DE1027679B

DE1027679B - Verfahren zur Herstellung von Resorcin

Info

Publication number: DE1027679B
Application number: DED17047A
Authority: DE
Inventors: David Ian Hutchinson Jacobs
Original assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Current assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Priority date: 1953-02-21
Filing date: 1954-02-16
Publication date: 1958-04-10

Description

Verfahren zur Herstellung von Resorcin Die Erfindung bezieht sich auf eine Verbesserung des Verfahrens zur Herstellung von Resorcin aus m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd.
Die Herstellung von Phenolen durch katalytische Zersetzung von Dialkylarylmethylhydroperoxyden ist bekannt. Nach einem der bekannten Verfahren zur Herstellung von Phenol wird die Zersetzung unter praktisch wasserfreien Bedingungen in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, z. B. Benzol, unter Verwendung eines festen Katalysators, wie beispielsweise Fullererde, bewirkt. Aus dem Reaktionsgemisch kann man das Phenol durch Ausziehen mittels Lösungsmittelp und anschließende Destillation gewinnen.
Bisher ist es jedoch auf Grund des hohen Verbrauches an teuren Katalysatoren noch nicht gelungen, dieses Verfahren in wirtschaftlicher Weise zur Herstellung von Resorcin aus m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyden anzuwenden. Dies beruht auf dem Unwirksamwerden der Katalysatoren während der Reaktion, welches anscheinend durch die Ablagerung eines dunkelrotbraunen Harzes verursacht wird, und es war bisher noch nicht möglich, die Wirksamkeit derartig unwirksam gewordener Katalysatoren wiederherzustellen. Es wurde nun gefunden, daß dieser Nachteil dadurch behoben werden kann, daß man die Reaktion statt in Gegenwart des bisher meistens verwendeten Acetons in Gegenwart gewisser spezifischer Lösungsmittel durchführt und den Katalysator mittels polarer, sauerstoffhaltiger organischer Lösungsmittel wiederbelebt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Resorcin durch Spaltung von m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd in praktisch wasserfreier, flüssiger Phase in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels mittels eines festen Katalysators ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man das in einem flüssigen aromatischen Kohlenwasserstoff oder in einem flüssigen aromatischen chlorierten Kohlenwasserstoff gelöste m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd unter Verwendung eines festen, sauer wirkenden Tonkatalysators mit Oberflächenwirkung bei einer nicht über etwa 100°C liegenden Temperatur zersetzt, den Katalysator von dem Reaktionsgemisch abtrennt, den abgetrennten Katalysator durch Behandeln mit einem polaren, sauerstoffhaltigen organischen Lösungsmittel wiederbelebt und den so wiederbelebten Katalysator für erneute Zersetzungen verwendet.
Das als Ausgangsmaterial benutzte m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd kann entweder in isolierter Form oder in Gestalt einer rohen, das Dihydroperoxyd enthaltenden Reaktionsmischung, wie sie z. B. durch Oxydation von m-Diisopropylbenzol gewonnen wird, zur Anwendung gelangen. Wenn man das Dihydroperoxyd durch eine derartige Oxydation herstellt, wird die Oxydation gewöhnlich abgebrochen, ehe alles Diisopropylbenzol umgesetzt worden ist, um Nebenreaktionen zu vermeiden oder einzuschränken. In diesem Falle wird das Dihydroperoxyd in Mischung mit m-Diisopropylbenzol und seinem Monohydroperoxyd zusammen mit geringen Mengen von sekundären Umsetzungsprodukten, wie den entsprechenden Alkoholen, gewonnen. Wünscht man jedoch das isolierte Dihydroperoxyd als Ausgangsmaterial zu verwenden, kann man die oben beschriebene Reaktionsmischung fraktioniert unter vermindertem Druck destillieren, oder man kann sie z. B. mit verdünnter Natronlauge ausziehen und so das Dihydroperoxyd gewinnen.
Die für die erfindungsgemäße Zersetzung anwendbaren Lösungsmittel umfassen aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, und chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Chlorbenzol und a-Chlornaphthalin oder Mischungen solcher Stoffe. Lösungsmittel, wie ß-Chlornaphthalin, welche bei Zimmertemperatur fest sind, können ebenfalls Anwendung finden, indem man die Zersetzungsreaktion bei einer Temperatur durchführt, bei welcher das Lösungsmittel in flüssiger Form vorliegt. Es wurde gefunden, daß besonders befriedigende Ergebnisse bei der Anwendung von Benzol als Lösungsmittel bei der Reaktion erzielt werden. Die Anwendung von polaren Lösungsmitteln, z. B. Aceton, selbst in Mischung mit Benzol im Verhältnis 2: 1, gibt zwar zu Beginn hohe Ausbeuten von Resorcin, verursacht aber eine nicht umkehrbare Inaktivierung des Katalysators. Das aus dem Dihydroperoxyd bei der Durchführung des Zersetzungsverfahrens gebildete Aceton erreicht jedoch nicht eine genügend hohe Konzentration, um diese Wirkung auf den Katalysator auszuüben. Die erfindungsgemäß benutzbaren Katalysatoren sind sauer wirkende Tone mit Oberflächenwirkung. Sie sind unter den Bezeichnungen Montmorillonit, Bentonit, Fullererde, Vermiculit, Attapulgit, Kaolinit und Illinit bekannt, wenn sie in ihrer durch Säure und bzw. oder Hitze aktivierten Form vorliegen. Als im Handel erhältliche säureaktivierte Tone seien Fulmont 500 und FE 237 (Fullererde) genannt. Nur durch Hitze aktivierte Tone sind z. B. Florex XXF (eine Fullererde), Attapulgus 50-248-52C und Attapulgus 50-248-52A (Attapulgit). Obgleich diese letzteren Katalysatoren neutral erscheinen, besitzen sie jedoch tatsächlich eine genügend sauerwirkende aktive Oberfläche, um für die Zersetzungsreaktion nach der Erfindung anwendbar zu sein.
Die Menge des zu verwendenden Katalysators, bezogen auf das Gewicht des m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyds, welches im folgenden kurz mit Dihydroperoxyd bezeichnet werden soll, kann innerhalb weiten Grenzen schwanken. Sie kann einerseits nur 1 Gewichtsteil Katalysator auf 1000 Gewichtsteile Dihydroperoxyd, andererseits aber bis zu 5 Gewichtsteilen Katalysator auf 1 Teil Dihydroperoxyd betragen. Geeignete Mengenverhältnisse liegen zwischen 1 : 10 und 1 : 100.
Das Reaktionsgemisch ist praktisch wasserfrei, da die Anwesenheit von Wasser die Reaktion hindert und sie selbst vollständig zum Stillstand bringen kann. Aus diesem Grunde soll der Gehalt des Reaktionsgemisches an Wasser nicht wesentlich größer als 1 °/o sein. Sollte mehr als diese Wassermenge bei der Zersetzung des Dihydroperoxydes gebildet werden, ist es wünschenswert, für die Abführung dieses Wassers während der Reaktion Vorkehrung zu treffen. Dies kann bei einer bevorzugten Ausführung des Verfahrens in einzelnen Ansätzen derart geschehen, daß man das Reaktionslösungsmittel und den Katalysator in ein mit einem Kühler versehenes Gefäß füllt. Der Kühler besitzt eine Abfangvorrichtung zur Entfernung des Wassers, welches als gesonderte Phase in Erscheinung tritt. Das Gemisch wird umgerührt und unter Rückfluß erhitzt, bis kein Wasser mehr abgesondert wird. Man läßt das in dem Reaktionslösungsmittel aufgelöste Dihydroperoxyd sodann so schnell, wie es die lebhafte Umsetzung gestattet, zulaufen, und entfernt das im Verlaufe der Reaktion sich bildende Wasser auf die gleiche Weise. Diese Methode entfernt nicht nur das Wasser in zufriedenstellender Weise, sondern erlaubt darüber hinaus, die Temperatur der Reaktion zu kontrollieren.
Die Reaktion wird bei Temperaturen zwischen etwa 40 und ungefähr 100° C, vorzugsweise bei etwa 80° C, durchgeführt. Bei Temperaturen, welche erheblich höher als 100° C liegen, beispielsweise bei dem Siedepunkt von Toluol von 110° C, kann eine nicht umkehrbare Inaktivierung des Katalysators stattfinden. Obgleich die Reaktion gewöhnlich bei Atmosphärendruck durchgeführt wird, lassen sich gegebenenfalls auch Unter- oder Überdruck anwenden.
Die Reaktion läßt sich in einzelnen Ansätzen oder kontinuierlich durchführen. Im ersten Falle kann man den Katalysator und das Reaktionslösungsmittel zuerst in das Reaktionsgefäß einfüllen und darauf, wie oben bereits erwähnt, das Dihydroperoxyd allmählich zugeben. Die Reaktion wird üblicherweise dann abgebrochen, wenn die Titration einer Probe des Reaktionsgemisches zu erkennen gibt, daß wenigstens 90 % und zweckmäßig bis zu 98 °/o des Dihydroperoxyds zersetzt worden sind. Sodann läßt man das Reaktionsgemisch abkühlen, filtriert und wäscht den Katalysator mit etwas frischem Reaktionslösungsmittel. Vor der Verwendung des Katalysators iür den nächsten Ansatz behandelt man ihn zweckmäßig zur Entfernung von absorbiertem Wasser durch Erhitzen am Rückflußkühler, wie oben dargelegt.
Die für die Zersetzung von bis zu 90 bis 98 °/o des zugesetzten Dihydroperoxyds benötigte Zeit schwankt mit der Wirksamkeit des Katalysators. Beispielsweise fand man bei Verwendung einer frischen Fullererde als Katalysator zu Beginn eine hohe Aktivität, welche jedoch bei jeder nachfolgenden Anwendung des Katalysators sank. Gleichzeitig war die Resorcinausbeute ursprünglich niedrig, z. B. 65 °/o, nahm aber mit fortgesetztem Gebrauch des Katalysators bis auf einen hohen Wert, z. B. 90 °/o, zu. Den Zeitpunkt, an welchem es wirtschaftlich ratsam ist, den Katalysator wiederzubeleben, kann man leicht durch Versuch und Berechnung feststellen. Es wurde gefunden, daß es vorteilhaft ist, die Wiederbelebung vorzunehmen, nachdem der Katalysator für die Zersetzung von drei bis vier Ansätzen des Dihydroperoxyds verwendet worden war.
Bei der kontinuierlichen Durchführung der Reaktion kann man derart vorgehen, daß man frischen Katalysator in Mischung mit dem Reaktionslösungsmittel im Gegenstrom zu dem Dihydroperoxyd leitet. Ein Teil des Reaktionsgemisches und Katalysators wird kontinuierlich dem System entnommen, worauf der Katalysator abfiltriert und wiederbelebt wird, ehe er in Mischung mit frischem Lösungsmittel in die Reaktionszone zurückgeht. Das Reaktionsgemisch wird nach Entfernung des Katalysators zur Gewinnung des Resorcins behandelt und sodann nach Auffüllung mit frischem Dihydroperoxyd in das Reaktionsgefäß zurückgeleitet. Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß man Reaktionslösungsmittel, Katalysator und Dihydroperoxyd im Gleichstrom in das eine Ende eines Reaktionsgefäßes schickt und das Reaktionsprodukt mit dem Katalysator am anderen Ende dem Gefäße entnimmt, und darauf die Behandlung zur Gewinnung des Resorcins und die Wiederbelebung des Katalysators vornimmt.
Die Wiederbelebung des Katalysators sowohl vom ansatzweisen wie vom kontinuierlichen Vorgehen geschieht durch Behandlung desselben mit einem polaren, sauerstoffhaltigen organischen Lösungsmittel, z. B. mit einem niedrigen aliphatischen Alkohol, mit Estern aus derartigen Alkoholen und niedrigen Fettsäuren oder mit einem Äther von niedrigem Molekulargewicht, z. B. mit niedrigen aliphatischen Äthern, oder mit Gemischen solcher Verbindungen. Erwähnt seien als Beispiele Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Cyclohexanol, Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon, Cyclohexanon, Essigsäuremethylester, Essigsäureäthylester, Essigsäurebutylester, Diäthyläther, Äthyhnethyläther, Dipropyläther, Dibutyläther, Dioxan oder Mischungen dieser Verbindungen. Bevorzugte Lösungsmittel sind Äthylalkohol, Aceton, Essigsäureäthylester und Diäthyläther. Die Behandlung kann darin bestehen, daß man den Katalysator ungefähr 5 Minuten mit dem Wiederbelebungsmittel wäscht, oder daß man ihn eine kurze Zeit mit demselben am Rückfiußkühler erhitzt. Die letzte Methode hat den Vorteil, daß man eine größere Menge Katalysator mit einem gegebenen Volumen Wiederbelebungsmittel reaktivieren kann. Der Katalysator wird sodann abfiltriert und darauf zuerst mit dem Wiederbelebungsmittel und danach mit dem Reaktionslösungsmittel gewaschen. Er ist dann für die Wiederbenutzung in der Reaktionszone bereit. Die Wiederbelebung kann wiederholt werden, wenn die Aktivität des Katalysators abermals nachgelassen hat.

Beispiel 1 91 Gewichtsteile Benzol und als Katalysator 1,5 Gewichtsteile einer Fullererde, welche unter der Bezeichnung Fulmont 500 im Handel ist, wurden in ein Reaktionsgefäß eingefüllt, das mit einer Rührvorrichtung und einem Rückflußkühler mit einer Auffangvorrichtung für das aus dem Kondensat sich abscheidende Wasser versehen war. Die Suspension wurde gerührt und am Rückflußkühler erhitzt, bis die Abgabe von Wasser aufhörte. Es wurden sodann 15 Gewichtsteile m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd in Form einer 33,3°/oigen Lösung in Benzol so schnell, wie es die lebhaft einsetzende Reaktion gestattete, zugesetzt. Die Reaktionstemperatur wurde auf 78 bis 80° C gehalten. Umrühren und Erhitzen am Rückflußkühler wurden so lange fortgesetzt, bis die Titration einer Probe des Reaktionsgemisches anzeigte, daß 98 °/o des zugesetzten Dihydroperoxyds zersetzt waren. Das Reaktionsgemisch wurde dann abkühlen gelassen, filtriert und der abfiltrierte Katalysator mit etwas frischem Benzol gewaschen. Derselbe Katalysator wurde für die Zersetzung von drei weiteren Ansätzen Dihydroperoxyd in der gleichen Weise wie oben verwendet, worauf er durch Erhitzen unter Rückfluß mit Aceton während 5 Minuten, darauffolgendes Abfiltrieren und Waschen erst mit Aceton und dann mit Benzol reaktiviert wurde. Der Katalysator wurde darauf für die Zersetzung eines fünften Ansatzes von Dihydroperoxyd benutzt. Die unten im einzelnen wiedergegebenen Ergebnisse zeigen die allmähliche Inaktivierung des Katalysators während der ersten vier Ansätze und die Wiederherstellung der Wirksamkeit bei der Zersetzung des fünften Ansatzes von Dihydroperoxyd.

Katalysatorwirksamkeit: Ausbeute

Ansatz Nr. Zeit für eine 98o/oige Zersetzung Resorcin

in Minuten in %

1 weniger als 10 73

2 55 84

3 115 83

4 200 90

Nach Wiederbelebung

5 I weniger als 10 I 88

Beispiel 2 Die Zersetzung von m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd wurde unter Anwendung von Fullererde (Marke FE 237), wie im Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt.

Wasser während der Reaktion entfernt Wasser mit rückfließender

Ansatz Reaktionsmischung zurückgeleitet

@'r. Aktivität in :Minuten Ausbeute Aktivität in Minuten ' Ausbeute

(wie im Beispiel 2) in o/o (wie im Beispiel 2) I in %

1 weniger als 10 73 weniger als 10 70

2 weniger als 10 83 30 77

3 20 83 160 64

Katalysator reaktiviert

4 I weniger als 10 I 79 I 10 79

Beispiel 4 Das folgende Beispiel schildert die Benutzung von anderen Reaktivierungsmitteln als Aceton. Drei Versuche wurden unter genau gleichen Bedingungen, wie im Beispiel 2 angegeben, durchgeführt. Nach der Zersetzung des Es wurden zwölf Ansätze Dihydroperoxyd zersetzt und der Katalysator nach dem fünften und dem elften Ansatz mit Aceton reaktiviert. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Katalysatorwirksamkeit : Ausbeute
Ansatz Nr. Zeit für eine 98°/oige Zersetzung Resorcin
in Minuten in %
1 5 65
2 10 83
3 30 82
4 40 78
5 40 79
Nach Wiederbelebung
6 weniger als 5 76
7 25 86
8 30 86
9 30 79
10 35 83
11 80 90
Nach Wiederbelebung
12 I 15 89

Beispiel 3 Dihydroperoxyd wurde unter genau den gleichen Bedingungen wie im Beispie12 behandelt. Der Katalysator wurde nach dem dritten Ansatz reaktiviert. Bei der Zersetzung des vierten Ansatzes von Dihydroperoxyd konnte festgestellt werden, daß die ursprüngliche Wirksamkeit des Katalysators wiederhergestellt war. Zum Vergleich wurde ein anderer Ansatz Dihydroperoxyd unter gleichen Bedingungen zersetzt, nur wurde das im Verlaufe der Reaktion gebildete Wasser nicht durch Abhebern aus dem Kühler entfernt, sondern wurde mit der Reaktionsmischung zurückfließen gelassen. Der Katalysator wurde nach der Zersetzung des dritten Ansatzes Dihydroperoxyd mit Aceton reaktiviert. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben und zeigen, daß das Unwirksamwerden des Katalysators unter diesen Bedingungen viel schneller eintritt, daß aber die Aktivität durch die Behandlung mit Aceton völlig wiederhergestellt wird. dritten Ansatzes von Dihydroperoxyd wurden die Katalysatoren in allen drei Fällen unter Rückfluß mit Äther bzw. Äthylalkohol oder Chloroform erhitzt. Die Ergebnisse beweisen, daß die Aktivität des Katalysators durch Äther und Äthylalkohol vollkommen wiederhergestellt wurde, während Chloroform unwirksam ist.

I il III

Ansatz Nr. Aktivität in Minuten Ausbeute Ausbeute Ausbeute

(wie im Beispiel 2) in o/' Aktivität in % Aktivität in %

1 weniger als 10 64 weniger als 10 68 10 63

2 20 63 20 75 20 75

3 40 65 40 70 40 71

Aktivierungs-

mittel Äther Äthylalkohol Chloroform

4 10 1 71 weniger als 10 1 65 40 1 86

Beispiel 5 Unter im übrigen gleichen Bedingungen wurde Dihydroperoxyd unter Verwendung von Toluol als Reaktionslösungsmittel zersetzt. Die Reaktion wurde unter vermindertem Druck durchgeführt, um die Temperatur in dem Reaktionsgemisch auf 78 bis 80° C zu halten. Nach der Zersetzung des dritten Ansatzes von Dihydroperoxyd wurde der Katalysator mit Aceton wiederbelebt. Die Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich.

Ansatz Nr. Aktivität in Minuten Ausbeute

(wie im Beispiel 2)

in %

1 weniger als 10 66

2 40 81

3 80 67

Katalysator reaktiviert

4 I weniger als 10 I 77

Zum Vergleich wurde eine andere Probe Dihydroperoxyd unter genau gleichen Bedingungen zersetzt mit der Ausnahme, daß man die Reaktionstemperatur auf ungefähr 110° C steigen ließ, indem man unter Atmosphärendruck arbeitete. Der Katalysator wurde nach der Zersetzung von zwei Ansätzen Dihydroperoxyd mit Aceton behandelt und dann für die Zersetzung eines dritten Ansatzes benutzt. Die im folgenden wiedergegebenen Resultate zeigen, daß eine zu hohe Reaktionstemperatur zu einem schnellen Unwirksamwerden des Katalysators führt und daß diese Inaktivität nicht rückgängig gemacht werden kann.

Ansatz Nr. Aktivität in Minuten Ausbeute
(wie im Beispiel 2) in o/'
1 10 51
2
160
63
Katalysator reaktiviert
3 I 80 ( 68

Beispiel 6 91 Gewichtsteile Benzol und 1,5 Gewichtsteile eines natürlichen festen Katalysators, welcher unter der Bezeichnung Florex XXF auf dem Markt ist, wurden in ein Gefäß gefüllt, das mit einer Rührvorrichtung und einem Rückflußkühler mit einer Abfangvorrichtung zur Entfernung des aus dem Kondensate abgeschiedenen Wassers versehen war. Die Suspension wurde umgerührt und unter Rückfluß erhitzt, bis die Ausscheidung von Wasser aufhörte. Dann wurden 15 Gewichtsteile m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd in Form einer 33,3 g Dihydroperoxyd in 100 ccm Benzol enthaltenden Lösung so schnell zugesetzt, wie es die lebhaft einsetzende Reaktion gestattete. Die Reaktionstemperatur wurde bei 78 bis 80° C gehalten. Das Umrühren und das Erhitzen unter Rückfluß wurden so lange fortgesetzt, bis die Titration einer Probe des Reaktionsgemisches die Zersetzung von 98 °/o des zugefügten Dihydroperoxydes anzeigte. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches wurde filtriert und der abfiltrierte Katalysator mit ein wenig frischem Benzol gewaschen. Der gleiche Katalysator wurde darauf für die Zersetzung von zwei weiteren Ansätzen Dihydroperoxyd, wie oben geschildert, benutzt. Dann wurde er durch Erhitzen mit Aceton am Rückflußkühler für 5 Minuten, darauffolgendem Filtrieren und Auswaschen, zuerst mit Aceton und dann mit Benzol, wiederbelebt. Der Katalysator wurde sodann für die Zersetzung eines vierten Ansatzes von Dihydroperoxyd gebraucht. Die unten im einzelnen wiedergegebenen Ergebnisse zeigen das allmähliche Unwirksamwerden des Katalysators im Verlauf der ersten drei Ansätze und die Wiederherstellung der Aktivität bei der Zersetzung des vierten Dihydroperoxydansatzes.

Aktivität des Katalysators: Ausbeute

Ansatz Nr. Zeit für eine 98 o%ige Zersetzung in o/o

in Minuten

1 20 71

2 20 76

3 40 77

Katalysator reaktiviert

4 I 20 75

Beispiel 7 Das im Beispie16 beschriebene Verfahren wurde unter Benutzung eines neutralen festen Katalysators, welcher unter der Bezeichnung Attapulgus 50-248-52C im Handel ist, wiederholt. Der Katalysator wurde benutzt, um vier Ansätze von Dihydroperoxyd zu zersetzen, wobei die Wirksamkeit des Katalysators bei dem dritten und vierten Ansatz erheblich abnahm. Nach dem Erhitzen des Katalysators mit Aceton am Rückflußkühler während 5 Minuten wurde ein fünfter Ansatz Dihydroperoxyd zersetzt, wobei die Aktivität des Katalysators sich als vollständig wiederhergestellt erwies. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Aktivität des Katalvsators: Ausbeute

Ansatz @r. Zeit für eine 98 o/oige Zersetzung Resorcin

in Minuten in °/o

1 weniger als 20 77

2 mehr als 20 81

3 40 76

4 80 70

Katalysator reaktiviert

5 20 75

Beispiel 8 Das Verfahren des Beispiels 6 wurde unter Anwendung des unter der Bezeichnung Attapulgus 50-248-52A im Handel befindlichen neutralen festen Katalysators wiederholt. Vier Ansätze Dihydroperoxyd wurden mit demselben Katalysator zersetzt. Die Reaktivierung fand nach dem dritten Ansatz statt.

Aktivität des Katalysators: Ausbeute

Ansatz Nr. Zeit für eine 98 °/oige Zersetzung Resorein

in Minuten in °/o

1 20 73

2 20 76

3 80 74

Katalysator reaktiviert

4 40 ( nicht

bestimmt

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Resorcin durch Spaltung von m-Düsopropylbenzoldihydroperoxyd in praktisch wasserfreier flüssiger Phase in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels mittels eines festen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daB man das in einem flüssigen aromatischen Kohlenwasser-Stoff oder in einem flüssigen aromatischen chlorierten Kohlenwasserstoff gelöste m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd unter Verwendung eines sauer wirkenden Tonkatalysators mit Oberflächenwirkung bei einer nicht über 100° C liegenden Temperatur zersetzt, den Katalysator von dem Reaktionsgemisch abtrennt, den abgetrennten Katalysator mit einem polaren, sauerstoffhaltigen organischen Lösungsmittel wiederbelebt und den so wiederbelebten Katalysator für erneute Zersetzungen verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator in einem Gewichtsverhältnis zu dem m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd von 1 : 10 bis 1 : 100 anwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daB man die Reaktivierung des Katalysators durch Erhitzen am RückfluBkühler mit dem Wiederbelebungsmittel, Abfiltrieren des Katalysators und Auswaschen desselben zuerst mit dem Wiederbelebungsmittel und dann mit dem Reaktionslösungsmittel vornimmt. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 979 665.