Handschuhe, die folgenden physikalischen Eigenschaften auf: eine Zugfestigkeit größer als etwa 3000 psi, eine Reißdehnung größer als etwa 750% und einen Zugmodul von nicht weniger als 300 psi bei einer Dehnung von 300%, gemessen gemäß ASTM D412.
  • Andere elastomere Polyisopren-Gegenstände können unter Verwendung von Verfahren, die den hierin beschriebenen ähnlich sind, in Kombination mit einer herkömmlichen Apparatur und herkömmlichen Techniken, die auf dem Fachgebiet leicht verfügbar sind, hergestellt werden. Beispielsweise kann ein elastomerer Gegenstand in Form eines Kondoms unter Verwendung einer Kondom-Tauchform hergestellt werden.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Vorzüge der Erfindung und sollten nicht als Beschränkung der Erfindung auf die hierin gezeigten Ausführungsformen verstanden werden.
  • BEISPIELE
  • BEISPIEL 1
  • Herstellung eines Polyisopren-Handschuhs
  • Polyisoprenlatex (KratonTM IR PR401 Charge # 000313 mit 64,40% TSC, erhalten von Shell International Corporation, Houston, TX) wurde mit Wasser verdünnt. Natriumcaseinat (erhalten von Technical Industries, Inc., Peacedale, RI) wurde dann zu dem Gemisch gegeben, und es wurde bei Umgebungstemperatur gerührt. Unter kontinuierlichem Rühren wurden Zinkoxid- und Schwefeldispersionen zu dem Gemisch gegeben.
  • Die Beschleunigerverbindungen ZDEC (von Akron Dispersions, Akron OH), ZMBT und DPG (von Akron Dispersions, Akron, OH) wurden zu Dispersionen formuliert und dann zugesetzt. WingstayTM L wurde zugesetzt, und das Gemisch wurde für etwa 15 min gerührt.
  • Die Zusammensetzungen wurden mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von etwa 37,0% verdünnt. Der pH-Wert wurde unter Verwendung von Ammoniumhydroxid auf 10,7 eingestellt. Die Zusammensetzung wurde bei einer Temperatur von 25°C gehalten und unter kontinuierlichem Rühren für 24 h bei einer Temperatur von unter 25°C gelagert.
  • Nachfolgend wird eine Zusammenstellung der Formulierungsingredienzien und ihrer entsprechenden Menge angegeben. Alle Prozentangaben sind Gewichtsprozente, wenn nichts anderes angegeben ist.
  • Latexformulierung
    Figure 00150001
  • Eine Handschuh-Tauchform wurde in einem Ofen auf 100°C vorerwärmt, entfernt und in ein Koagulans, bestehend aus 80,65% weichem Wasser, 13,65% Calciumnitrat, 5,46% Calciumcarbonat, Netzmittel (SurfonylTM TG 0,2%), Cellulose (CellosizeTM QP 52000) 0,04%), mit einer Temperatur von 56°C für einen Zeitraum von 30 s eingetaucht und entfernt. Die mit Koagulans überzogene Tauchform wurde auf eine Temperatur von etwa 58°C gekühlt und wurde für einen Zeitraum, der ausreicht, um das Koagulans zu trocknen, in einen Trocknungsofen mit einer Temperatur von 100°C gelegt.
  • Die mit Koagulans überzogene Tauchform wurde aus dem Ofen entfernt und in die compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzung der Formel 1 mit einer Temperatur von 25°C für einen Zeitraum von 0,8 min getaucht. Die überzogene Tauchform wurde entfernt und in einen vorgeheizten Ofen mit einer Temperatur von 130°C für einen Zeitraum von 0,8 min gebracht.
  • Die überzogene Tauchform wurde dann aus dem Ofen entfernt und in einen Wasserwaschtank mit einer Temperatur von 50°C für einen Zeitraum von 5,0 min gebracht. Die Tauchform wurde aus dem Waschtank entfernt und für 30 s in einen Ofen mit einer Temperatur von 70°C gelegt.
  • Die Tauchform wurde aus dem Ofen entfernt und in einen Silicontank mit einer Temperatur von 40°C für 30 s eingetaucht. Die Tauchform wurde aus dem Silicontank entfernt und der Handschuh wurde, während er noch auf der Tauchform war, unter Verwendung eines Bördelrollers am Umschlag gebördelt.
  • Die Tauchform wurde dann in einen Ofen für die zweite Härtungsstufe gebracht und durch eine Zone mit Temperaturen im Bereich von 110°C bis 135°C über eine Gesamtzeit, die über einen Zeitraum von 9,5 min ging, bewegt. Nach Verlassen des Härtungsofens wurde der Handschuh einem Nachhärtungswaschen unterzogen. In dieser Stufe wurde der Handschuh auf der Tauchform mit Wasser einer Temperatur von 70°C über einen Zeitraum von etwa 1 min gespült.
  • Der Handschuh wurde in einen Aufschlämmungstank mit einer Temperatur von 55°C für 30 s gelegt. Die Aufschlämmung bestand aus 85,2% Wasser, 14,33% Stärke, 0,4% Cellulose (CellosizeTM QP 52000), 0,4% Natriumhypochlorit, 0,01% oberflächenaktives Mittel (DarvanTM) und 0,02% CasastabTM T. Die Tauchformen wurden dann in einen Nachaufschlämmungsofen gelegt, um den Handschuh zu trocknen, so daß der fertige Handschuh produziert wurde. Der Handschuh, der die Tauchform überzog, wurde gekühlt und der Handschuh wurde abgestreift.
  • Die physikalischen Eigenschaften des Handschuhs, der durch das obige Verfahren produziert worden war, wurden beurteilt. Es wurden Proben aus den Handschuhen erhalten, die durchschnittliche Zugfestigkeitswerte von 3810 psi, einen Zugmodulwert von 171 psi bei einer Dehnung von 300% und eine Bruchdehnung bei 1125%, gemessen unter Verwendung von ASTM D142, aufwiesen.
  • BEISPIEL 2
  • Vergleichsdaten unter Verwendung verschiedener Beschleunigerformulierungen und verschiedener Verfahrensbedingungen
  • Es wurden unterschiedliche compoundierte Polyisoprenlatexzusammensetzungen und variierende Verfahrensparameter eingesetzt, um Proben herzustellen, deren physikalische Eigenschaften dann untersucht und beurteilt wurden. Compoun dierter Latex, der verschiedene Beschleunigerverbindungen und verschiedene phr-(parts per hundred)-Verhältnisse enthielt, wurde nach einem Verfahren, ähnlich dem von Beispiel 1, "Verfahren zur Herstellung einer Polyisoprenlatexzusammensetzung", hergestellt und vorgehärtet und bei den entsprechenden Temperaturen und Bedingungen, die in Tabelle 1 unten beschrieben oder aufgelistet sind, vorgehärtet und gelagert.
  • Testproben wurden aus compoundierten Latexformulierungen nach verschiedenen Zeitintervallen über eine Gesamtlatexlagerzeit von acht (8) Tagen hergestellt. Jede der Proben 1 und 3 bis 16 wurde dann hergestellt, indem Platten auf eine Temperatur von etwa 70 °C über einen Zeitraum von etwa 5 min erhitzt wurden und die Platten anschließend in ein Koagulans (35% Calciumnitrat, 7% Calciumcarbonat, 0,03% SulfonylTM TG) bei einer Temperatur von etwa 55°C für einen Zeitraum von etwa 10 s eingetaucht wurden.
  • Die mit Koagulans überzogenen Platten wurden dann bei 70°C für einen Zeitraum von etwa 5 min getrocknet. Die überzogenen Platten wurden danach in die compoundierten Polyisoprenzusammensetzungen eingetaucht, welche bei den in Tabelle 1 angegebenen entsprechenden Temperaturen gelagert worden waren; in diese wurden sie bei der in Tabelle 1 angegebenen Temperatur eingetaucht.
  • Die Platten wurden mit Wasser mit einer Temperatur von etwa 65°C für einen Zeitraum von etwa 3 min gewaschen und anschließend bei einer Temperatur von 70°C für einen Zeitraum von etwa 5 min getrocknet. Die Platten wurden dann bei einer Temperatur von 120°C über einen Zeitraum von etwa 120 min gehärtet. Die Proben wurden dann von den Platten abgestreift.
  • Die Proben 2a und 2b wurden hergestellt, wobei leicht unterschiedliche Verfahrensparameter angewendet wurden, und wurden aus Gegenständen erhalten, die unter Verwendung von Parametern und Ausrüstungen der Herstellung in großem Maßstab hergestellt worden waren. Für jede der Proben 2a und 2b wurde eine Form (Handschuhtauchform) auf eine Temperatur von etwa 55°C erwärmt und in ein Koagulans (dasselbe Koagulans wie oben) mit einer Temperatur von etwa 55°C eingetaucht. Die mit Koagulans überzogene Form wurde dann in einem Ofen bei einer Temperatur von etwa 70°C für einen Zeitraum von etwa 3 min getrocknet.
  • Die getrocknete mit Koagulans überzogene Form wurde aus dem Ofen entfernt und in die compoundierte Latexzusammensetzung für einen Zeitraum einer Verweilzeit von etwa 12 min eingetaucht, entfernt, für einen Zeitraum von etwa 6 s nicht-eingetaucht gelassen und dann für weitere 8 s wieder eingetaucht. Die mit Latex überzogene Form wurde bei einer Temperatur von etwa 50 °C für einen Zeitraum von etwa 5 min gewaschen und anschließend bei einer Temperatur von etwa 135 °C für einen Zeitraum von etwa 15 min gehärtet.
  • Die folgende Tabelle I ist eine Zusammenstellung der Verfahrensparameter und der herkömmlichen compoundierten Latexformulierungen:
  • TABELLE 1 Beschleuniger- und Stabilisator-Formulierungen und Verfahrensbedingungen
    Figure 00190001
  • DS10 bezeichnet Rodacal® DS-10, das Natriumdodecylbenzol (verzweigt), erhältlich von Rhone-Poulenc, Inc., Dayton, NJ, umfaßt. ES bezeichnet Rhodapex ES, das Natriumlauryl(3)sulfat umfaßt, das von Rhone-Poulenc, Inc., Dayton, NJ erhältlich ist. Tween® 80 umfaßt Polysorbat 80 und Polyoxyethylen(20)-sorbitanmonooleat, erhältlich von ICI Americas, Inc. (Wilmington, DE).
  • Wenn nichts anderes angegeben ist, wurde die Temperatur der "Umgebung" mit etwa 20 °C gemessen. Die Vorhärtungstemperatur und -zeit für jede der Proben 1 bis 11 war eine Temperatur von 30 °C für einen Zeitraum von etwa 2 h (120 min).
  • Jede der Proben wurde dann gemäß ASTM D412 – 98a "Standardtest-Methoden für vulkanisierten Kautschuk und thermoplastische Elastomere – Zug" (1998) ohne Ausnahme unter Verwendung einer Instron®-Testapparatur beurteilt. Die durchschnittlichen Zugfestigkeitswerte für jede Probe wurden durch Mitteln fünf einzelner Proben pro Tag als Lagerungswert errechnet. Die durchschnittlichen Zugfestigkeitswerte für jede der getesteten Proben sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt:
  • TABELLE 2 Zugfestigkeit, die unterschiedlichen Latexlagerungsperioden entspricht
    Figure 00210001
  • Wie aus den obigen Daten zu ersehen ist, können synthetische elastomere Polyisoprenproben, die gemäß der Erfindung hergestellt wurden, deutlich erhöhte Zugfestigkeiten von etwa 3000 psi aufweisen, selbst wenn compoundierter Latex verwendet wurde, der für Zeiträume von mindestens fünf Tagen und bis zu etwa 7 Tagen gelagert worden war.
  • Im allgemeinen wurden die besten Zugfestigkeitswerte pro Tag Latexlagerung unter Verwendung der Kombination der drei bevorzugten Beschleunigerverbindungen (ZDEC/ZMBT/DPG) und bevorzugter phr-Verhältnisse (0,50 bis 1,00/0,50 bis 1,00/0,50 bis 1,00 phr) wie auch unter Verwendung des bevorzugten Stabili sators Natriumcaseinat erreicht. Proben, die ohne eine der drei bevorzugten Beschleunigerverbindungen hergestellt wurden, wiesen signifikant niedrigere Zugfestigkeitswerte auf, wie dies aus den Proben 4, 5, 6 und 7 zu erkennen ist.
  • Basierend auf den Resultaten einer Untersuchung der Proben 6 und 7 konnten die Zugfestigkeitswerte für diese Proben die Mindest-FDA-Regulationsstandards nicht erreichen, die für elastomere Materialien, die für Operationshandschuhe zu verwenden sind, verlangt werden und die auf etwa 2479 psi gesetzt wurden.
  • Die Proben 3, 15 und 16 wurden aus compoundiertem Latex hergestellt, der die bevorzugte Beschleunigerzusammensetzung ZDEC/ZMBT/DPG in einem phr-Verhältnis von 1,0/1,0/0,50 mit Natriumcaseinat als Stabilisator hergestellt und bei einer Temperatur im Bereich von 16°C bis etwa 18°C gelagert, wie dies in Tabelle 1 gezeigt ist. Wie aus Tabelle 2 zu ersehen ist, wiesen diese Proben die höchste Kombination aus Lagerungslanglebigkeit mit hohen Zugfestigkeitswerten auf.
  • Probe 4, die aus einer Beschleunigerzusammensetzung ohne die Thiazolverbindung hergestellt worden war, zeigte hohe Zugfestigkeitswerte. Dieser compoundierte Latex wies allerdings ein unerwünschtes Ausmaß an Präzipitation von Feststoffen aus der Zusammensetzung auf.
  • Basierend auf Zugfestigkeitsdaten, die für die Proben 9, 10 und 11 gesammelt wurden, führte die Verwendung von anderen Stabilisatoren als dem bevorzugten Stabilisator Natriumcaseinat im compoundierten Latex zu Proben mit signifikant reduzierter Zugfestigkeit pro gegebener Lagerungszeit im Vergleich beispielsweise zu den Proben 1 bis 3 sowie 15 und 16.
  • Die Proben 12, 13 und 14 wurden aus Latexzusammensetzungen unter Veränderung der Vorhärtungszeit und der Temperaturparameter hergestellt. Wie aus Tabelle 2 zu ersehen ist, können Abweichungen bei den Bedingungen der Vorhärtungstemperatur und -zeit die physikalischen Eigenschaften des resultierenden Materials ebenfalls signifikant beeinträchtigen.
  • Industrielle Anwendbarkeit
  • Die Erfindung ist bei Herstellungsverfahren für elastomere Gegenstände, die aus Poly-isopren bestehen, einsetzbar. Die Erfindung bietet die Fähigkeit, synthetische Polyisopren-Gegenstände zu produzieren, die die physikalischen Eigenschaften von elastomeren Gegenständen, die aus natürlichem Kautschuklatex hergestellt sind, sehr gut nachahmen. Die Erfindung kann auch vorteilhafterweise bei Herstellung von chirurgischen Handschuhen, Kondomen, Sondenüberzügen, zahnmedizinischen Tüchern (dental dems), Fingerlingen, Kathetern und dergleichen eingesetzt werden.
  • Die Erfindung wurde anhand spezifischer und bevorzugter Ausführungsformen und Techniken beschrieben. Allerdings soll dies so zu verstehen sein, daß viele Variationen und Modifikationen durchgeführt werden können, ohne daß der Grundgedanke und der Rahmen der Erfindung, wie sie in den nachfolgenden Ansprüchen definiert ist, verlassen werden.
  • Zusammenfassung
  • Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung elastomerer Polyisopren-Gegenstände. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist insbesondere ein System, das synthetische Polyisopren-Gegenstände produziert, die Zugfestigkeitseigenschaften aufweisen, die denen aus Verfahren auf Lösungsmittelbasis, welche natürlichen Latexkautschuk verwenden, entspricht. Das Verfahren umfaßt den Einsatz einer Beschleunigerzusammensetzung in der Vorhärtungsstufe, die eine Dithiocarbamat-, eine Thiazol- und eine Guanidinverbindung aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die Beschleunigerzusammensetzung Zinkdiethyldithiocarbamat (ZDEC), Zink-2-mercaptobenzothiazol (ZMBT) und Diphenylguanidin (DPG) in Verbindung mit einem Stabilisator auf, z.B. Natriumcaseinat. Die Erfindung umfaßt auch ein elastomeres Polyisopren-Produkt, das mit dem Verfahren hergestellt ist, z.B. Chirurgenhandschuhe.

Claims (24)

  1. Verfahren zur Herstellung von elastomeren Polyisopren-Gegenständen, das folgende Stufen aufweist: a) Herstellen einer compoundierten Latexzusammensetzung, die eine Beschleunigerzusammensetzung und einen Stabilisator enthält, wobei die Beschleunigerzusammensetzung eine Dithiocarbamatverbindung, eine Thiazolverbindung und eine Guanidinverbindung aufweist; b) Eintauchen einer Tauchform in die compoundierte Latexzusammensetzung; und c) Härten der compoundierten Latexzusammensetzung an der Tauchform unter Bildung eines elastomeren Polyisopren-Gegenstandes.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der elastomere Polyisopren-Gegenstand ein Handschuh ist.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der elastomere Polyisopren-Gegenstand ein Kondom ist.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der elastomere Polyisopren-Gegenstand ein Sondenüberzug ist.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der elastomere Polyisopren-Gegenstand ein Katheter ist.
  6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Beschleunigerzusammensetzung folgendes aufweist: Zinkdiethyldithiocarbamat; Zink-2-mercaptobenzothiazol; und Diphenylguanidin.
  7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Stabilisator ein Milchproteinsalz aufweist.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei der Stabilisator Natriumcaseinat aufweist.
  9. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Beschleunigerzusammensetzung folgendes aufweist: ein phr-Verhältnis Dithiocarbamat zu Thiazol zu Guanidin von etwa 0,50 phr bis etwa 1,00 phr Dithiocarbamat, von etwa 0,50 phr bis etwa 1,00 phr Thiazol, von etwa 0,50 phr bis etwa 1,00 phr Guanidin pro 100,0 phr Polyisopren der compoundierten Latexzusammensetzung.
  10. Synthetischer elastomerer Polyisopren-Gegenstand mit einer Zugfestigkeit von grösser etwa 3000 psi, gemessen gemäß ASTM D412, wobei der Gegenstand durch ein Verfahren hergestellt wird, das die folgenden Stufen aufweist: a) Herstellen einer compoundierten Latexzusammensetzung, die eine Beschleunigerzusammensetzung und einen Stabilisator enthält, wobei die Beschleunigerzusammensetzung eine Dithiocarbamatverbindung, eine Thiazolverbindung und eine Guanidinverbindung aufweist, und einen Stabilisator; b) Eintauchen einer Tauchform in die compoundierte Latexzusammensetzung; und c) Härten der compoundierten Latexzusammensetzung an der Tauchform.
  11. Gegenstand nach Anspruch 10, wobei der Gegenstand ein Handschuh ist.
  12. Gegenstand nach Anspruch 10, wobei der Gegenstand ein Kondom ist.
  13. Gegenstand nach Anspruch 10, wobei der Gegenstand ein Sondenüberzug ist.
  14. Gegenstand nach Anspruch 10, wobei der Gegenstand ein Katheter ist.
  15. Gegenstand nach Anspruch 10, wobei die Beschleunigerzusammensetzung folgendes aufweist: Zinkdiethyldithiocarbamat; Zink-2-mercaptobenzothiazol; und Diphenylguanidin.
  16. Gegenstand nach Anspruch 10, wobei der Stabilisator ein Milchproteinsalz aufweist.
  17. Gegenstand nach Anspruch 16, wobei der Stabilisator Natriumcaseinat aufweist.
  18. Gegenstand nach Anspruch 10, wobei die Beschleunigerzusammensetzung folgendes aufweist: ein phr-Verhältnis Dithiocarbamat zu Thiazol zu Guanidin von etwa 0,50 phr bis etwa 1,00 phr Dithiocarbamat, von etwa 0,50 phr bis etwa 1,00 phr Thiazol und von etwa 0,50 phr bis etwa 1,00 phr Guanidin pro 100,0 phr Polyisopren der compoundierten Latexzusammensetzung.
  19. Polyisoprenlatexzusammensetzung, die folgendes aufweist: eine Dithiocarbamatverbindung; eine Thiazolverbindung; eine Guanidinverbindung; und einen Stabilisator.
  20. Latexzusammensetzung nach Anspruch 19, wobei die Latexzusammensetzung folgendes folgendes aufweist: Zinkdiethyldithiocarbamat; Zink-2-mercaptobenzothiazol; Diphenylguanidin; und Natriumcaseinat.
  21. Beschleunigerzusammensetzung zur Verwendung in einem Verfahren zur Herstellung von elastomeren Polyisopren-Gegenständen, wobei die Beschleunigerzusammensetzung im wesentlichen aus einer Dithiocarbamatverbindung; einer Thiazolverbindung; und einer Guanidinverbindung besteht, wobei das phr-Trockengewichtsverhältnis für das Dithiocarbamat, Thiazol und Guanidin jeweils im Bereich von etwa 0,50 bis etwa 1,00 pro 100,0 Teile Polyisopren liegt.
  22. Handschuh, der aus Polyisopren besteht und eine Zugfestigkeit von mehr als 3000 psi, gemessen gemäß ASTM D412, hat, wobei der Handschuh aus einer Polyisoprenlatexzusammensetzung hergestellt ist, welche eine Dithiocarbamatverbindung, eine Thiazolverbindung und eine Guanidinverbindung aufweist.
  23. Handschuh nach Anspruch 18, wobei die Polyisoprenlatexzusammensetzung außerdem Natriumcaseinat aufweist.
  24. Handschuh nach Anspruch 19, wobei die Latexzusammensetzung für bis zu etwa 7 Tage gelagert wird.
DE10296456.4T 2001-03-12 2002-03-12 Polyisoprenlatexzusammensetzung, Polyisopren-Gegenstände und Verfahren zur Herstellung derselben Expired - Lifetime DE10296456B4 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27508701P 2001-03-12 2001-03-12
US60/275,087 2001-03-12
PCT/US2002/007304 WO2002090430A1 (en) 2001-03-12 2002-03-12 Polyisoprene articles and process for making the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE10296456T5 true DE10296456T5 (de) 2004-04-22
DE10296456B4 DE10296456B4 (de) 2017-03-09

Family

ID=23050823

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10297863.8A Expired - Lifetime DE10297863B3 (de) 2001-03-12 2002-03-12 Latexzusammensetzung
DE10296456.4T Expired - Lifetime DE10296456B4 (de) 2001-03-12 2002-03-12 Polyisoprenlatexzusammensetzung, Polyisopren-Gegenstände und Verfahren zur Herstellung derselben
DE10297860.3A Expired - Lifetime DE10297860B3 (de) 2001-03-12 2002-03-12 Beschleunigerzusammensetzung und dessen Verwendung

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10297863.8A Expired - Lifetime DE10297863B3 (de) 2001-03-12 2002-03-12 Latexzusammensetzung

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10297860.3A Expired - Lifetime DE10297860B3 (de) 2001-03-12 2002-03-12 Beschleunigerzusammensetzung und dessen Verwendung

Country Status (10)

Country Link
US (4) US6828387B2 (de)
JP (1) JP4116884B2 (de)
KR (1) KR100855259B1 (de)
AU (1) AU2002248590B2 (de)
CA (1) CA2408626C (de)
DE (3) DE10297863B3 (de)
ES (1) ES2219191B1 (de)
GB (1) GB2388372B (de)
NZ (1) NZ522334A (de)
WO (1) WO2002090430A1 (de)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003511789A (ja) * 1999-10-14 2003-03-25 アドバンスト・マイクロ・ディバイシズ・インコーポレイテッド 整列情報をキャッシュするための装置および方法
US7726316B1 (en) * 2003-03-21 2010-06-01 The Female Health Company (Uk) Plc Contraceptive sheath with integrated bead construction
US7566502B1 (en) 2003-09-17 2009-07-28 Allegiance Corporation Surface modification of elastomeric articles
US7041746B2 (en) * 2003-09-24 2006-05-09 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Accelerator system for synthetic polyisoprene latex
US20050186258A1 (en) * 2004-02-20 2005-08-25 Shiping Wang Antimicrobial medical gloves
EP1792259A4 (de) * 2004-03-15 2009-02-11 Yahoo Inc Integration personalisierter portale mit web-inhalts-syndikation
US7767251B2 (en) 2005-03-16 2010-08-03 Shiping Wang Repellent elastomeric article
US20060222688A1 (en) * 2005-04-04 2006-10-05 Weiss Alan E Disposable gloves
US8250672B2 (en) * 2005-05-13 2012-08-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Exterior-coated nitrile rubber article having natural rubber characteristics
US8117672B2 (en) 2005-05-13 2012-02-21 Kimberly-Clark Worldwide Inc. Nitrile rubber article having natural rubber characteristics
EP1910456B1 (de) * 2005-08-05 2012-02-29 KRATON Polymers Research B.V. Latex-beschleunigungszusammensetzung
EP1913071B1 (de) * 2005-08-05 2010-02-24 KRATON Polymers Research B.V. Latex-beschleunigungszusammensetzung
GB0606536D0 (en) * 2006-03-31 2006-05-10 Lrc Products Polyisoprene condom
AU2013204280B2 (en) * 2007-02-08 2015-09-03 Allegiance Corporation Glove coating and manufacturing process
US8110266B2 (en) 2007-02-08 2012-02-07 Allegiance Corporation Glove coating and manufacturing process
US20080306200A1 (en) * 2007-06-11 2008-12-11 Seong Fong Chen Antistatic gloves and process for making same
WO2009061311A1 (en) * 2007-11-05 2009-05-14 Stepan Company Methods and compositions for reducing the protein content and odor of latex articles
US20090151838A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-18 Erik Paul Sandstrom Tire containing an internal cord reinforced rubber component
US8633268B2 (en) 2008-01-04 2014-01-21 C.R. Bard, Inc. Synthetic polyisoprene foley catheter
JP5187501B2 (ja) * 2008-03-03 2013-04-24 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物及び成形体
AU2009223247B2 (en) * 2008-03-14 2015-06-18 Allegiance Corporation Water-based resin composition and articles made therefrom
US8087412B2 (en) 2008-05-01 2012-01-03 Ansell Healthcare Products Llc Dip-formed synthetic polyisoprene latex articles with improved intraparticle and interparticle crosslinks
US8052647B2 (en) 2008-05-21 2011-11-08 Medical Components, Inc. Vascular guide wire introducer assembly and valve therefor
EP2307066A4 (de) * 2008-06-30 2013-05-15 Bard Inc C R Katheter aus einem polyurethan/polyisopren-gemisch
WO2010098008A1 (ja) * 2009-02-28 2010-09-02 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物及びディップ成形体
JP2013517996A (ja) 2010-01-22 2013-05-20 アレジアンス、コーポレイション 弾性物品を包装および殺菌する方法、並びにこれにより作製された包装済弾性物品
CN103025514B (zh) * 2010-06-25 2016-12-14 忠诚股份有限公司 致敏性降低的硫化组合物
US20130116717A1 (en) * 2011-04-28 2013-05-09 Stephen J. Balek Ultrasonic device for cutting and coagulating
US20140007883A1 (en) * 2012-07-03 2014-01-09 Ansell Limited Textured condom
CN104736351B (zh) 2012-10-18 2019-11-29 乐福思健康有限公司 包含装饰物的聚合物制品以及制造方法
TW201514234A (zh) 2013-07-16 2015-04-16 Skinprotect Corp Sdn Bhd 彈性體薄膜形成組成物及製自彈性體薄膜之物件(三)
WO2015046391A1 (ja) 2013-09-30 2015-04-02 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用組成物およびディップ成形体
US10662347B2 (en) 2013-10-29 2020-05-26 Allegiance Corportation Hydrophilic/hydrophobic aqueous polymer emulsions and products and methods relating thereto
WO2015066218A1 (en) 2013-10-29 2015-05-07 Allegiance Corporation Hydrophilic/hydrophobic aqueous polymer emulsions and products and methods relating thereto
US20150272245A1 (en) * 2014-03-25 2015-10-01 Ansell Limited Polymeric glove having varied thickness
US10253170B2 (en) 2014-03-25 2019-04-09 Ansell Limited Polyisoprene/polychloroprene compositions
EP3155019A4 (de) * 2014-06-13 2018-01-24 Ttk Protective Devices Limited Verfahren zur herstellung getauchter latexprodukte ohne verwendung von tierderivaten und produkte daraus
EP3171809A4 (de) * 2014-07-22 2018-03-14 Ansell Limited Kombinationshandschuh zur erkennung des durchbruchs einer hydrophilen flüssigkeit
NL2013636B1 (en) * 2014-10-15 2016-10-04 Kraton Polymers Us Llc An accelerator system, a composition comprisng a synthetic isoprene polymer and the accelerator system, and dipped goods made from the composition.
AU2016390428C1 (en) 2016-01-29 2022-07-28 Skinprotect Corporation Sdn Bhd Elastomeric articles, compositions, and methods for their production
EP3434437B1 (de) 2017-07-25 2021-09-29 Skinprotect Corporation SDN BHD Elastomere handschuhe und verfahren zu deren herstellung
EP3674358B1 (de) * 2017-08-21 2021-12-15 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Latexzusammensetzung, daraus hergestelltes formobjekt und verfahren zur herstellung des besagten formobjekts
JP7066352B2 (ja) * 2017-08-21 2022-05-13 住友精化株式会社 塗膜及びその製造方法
US10662269B2 (en) 2017-08-31 2020-05-26 Lifestyles Healthcare Pte. Ltd. Ziegler-Natta catalyzed polyisoprene articles
US10759913B2 (en) 2017-12-13 2020-09-01 Allegiance Corporation Vulcanization composition for reducing allergenic potential and elastomeric articles formed therewith
WO2019173863A1 (en) * 2018-03-10 2019-09-19 Ansell Limited Compositions for synthetic polyisoprene latex articles
EP4076889A4 (de) * 2019-12-20 2024-04-10 Church & Dwight Co., Inc. Polymerzusammensetzungen und damit hergestellte produkte
CN111072902B (zh) * 2019-12-30 2020-09-08 眉山尤博瑞新材料有限公司 一种含改性聚氨酯原料的多层避孕套及其制备方法
US20220125999A1 (en) 2020-10-22 2022-04-28 Thai Nippon Rubber Industry Public Company Limited Synthetic polyisoprene latex condoms with reduced nitrosamine
CN113861528B (zh) * 2021-09-23 2022-11-04 汇鸿(南通)安全用品有限公司 一种防化防切割无内衬手套的制备方法
WO2023195842A1 (en) * 2022-04-04 2023-10-12 Pentavest Holdings Sdn. Bhd. Rubber articles, rubber gloves containing nanoparticles with active substances, and associated methods thereof
CN115260613A (zh) * 2022-08-22 2022-11-01 广东怡欣家居材料集团有限公司 具有良好压缩变形的乳胶海绵及其制备方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB696678A (en) * 1950-05-12 1953-09-09 Dunlop Rubber Co Improvements in the vulcanisation of rubber
US3215649A (en) * 1961-07-14 1965-11-02 Shell Oil Co Synthetic latex
NL291136A (de) 1962-04-04
US3376158A (en) * 1966-03-16 1968-04-02 Du Pont Process for producing microporous polymeric structures by freeze-coagulation of latices
NL6617922A (de) * 1966-12-20 1968-06-21
FR1562379A (de) * 1967-04-12 1969-04-04
GB1193723A (en) * 1968-03-15 1970-06-03 Shell Int Research Process for the preparation of Modified Synthetic Conjugated Diene Solution Polymers
US3725328A (en) * 1970-10-26 1973-04-03 Scm Corp Latex coating composition having yield values of 95-550 dynes/cm{11 {11 and shear stress of at least 90 dynes/cm{11 {11 at shear rate of about 0.1-0.2/sec.
US3732578A (en) * 1971-03-01 1973-05-15 H Pollack Diagnostic and interfacial pad for use with the socket of a prosthetic device
GB1474618A (en) * 1973-09-05 1977-05-25 Asahi Chemical Ind Concentrated latex of synthetic rubbers and the method for the preparation thereof
SU1060643A1 (ru) * 1982-01-21 1983-12-15 Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий Композици на основе изопренового или натурального латекса
EP0367577B1 (de) 1988-10-31 1994-01-05 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Estergruppen enthaltende (Meth-)acrylsäureester, ihre (Co-)polymere, den (Co)polymer enthaltende Komposition und die Estergruppe aufweisende (Meth)acrylsäureester enthaltende Komposition
US5023301A (en) * 1990-03-05 1991-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Polypropylene reinforced rubber
TW209231B (de) * 1990-10-29 1993-07-11 Akzo Nv
US5284157A (en) * 1991-07-26 1994-02-08 Ortho Pharmaceutical Corporation Elastomeric film products with improved chemical resistance
JP3133815B2 (ja) * 1992-03-23 2001-02-13 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ
US5357636A (en) 1992-06-30 1994-10-25 Dresdner Jr Karl P Flexible protective medical gloves and methods for their use
US6204358B1 (en) * 1992-08-05 2001-03-20 Kao Corporation Process for producing deproteinized natural rubber using protease and anionic surfactant
US5869591A (en) * 1994-09-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Thermoset interpolymers and foams
JP3622799B2 (ja) * 1995-09-05 2005-02-23 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物
EP0915133B1 (de) * 1996-07-23 2011-07-13 Nippon Zeon Co., Ltd. Tauchlatex-zusammensetzung und daraus durch tauchen hergestellte kautschuk-gegenstände
AT408513B (de) * 1996-08-16 2001-12-27 Semperit Ag Holding Tauchartikel aus einem elastomer
US5744552A (en) 1996-09-16 1998-04-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Sulfur vulcanizable rubber contining sodium thiosulfate pentahydrate
US6114469A (en) 1998-08-17 2000-09-05 Flexsys America L.P. Rubber compositions containing zinc hexasulfide complexes
JP2000109596A (ja) * 1998-10-02 2000-04-18 Yukigaya Kagaku Kogyo Kk 脱蛋白天然ゴムラテックススポンジ及びその製造方法
GB9822358D0 (en) * 1998-10-13 1998-12-09 Lrc Products Elastomeric gloves
US6329444B1 (en) * 1998-10-14 2001-12-11 Apex Medical Technologies, Inc. Dip-molded medical devices from cis-1,4-polyisoprene
US6347408B1 (en) 1998-11-05 2002-02-19 Allegiance Corporation Powder-free gloves having a coating containing cross-linked polyurethane and silicone and method of making the same
AU2001261442A1 (en) * 2000-05-19 2001-12-03 Allegiance Corporation Polymer blends and articles produced therewith

Also Published As

Publication number Publication date
GB2388372B (en) 2004-06-16
US20110203596A1 (en) 2011-08-25
DE10296456B4 (de) 2017-03-09
US20040169317A1 (en) 2004-09-02
DE10297860B3 (de) 2016-11-03
KR20030013404A (ko) 2003-02-14
JP4116884B2 (ja) 2008-07-09
US20020173563A1 (en) 2002-11-21
WO2002090430A1 (en) 2002-11-14
US8273810B2 (en) 2012-09-25
US6828387B2 (en) 2004-12-07
GB2388372A (en) 2003-11-12
JP2004532752A (ja) 2004-10-28
DE10297863B3 (de) 2021-08-26
CA2408626A1 (en) 2002-11-14
US20090326102A1 (en) 2009-12-31
CA2408626C (en) 2009-02-17
GB0317582D0 (en) 2003-08-27
ES2219191B1 (es) 2007-05-01
ES2219191A1 (es) 2004-11-16
AU2002248590B2 (en) 2006-06-08
KR100855259B1 (ko) 2008-08-29
NZ522334A (en) 2004-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10296456B4 (de) Polyisoprenlatexzusammensetzung, Polyisopren-Gegenstände und Verfahren zur Herstellung derselben
DE69715249T2 (de) Gleitbeschichtete elastomerische biegsame gummigegenstände und verfahren zu ihrer herstellung
DE69830966T2 (de) Herstellung von Gummiartikeln
DE60126926T2 (de) Vulkanisation von tauchgeformten gummigegenständen mittels eines schmelzbades
DE69633662T2 (de) Verfahren zur herstellung von formteilen aus entproteinisiertem natürlichem elastomerer kautschuk und entproteinisierungsmittel für naturkautschuk
US8673172B2 (en) Latex accelerator composition
EP0530590B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Dienkautschuk-Vulkanisaten
DE68919470T2 (de) Latexzusammensetzung und daraus erzeugte gegenstände.
DE202009019041U1 (de) Tauchgeformte, synthetische Polyisoprenlatexartikel mit verbesserten intra-Partikel-und inter-Partikel-Vernetzungen
DE2548516A1 (de) Vulkanisierbare massen und hieraus hergestellte vulkanisierte kautschuke
DE69930087T2 (de) Elastomerer Gegenstand
EP3387931B1 (de) Vulkanisierbare zusammensetzung enthaltend hxnbr-latex und polyfunktionales epoxid
DE2008479A1 (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Homobzw. Copoiymerisaten konjugierter Diene
DE2316618A1 (de) Verfahren zur herstellung eines modifizierten polymers eines konjugierten diens
DE1298266B (de) Verfahren zum Covulkanisieren von Kautschuk mit einem weiteren Polymeren
EP3728355B1 (de) Nitril-dien-carbonsäureester-copolymere
DE10222268B4 (de) Kondom und Verfahren zur Herstellung eines Kondoms
DE1298267B (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk
DE4128869A1 (de) Verfahren zur herstellung von dienkautschuk-vulkanisaten
EP0432416B1 (de) Verfahren zur Vulkanisation von Kautschuk mit einem Vulkanisiersystem auf der Basis von Schwefel und Dithiocarbonsäuren bzw. deren Salze
DE2104094A1 (en) Vulcanising sulphur vulcanisable rubber mixts - - using a diradical dithiophosphate as accelerator
DE102017119673A1 (de) Elastomerformulierung unter Verwendung einer Kombination von Polymeren zur Erzeugung von Ozon-Resistenz ohne Zugabe von Wachs
DE2658693B2 (de) In der Wärme vulkanisierbare Kautschukmasse
EP0455872A1 (de) Verfahren zur Vulkanisation von wässrigen Dispersionen ungesättigter Polymere mit einem Vulkanisiersystem auf der Basis von Schwefel und Dithiocarbonsäuren bzw. deren Salzen
DE2023890A1 (de) Schwefelvulkanisier'oare Elastomerenmischungen und daraus erhaltene Vulkanisate

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law

Ref document number: 10296456

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20040422

Kind code of ref document: P

8125 Change of the main classification

Ipc: C08L 900

8172 Supplementary division/partition in:

Ref document number: 10262361

Country of ref document: DE

Kind code of ref document: P

Q171 Divided out to:

Ref document number: 10262361

Country of ref document: DE

Kind code of ref document: P

8172 Supplementary division/partition in:

Ref document number: 10262359

Country of ref document: DE

Kind code of ref document: P

Q171 Divided out to:

Ref document number: 10262359

Country of ref document: DE

Kind code of ref document: P

8172 Supplementary division/partition in:

Ref document number: 10262360

Country of ref document: DE

Kind code of ref document: P

Q171 Divided out to:

Ref document number: 10262360

Country of ref document: DE

Kind code of ref document: P

R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R082 Change of representative

Representative=s name: PROCK, THOMAS, DIPL.-ING. (FH) DR., GB

R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final
R071 Expiry of right