DE1298266B - Verfahren zum Covulkanisieren von Kautschuk mit einem weiteren Polymeren - Google Patents

Verfahren zum Covulkanisieren von Kautschuk mit einem weiteren Polymeren

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DE1298266B DEH52321A DEH0052321A DE1298266B DE 1298266 B DE1298266 B DE 1298266B DE H52321 A DEH52321 A DE H52321A DE H0052321 A DEH0052321 A DE H0052321A DE 1298266 B DE1298266 B DE 1298266B
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Description

1 2
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Covulkani- eines inerten, flüssigen, organischen Verdünnungssieren von Kautschuk mit einem weiteren Polymeren mittels ausgeführt, kann jedoch auch ohne diese in Gegenwart von Schwefel bzw. schwefelabspaltenden durchgeführt werden. Geeignete Verdünnungsmittel Verbindungen und Beschleunigern bei erhöhter Tem- sind die Äther, halogenierten Kohlenwasserstoffe oder peratur. 5 vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Propan, Butan, Als Polymere werden dabei Polyaddukte aus einem n-Heptan, Cyclohexan, Benzol und Gemische solcher äthylenisch ungesättigten Glycidyläther und minde- Verdünnungsmittel. Die Temperatur des Polyadditionsstens einem Alkylenoxyd mit wenigstens 3 Kohlen- Verfahrens kann in einem weiten Bereich variieren, im Stoffatomen und/oder einem Oxetan verwendet. allgemeinen von ungefähr —80 bis ungefähr +250° C, Die Praxis der Covulkanisierung von Kautschuken io außerdem kann der Druck von subatmosphärischem mit Schwefel und Beschleunigern und/oder schwefel- bis zu einigen Atmosphären, falls gewünscht, variiert haltigen Vulkanisiermitteln ist in der Fachwelt be- werden.
kannt. Jedoch ist keiner der bekannten mit Schwefel Behebige schwefelvulkanisierbare Kautschukarten vulkanisierbaren Kautschuke grundsätzlich mit jedem können mit einem der zuvor beschriebenen Polyanderen mit Schwefel vulkanisierbaren Kautschuk co- 15 addukte vulkanisiert werden, z. B. mit Butadienvulkanisierbar. Zum Beispiel ist Butylkautschuk mit Styrol-Kautschuk, natürlichem Kautschuk, Butadien-Schwefel vulkanisierbar, aber nur unter besonderen Acrylnitril-Kautschuk, Butylkautschuk, cis-Polybuta-Bedingungen mit einem anderen schwefelvulkanisier- dien und cis-Polyisopren.
baren Kautschuk covulkanisierbar. Die hierin be- Es können die üblichen, in der Kautschukindustrie nutzte Bezeichnung »covulkanisierend« bezieht sich so verwendeten Mischungsbestandteile und Vulkanisierauf die Behandlung von Mischungen (Gemischen) mittel gemäß der Erfindung benutzt werden. Zusätzvon zwei oder mehreren Polymerisaten zur Bildung lieh können sie Beschleuniger-Aktivatoren, Stabilisaeinheitlich vulkanisierbarer Polymerisatmischungen. toren, die Alterung verhindernde Mittel usw. ent-Es wurde unerwarteterweise gefunden, daß die zu- halten. Beispiele von verwendbaren Beschleunigern vor definierten Polyaddukte schwefelvulkanisierbar 25 sind die Thiazolverbindungen wie Dibenzothiazylsind und mit beliebigen Kautschuken in bekannter disulfid, Mercaptobenzothiazol, N-Morpholino-2-mer-Weise mit Schwefel und Beschleunigern covulkanisiert captobenzthiazol die Dithiocarbamate, wie Wismuthwerden können. Beim Mischen der Polyaddukte mit dimethyldithiocarbamat, Blei-dimethyldithiocarbamat, einem Kautschuk und bei Covulkanisation wird die Selen-diäthyldithiocarbamat und die Thiuramsulfide, Ozonwiderstandsfähigkeit und die Biegsamkeit des 30 wie Tetraäthylthiurammono- und -disulfide, Tetra-Kautschuks bei niederer Temperatur erhöht. methylthiurammono- und -disulfide, Dipentamethylen-Die verwendeten Polyäther sind im wesentlichen thiuramtetrasulfid usw. Beispiele von Beschleunigerlineare, wasserunlösliche, elastomere Polyaddukte, Aktivatoren sind die Metalloxyde, wie Zinkoxyd, welche mit den üblichen schwefelhaltigen Vulkanisier- Magnesiumoxyd, Bleimonoxyd usw. und die Fettmitteln vulkanisiert werden können. Sie werden durch 35 säuren, wie Stearinsäure. Die relativen Mengen der die Polyaddition von wenigstens einem Alkylenoxyd, verschiedenen Bestandteile in einer üblichen Zuwelches wenigstens 3 Kohlenstoffatome enthält, und/ bereitung variieren in Abhängigkeit von den spezifi- oder monomeren Oxetanen mit einem äthylenisch un- sehen Bestandteilen der verwendeten Zubereitung und gesättigten Glycidyläther hergestellt. Beispiele von der zu vulkanisierenden Polymerisate. Jedoch wird im Alkylenoxyden sind 1,2-Propylenoxyd, Buten-1-oxyd, 40 allgemeinen ungefähr 0,1 °/0 bis 10% Schwefel und eis- und trans-Buten-2-oxyde, Hexen-1-oxyd, Hexen- ungefähr 0,1 °/0 bis 10 % Beschleuniger, bezogen auf 2-oxyde, Dodecen-1-oxyd, Hexadecen-1-oxyd und die Verschnittmischung, verwendet. Octadecen-1-oxyd. Beispiele von monomeren Oxeta- Die verwendete Menge an Polyaddukt kann in Abnen sind Oxetan (Trimethylenoxyd) und die Alkyl- hängigkeitvomgewünschtenProdukt in weiten Grenzen oxetane, wie 2-Butyloxetan und 2-Octyloxetan. Bei- 45 variieren. Jedoch wird im allgemeinen die Menge an spiele der äthylenischen ungesättigten Glycidyläther Polyaddukt zwischen 10 und 90 Gewichtsprozent der sind Allylglycidyläther, Methallylglycidyläther, Vinyl- Mischung variieren. Die Mischungen können nach cyclohexylglycidyläther, a-Terpinylglycidyläther, o-Al- irgendeinem der üblichen Kautschukmischverfahren lylphenylglycidyläther und Crotylphenylglycidyläther. hergestellt werden. Beispielsweise kann das PoIy-Jene Polyaddukte, welche ungefähr 0,5 bis 15 Ge- 50 addukt und der Kautschuk einfacherweise auf einem wichtsprozent, vorzugsweise ungefähr 2 bis 10 Ge- Zweiwalzenmischwerk mit den Vulkanisiermitteln wichtsprozent äthylenisch ungesättigten Glycidyläther gemischt werden, wobei diese vorzugsweise zugegeben enthalten, werden erfindungsgemäß bevorzugt ver- werden, nachdem die anderen Komponenten gründwendet. Diese Polyaddukte können hergestellt werden lieh eingemischt wurden. Ein anderes Verfahren ist durch Reaktion eines Gemisches von äthylenisch un- 55 die Herstellung getrennter Lösungen des Polyaddukte gesättigten Glycidyläthem und wenigstens einem der und des Kautschuks, das Zusammenmischen derselben, genannten Alkylenoxyde mit einer Organoaluminium- Abdampfen des Lösungsmittels und Einmischen der verbindung, vorzugsweise einer solchen, weche mit Vulkanisiermittel. Im allgemeinen wird die Vulkanisa-0,1 bis 2MoI eines chelatbildenden Mittels, wie Ace- tion bei Temperaturen von ungefähr 120 bis 180° C tylaceton und Trifluoracetylaceton und/oder mit un- 60 und Drücken von ungefähr 0,7 bis 140 kg/cm2 gefähr 0,1 bis 1,5 Mol Wasser pro Mol Organoalumi- durchgeführt.
niumverbindung umgesetzt worden ist. Beispiele der Die folgenden Beispiele sind zum Zwecke der Ver-
Organoaluminiumverbindungen, welche als Kataly- anschaulichung der Erfindung gegeben, wobei alle
sator benutzt werden, sind Triäthylaluminium, Tri- Teile und Prozente Gewichtsteile bzw. -prozente
propylaluminium, Triisobutylaluminium, Trioctylalu- 65 bedeuten, wenn nichts anderes angegeben ist. Das
minium, Diäthylaluminiumhydrid und Diisobutylalu- Ausmaß an Covulkanisation kann ausgedrückt werden
miniumhydrid. durch Unlöslichkeit in (ausgedrückt als »Prozentgel«)
Die Reaktion wird im allgemeinen in Gegenwart und Anquellung durch (ausgedrückt als »Prozent-
quellung«) Lösungsmittel, welche für das unvulkanisierte Polyaddukt und den betreffenden Kautschuk vollständige Lösungsmittel sind. Lösungsmittel, die leicht das Polyaddukt und den Kautschuk vor der Vulkanisation auflösen, quellen lediglich das Covulkanisat ohne erhebliche Änderung seiner Konturen. Das Ausmaß der Quellung ist umgekehrt proportional zur Vernetzungsdichte oder dem Vulkanisationsgrad. In den nachfolgend aufgezeigten Beispielen wurden Prozentgel und -quellung wie folgt bestimmt: Ein Covulkanisatmuster mit einem Gewicht von ungefähr 200 mg wurde 4 Stunden bei 8O0C in 60 ecm Toluol eingequollen. Das gequollene Muster wurde dann von überschüssigem Toluol befreit und sofort im gequollenen Zustand gewogen. Das Muster wurde dann im Vakuum 4 Stunden bei 80° C getrocknet und erneut gewogen. Das anfängliche Quellungs- und das Trockengewicht wurden jeweils auf eine 100°/0ige Polyaddukt- und Kautschukbasis berichtigt. Von diesen Zahlen wurde der Prozentgelgehalt durch die nachfolgende Formel errechnet:
Berichtigtes Trockengewicht
Berichtigtes Anfangsgewicht
100 = Prozentgel.
In ähnlicher Weise wurde die Prozentquellung durch die nachfolgende Formel errechnet: Berichtigtes gequollenes Gewicht — Berichtigtes Trockengewicht
Berichtigtes Trockengewicht 100 = Prozentquellung.
Zu einigen in den Beispielen benutzten Polyaddukten und Kautschukarten werden die »Reduzierte spezifische Viskosität« (RSV) gemessen gezeigt. Unter dem Ausdruck »Reduzierte spezifische Viskosität« versteht man die spezifische Viskosität, berichtigt auf den Schergradienten Null, geteilt durch die Konzentration der Lösung in Gramm pro 100 ml, gemessen bei der angegebenen Temperatur einer Lösung mit 0,1 g des Polyaddukts oder Kautschuks in 100 ml der Lösung.
B e i s ρ i e 1 1
Dieses Beispiel beschreibt die Covulkanisation eines 1,2-Propylenoxyd-Allylglycidyläther-Polyaddukts mit 5 Gewichtsprozent Allylglycidyläther und einer RSV von 8,8, in Benzol bei 250C bestimmt, mit einem Butadien-Styrol-Kautschuk mit 24 Gewichtsprozent einpolymerisiertem Styrol und einem spezifischen Gewicht von 0,94 und einer Mooney-Viskosität (ML/4-100°C) von ungefähr 52. Die Verschnitte wurden durch Mischen von gleichen Mengen 5gewichtsprozentigen Benzollösungen der beiden Polymeren und anschließendes Verdampfen des Benzols gemischt. Die Vulkanisiermittel wurden dann auf einer Zweiwalzenmühle bei 80°C im Verlauf von 10 Minuten eingemischt. Die sich ergebende vulkanisierbare Zubereitung enthielt die folgenden Bestandteile:
Zubereitung
Polyaddukt-Kautschuk-Gemisch
Zinkoxyd
Stearinsäure
Schwefel
Dibenzothiazyldisulfid
Tetramethylthiuramdisulfid
Gewichtsteile ao schrieben, covulkanisiert. Das sich ergebende Covulkanisat hatte einen Gelgehalt von 96°/0 und eine Quellung von 545 °/0.
Beispiel 3
Eine Probe des wie im Beispiel 1 beschriebenen 1,2 - Propylenoxyd - Allylglycidyläther - Polyaddukts wurde mit Butadien-Acrylnitril-Kautschuk, welcher 32 Gewichtsprozent Acrylnitril enthielt und ein spezifisches Gewicht von 0,98 hatte, covulkanisiert.
Gleiche Teile des Polyaddukts und des Kautschuks wurden gemischt und, wie in Beispiel 1 beschrieben, covulkanisiert. Das sich ergebende Covulkanisat hatte einen Gelgehalt von 91°/0 und eine Quellung von 360%.
Beispiel4
In diesem Beispiel wird die Covulkanisation des im Beispiel 1 beschriebenen 1,2-Propylenoxyd-AUylglycidyläther-Polyaddukts und Butylkautschuk mit ungefähr 3,0 Gewichtsprozent Isoprengehalt mit der Covulkanisation von Mischungen anderer schwefelvulkanisierbarer Kautschuke und Butylkautschuk verglichen. Jede Mischung wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, zubereitet und covulkanisiert. Die verwendeten Kautschukarten und ihre Mengen und der Gelgehalt und die Quellung in Prozent der sich ergebenden Covulkanisate werden in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle 1
100 5 1 2 1 2
Die Mischung wurde in einer Stahlform 40 Minuten unter einem Druck von 35,2 kg/cm2 bei einer Temperatur von 155°C vulkanisiert. Das sich ergebende Vulkanisat wurde geprüft und hatte einen Gelgehalt von 94°/0 und eine Quellung von 460 °/0.
Beispiel 2
Eine Probe des im Beispiel 1 beschriebenen 1,2-Propylenoxyd-Allylglycidyläther-Polyaddukts wurde mit natürlichem Kautschuk (smoked sheets) covulkanisiert. Gleiche Teile des Polyaddukts und des Kautschuks wurden gemischt und, wie im Beispiel 1 be
so a Teile b c d
50 _
1,2-Propylenoxyd-Allyl-
55 glycidyläther-Polyaddukt		 50
Butadien-Styrol-
Kautschuk (a) 		— 50 —
Natürlicher Kautschuk (b) 50
60 Butadien-Acrylnitril-
Kautschuk(c) 		50 50 50 50
Butylkautschuk 100 51 58 53
Gelgehalt (%) 345 425 385 200
55 Quellung (%)
(a) beschrieben im Beispiel 1
(b) smoked sheets
(c) beschrieben im Beispiel 3
Aus dem Vergleich ist ersichtlich, daß 1,2-Propylenoxyd-Allylglycidyläther-Polyaddukte im wesentlichen vollständig mit Butylkautschuk covulkanisiert werden können, wohingegen Butadien-Styrol-Kautschuk, natürlicher Kautschuk oder Butadien-Acrylnitril-Kautschuk dies nur zum Teil tun.
Beispiel 5
Dieses Beispiel veranschaulicht die Covulkanisation eines 1,3 - Trimethylenoxyd - Allylglycidyläther - Polyaddukte mit 4 Gewichtsprozent Allylglycidyläther-Gehalt und einer RSV von 36 (in Chloroform bei einer Temperatur von 25° C bestimmt) mit natürlichem Kautschuk (smoked sheets). Gleiche Teile des Polyaddukts und des Kautschuks wurden gemischt und, wie im Beispiel 1 beschrieben, covulkanisiert. Das sich ergebende Covulkanisat hatte einen Gelgehalt von 93 % und eine Quellung von 340%.
Beispiel 6
Dieses Beispiel beschreibt die Covulkanisation eines 1,2 - Propylenoxyd - ο - Allylphenylglycidyläther - Polyaddukts mit 4 Gewichtsprozent o-AÜylphenylglycidyläthergehalt und einer RSV von 6 (wie in Benzol bei einer Temperatur von 25° C beetimmt) mit einem Butadien-Acrylnitril-Kautechuk, welcher 28 Gewichteprozent Acrylnitril enthielt und ein epezifieches Gewicht von 0,97 und einer Mooney-Viskosität (ML/ 4-100 %) von ungefähr 85 hatte. Gleiche Teile des Polyaddukts und des Kautschuks wurden gemischt und, wie im Beispiel 1 beschrieben, covulkanisiert. Das sich ergebende Covulkanisat hatte einen Gelgehalt von 96% und eine Quellung von 155 %.
Beispiel 7
Dieses Beispiel beschreibt die Covulkanisation eines Hexen -1 - oxyd - Vinylcyclohexylglycidyläther - Polyaddukts, welches 5 Gewichtsprozent Vinylcyclohexylglycidyläther enthielt und einen RSV-Wert von 7,5 in Benzol bei einer Temperatur von 25° C aufwies, mit natürlichem Kautschuk (mastiziert, smoked sheets). Gleiche Teile der Polyaddukts und des Kautschuks wurden vermischt und in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, covulkanisiert. Das sich ergebende Covulkanisat hatte einen Gelgehalt von 92 °/0 und eine Quellung von 232 "/οίο
Beispiel 8
Dieses Beispiel zeigt die Covulkanisation eines Buten-l-oxyd-Methallylglycidyläther-Polyaddukts, das 4 Gewichtsprozent Methallylglycidyläther enthielt und einen RSV-Wert von 9,2 in Benzol bei einer Temperatur von 25° C aufwies mit einem handelsüblichen Butadien-Styrol-Kautschuk des Beispiels 1. Gleiche ao Teile des Polyaddukts und des Kautschuks wurden miteinander vermischt und, wie im Beispiel 1 beschrieben, covulkanisiert. Das sich ergebende Vulkanisat zeigte einen Gelgehalt
Quellung von 305%.
von 96% und eine
Vergleichsversuche
Proben des im Beispiel 2 beschriebenen Naturkautschuks und des im Beispiel 1 beschriebenen Butadien-Styrol-Kautschuks wurden unter Verwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Abmischung und Verfahrensweise vulkanisiert. Es wurde dann die Biegefähigkeit bei tiefen Temperaturen sowie die Ozonwiderstandsfähigkeit dieser Proben mit den entsprechenden Eigenschaften der nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1 und 2 hergestellten Covulkanisate verglichen. Hierbei wurden folgende Werte erhalten:
Die Versuchsergebnisse zeigen die überlegenen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Covulkanisate.
Vulkanisate Temperatur (0Q, bei
welcher der Torsions
modul der Festigkeit
703 kg/cm2 beträgt		 Stunden bis zum Ver
brauch von 50 Teilen
Ozon in 100 Millionen
Teilen Luft bei 490C
(ASTM-Methode D-518)
Natürlicher Kautschuk (wie im Beispiel 2 beschrieben)
Butadien-Styrol-Kautschuk (wie im Beispiel 1 be
schrieben)
50:50-Verschnitt aus natürlichem Kautschuk und
1,2 - Propylenoxyd - Allylglycidyläther - Polyaddukt
(wie im Beispiel 2 beschrieben)
50:50-Verschnitt aus Butadien-Styrol-Kautschuk und
1,2 - Propylenoxyd - Allylglycidyläther - Polyaddukt
(wie im Beispiel 1 beschrieben) 		-48
-46
—54
-52		 4,5
6,0
128
141
Vulkanisate Zugfestigkeit in kg/cm2 Dehnung beim Bruch (%)
50:50-Verschnitt aus natürlichem Kautschuk und
1,2 - Propylenoxyd - Allylglycidyläther - Polyaddukt
(wie im Beispiel 2 beschrieben)
50:50 Butadien-Styrol-Kautschuk und 1,2-Propylen-
oxyd-Allylglycidyläther-Polyaddukt (wie im Bei
spiel 1 beschrieben) 		267
193		 505
392

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Covulkanisieren von Kautschuk mit einem weiteren Polymeren in Gegenwart von Schwefel bzw. schwefelabspaltenden Verbindungen und Beschleunigern bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man als weiteres Polymeres ein Polyaddukt aus einem äthylenisch ungesättigten Glycidyläther und zumindest einem Alkylenoxyd mit wenigstens
3 Kohlenstoffatomen und/oder einem Oxetan verwendet.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Polyaddukt 10 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf die Verschnittmischung beträgt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyaddukt 0,5 bis 15 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigte Glycidyläther enthält.
909 526/376
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3351571A (en) * 1963-10-19 1967-11-07 Dunlop Rubber Co Blends of natural or synthetic rubber with polyepisulfide
US3351517A (en) * 1964-04-27 1967-11-07 Hercules Inc Covulcanizing process
US3505184A (en) * 1966-02-07 1970-04-07 Enthone Acid zinc electrodepositing
US3445544A (en) * 1966-12-20 1969-05-20 American Cyanamid Co Rubber-reinforced acrylate resin containing polymeric epichlorohydrin
US3491168A (en) * 1968-02-07 1970-01-20 Phillips Petroleum Co Compositions comprising epdm rubber and alkene oxide polymer
US3666737A (en) * 1970-08-06 1972-05-30 Goodyear Tire & Rubber Method and process of preparing improved polyethers
US4478980A (en) * 1982-09-13 1984-10-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Blends of higher alpha-olefin polymers and 1,2-epoxide polymers
BRPI0819543A8 (pt) * 2008-12-12 2015-09-08 Dow Global Technologies Inc Composição, método para produzir a composição e artigo

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE605232A (de) * 1960-06-29 1900-01-01
DE1052676B (de) * 1953-01-09 1959-03-12 Du Pont Verfahren zur Herstellung eines gegen Sauerstoff, Ozon und andere oxydierende Stoffebestaendigen Elastomeren
AT205740B (de) * 1957-06-18 1959-10-10 Montedison Spa Verfahren zur Erzeugung von Elastomeren
GB821846A (en) * 1956-03-16 1959-10-14 Ici Ltd Vulcanisable rubber compositions
CH349788A (de) * 1954-05-17 1960-10-31 United Aircraft Corp Verfahren zur Herstellung von ozonbeständigem Gummi
US3062938A (en) * 1958-10-10 1962-11-06 Hall William D Thermostatic control for fans

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1052676B (de) * 1953-01-09 1959-03-12 Du Pont Verfahren zur Herstellung eines gegen Sauerstoff, Ozon und andere oxydierende Stoffebestaendigen Elastomeren
CH349788A (de) * 1954-05-17 1960-10-31 United Aircraft Corp Verfahren zur Herstellung von ozonbeständigem Gummi
GB821846A (en) * 1956-03-16 1959-10-14 Ici Ltd Vulcanisable rubber compositions
AT205740B (de) * 1957-06-18 1959-10-10 Montedison Spa Verfahren zur Erzeugung von Elastomeren
US3062938A (en) * 1958-10-10 1962-11-06 Hall William D Thermostatic control for fans
BE605232A (de) * 1960-06-29 1900-01-01

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Publication number Publication date
US3285804A (en) 1966-11-15
GB1011646A (en) 1965-12-01

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