DE10259262B3

DE10259262B3 - Verfahren zur Herstellung von bleichmittelhaltigen Suspensionen

Info

Publication number: DE10259262B3
Application number: DE10259262A
Authority: DE
Inventors: Matthias Dr. Sunder; Christian Schoth; Theodor Völkel; Dieter Dr. Nickel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2002-12-17
Filing date: 2002-12-17
Publication date: 2004-08-05
Anticipated expiration: 2022-12-18
Also published as: EP1572853B1; US7183247B2; AU2003289937A1; ATE362514T1; US20050233928A1; JP4467438B2; JP2006516658A; EP1572853A1; ES2285224T3; DE50307304D1; WO2004055149A1

Abstract

Feinteilige Bleichmittel sollten sedimentationsstabil in flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Dies gelang im wesenltichen durch Vermahlung und Dispergierung von Phthalimidoperoxyhexansäure in alkoholischer Aufschlämmung.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von fließfähigen Phthalimidoperoxyhexansäure enthaltenden Suspensionen und deren Verwendung zur Herstellung flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel.

Phthalimidoperoxyhexansäure ist beispielsweise aus den europäischen Patenten EP 0 349 940 B1 und EP 0 325 288 B1 bekannt. Ihr Einsatz in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln ist beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 442 549 A2 , EP 0 484 095 A2 , EP 1 010 750 A1 oder EP 1 010 751 A2 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 90/15857 A1, WO 00/27960 A2, WO 00/27971 A1 oder WO 00/29536 A1 bekannt. Sie fällt im Rahmen ihrer Herstellung aus wäßrigen Systemen normalerweise in relativ großen Kristallen an, die miteinander verbacken können und als sogenannter "wet cake" kommerziell verfügbar ist. Die physikalisch stabile Einarbeitung der Phthalimidoperoxyhexansäure in flüssige Mittel macht zum einen wegen der Größe und damit Schwere der Teilchen und zum zweiten wegen der Breite der Teilchengrößenverteilung Schwierigkeiten. In der internationalen Patentanmeldung WO 00/27969 A1 wird ein zweistufiges Mahlverfahren für den aus der Herstellung der Phthalimidoperoxyhexansäure resultierenden "wet cake" vorgeschlagen, um zu durchschnittlichen Teilchengrößen unter 100 μm zu kommen. Die europäische Patentanmeldung EP 0 890 635 A2 empfiehlt, Phthalimidoperoxyhexansäure in angesäuertem Wasser, das auch Entschäumer, Aniontensid, nichtionisches Tensid, Wasserstoffperoxid und/oder anorganische Salze enthalten kann, zu vermahlen. In der europäischen Patentanmeldung EP 1 074 607 A1 wird vorgeschlagen, wasserbasierte Dispersionen der Phthalimidoperoxyhexansäure durch die Zugabe bestimmter Polymere zu stabilisieren. Aus der europäischen Patentschrift EP 0 932 631 B1 ist ein Verfahren zur Herstellung wäßriger Suspensionen durch Mahlen thermisch labiler organischer Verbindungen in Wasser bekannt, wobei die entstehenden Suspensionen 35 bis 60 Gew.-% der labilen Verbindungen, 0,5 bis 10 Gew.-% Polyvinylalkohole mit durchschnittlichen Hydrolysegraden von 60 bis unter 80 % und 0,05 bis 1 Gew.-% Emulgatoren mit durchschnittlichen HLB-Werten von 14,5 bis 20,0 enthalten.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß man auf einfacherem Wege sehr stabile flüssige Suspension von Phthalimidoperoxyhexansäure erhalten kann, wenn man nicht in Wasser, sondern in bestimmten organischen Flüssigkeiten arbeitet.

Gegenstand des Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung einer fließfähigen Phthalimidoperoxyhexansäure enthaltenden Suspension durch Vermahlung von Phthalimidoperoxyhexansäure in alkoholischer Aufschlämmung, wobei C₁- bis C₃-Alkohole mit bis zu 3 OH-Gruppen und deren Mischungen zum Einsatz kommen.

Die Vermahlung kann dabei in üblichen Naßmahlvorrichtungen vorgenommen werden. Bevorzugt wird die Vermahlung mit Hilfe einer Zahnscheibe oder einer Kugelmühle durchgeführt.

Die Vermahlung wird vorzugsweise so lange vorgenommen, bis die mittlere Teilchengröße (d₅₀, bestimmbar mit einem Laserbeugungsspektrometer) der Phthalimidoperoxyhexansäure im Bereich von 10 μm bis 40 μm, insbesondere von 12 μm bis 30 μm liegt. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung nimmt man die Vermahlung so lange vor, bis die Größe von mindestens 90 % der Teilchen (d₉₀, bestimmbar ebenfalls mit einem Laserbeugungsspektrometer) der Phthalimidoperoxyhexansäure unter 80 μm, insbesondere unter 50 μm liegt. Bei einem Mahlverfahren versteht sich von selbst, daß man von einer groberen Qualität ausgeht. Bei dieser kann es sich um den bereits genannten "wet cake" handeln, der ohne weiteres Teilchen bis zu 1 mm enthalten kann, oder auch um durch Trocknen und gegebenenfalls Granulation aus diesem erzeugte Partikel. Eventuell anhaftendes Wasser muß nicht weiter entfernt werden, sondern kann mit in die alkoholische Aufschlämmung eingebracht werden, wobei für diesen Fall die Alkoholkomponente der alkoholischen Aufschlämmung entsprechend wassermischbar sein muß.

Wesentlich ist, daß die Alkoholkomponente der alkoholischen Aufschlämmung bei der Mahltemperatur flüssig ist und die Phthalimidoperoxyhexansäure dabei in ihr im wesentlichen unlöslich ist. Unter im wesentlichen unlöslich soll dabei verstanden werden, daß sich die Phthalimidoperoxyhexansäure in der Alkoholkomponente höchstens 10 mal besser, vorzugsweise höchstens 2 mal besser und besonders bevorzugt nicht besser als in Wasser löst. Die Mahltemperatur liegt vorzugsweise bei Raumtemperatur, sie kann allerdings wegen des Energieeintrags beim Mahlvorgang auch höher liegen, sollte jedoch unterhalb des Siedepunkts des Alkohols bei Normaldruck bleiben. Vorzugsweise wird der Alkohol ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethandiol, 1,2-Propandiol, Glycerin und deren Mischungen.

Der Gehalt an Phthalimidoperoxyhexansäure in der alkoholischen Aufschlämmung liegt vorzugsweise im Bereich von 10 Gew.-% bis 90 Gew.-%, insbesondere von 50 Gew.-% bis 85 Gew.-%.

Auf die beschriebene Weise erhält man fließfähige, nicht sedimentierende Suspensionen der Phthalimidoperoxyhexansäure in der Alkoholkomponente. Unter fließfähig wird dabei verstanden, daß sie aus einem offenen Gefäß bei entsprechender Neigung unter Einwirkung der Schwerkraft wenigstens anteilsweise ausfließt und im Rahmen ihrer industriellen Weiterverarbeitung ohne weiteres gepumpt werden kann.

Eine nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche Suspension wird vorzugsweise zur Herstellung flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel verwendet. Ein bleichehaltiges flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, das eine nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche Suspension enthält, kann wäßrig oder im wesentlichen wasserfrei sein und außer der nach de erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Suspension alle weiteren üblichen Inhaltstoffe solcher Mittel enthalten, sofern sie nicht in unzumutbar negativer Weise mit der Phthalimidoperoxyhexansäure wechselwirken. Ein solches Mittel weist vorzugsweise einen sauren pH-Wert auf, der insbesondere im Bereich von pH 2,5 bis pH 6,5, vorzugsweise im Bereich von pH 3,5 bis pH 5,5, liegt und gegebenenfalls durch die Anwesenheit systemverträglicher Säuren eingestellt worden sein kann.

Als besonderer Vorteil ist zu erwähnen, daß die Phthalimidoperoxyhexansäure durch das erfindungsgemäße Verfahren auch sedimentationsstabil in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln verbleibt.

Gewünschtenfalls können gleichzeitig mit der Phthalimidoperoxyhexansäure auch weitere Inhaltsstoffe derartiger Wasch- oder Reinigungsmittel in der gleichen alkoholischen Aufschlämmung vermahlen werden, wenn sie sich in der alkoholischen Komponente in Gegenwart der Phthalimidoperoxyhexansäure aufschlämmen lassen und auf die gleiche Korngröße wie die Phthalimidoperoxyhexansäure gemahlen werden sollen.

Beispiel 1
Phthalimidoperoxyhexansäure-Granulat (Eureco^®, Hersteller Ausimont) wurde in Isopropylalkohol aufgeschlämmt. Die 70-gewichtsprozentige Aufschlämmung wurde in einem Mahlbecher mittels Zahnscheibe bei 10 m/s Umfangsgeschwindigkeit 15 Minuten intensiv geschert. Man erhielt eine gut fließfähige strukturviskose Paste B1. Eine Partikelgrößenanalyse in einem Laserbeugungsspektrometer ergab folgende Werte: d₁₀ 4,6 μm, d₅₀ = 20 μm, d₉₀ = 41 μm.
Beispiel 2
Phthalimidoperoxyhexansäure-Granulat (Eureco^®, Hersteller Ausimont) wurde in 1,2-Propandiol aufgeschlämmt. Die 62,5-gewichtsprozentige Aufschlämmung wurde in einem Mahlbecher mittels Zahnscheibe bei 14,5 m/s Umfangsgeschwindigkeit 12 Minuten intensiv geschert. Man erhielt eine gut fließfähige strukturviskose Paste. Eine Partikelgrößenanalyse in einem Laserbeugungsspektrometer ergab folgende Werte: d₁₀ = 2,6 μm, d₅₀ = 13 μm, d₉₀ = 31 μm.

Claims

Verfahren zur Herstellung einer fließfähigen Phthalimidoperoxyhexansäure enthaltenden Suspension durch Vermahlung von Phthalimidoperoxyhexansäure in alkoholischer Aufschlämmung, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol ausgewählt wird aus den C₁- bis C₃-Alkoholen mit bis zu 3 OH-Gruppen und deren Mischungen.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vermahlung mit Hilfe einer Zahnscheibe oder einer Kugelmühle durchführt.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol ausgewählt wird aus der Gruppe umfassend Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethandiol, 1,2-Propandiol, Glycerin und deren Mischungen.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Phthalimidoperoxyhexansäure in der alkoholischen Aufschlämmung im Bereich von 10 Gew.-% bis 90 Gew. % liegt.
Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Phthalimidoperoxyhexansäure im Bereich von 50 Gew.-% bis 85 Gew.-%, liegt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vermahlung so lange vornimmt, bis die mittlere Teilchengröße bestimmbar mit einem Laserbeugungsspektrometer) der Phthalimidoperoxyhexansäure im Bereich von 10 μm bis 40 μm liegt.
Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vermahlung so lange vornimmt, bis die mittlere Teilchengröße (d₅₀) der Phthalimidoperoxyhexansäure im Bereich von 12 μm bis 30 μm liegt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vermahlung so lange vornimmt, bis die Größe von mindestens 90 % der Teilchen (d₉₀, bestimmbar mit einem Laserbeugungsspektrometer) der Phthalimidoperoxyhexansäure unter 80 μm liegt.
Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vermahlung so lange vornimmt, bis die Größe von mindestens 90 % der Teilchen der Phthalimidoperoxyhexansäure unter 50 μm liegt.
Verwendung einer nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 erhältlichen Suspension zur Herstellung flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel.