DE1022204B - Verfahren zur Herstellung von 1, 6-Dihalogenderivaten des Pyrens - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 1 6-Dihalogenderivaten des Pyrens Unterwirft man das 3 458 9 9, 10-Hexahydropyren von der folgenden Formel den üblichen Substitutionsreaktionen, so erhält man l-Derivate bzw. im Falle der Disubstitution 1,6-Derivate dieses Kohlenwasserstoffes (Liebigs Annalen der Chemie, 531, S. 143 bis 145 [1937]). Als einziger Substituent, der einer Dehydrierung dieser 1,6-Derivate durch Erhitzen mit oder ohne Selen widersteht, ist bisher die Cyangruppe bekanntgeworden. So wurde aus dem 1,6-Dicyan-3,4,5,8,9, 10-hexahydropyren das Pyren-1 ,6-dinitril erhalten (Liebigs Annalen der Chemie, 531, S. 63 und 64 [1937]). Alle anderen Derivate des 3,4,5,8,9,10-Hexahydropyrens lieferten bei der Dehydrierung keine einheitlichen Produkte.
• Es wurde nun gefunden, daß man, ausgehend von den 1, 6-halogenierten Derivaten des Hexahydropyrens, in guten Ausbeuten zu den bisher nicht bekannten 1,6-Dihalogenderivaten des Pyrens gelangt, wenn man 1 ,6-Dihalogenderivate des 3,4,5,8,9,10-Hexahydropyrens mit Chinonen oder Nitrobenzol in einem organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur dehydriert.
• Die so erhaltenen Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Küpenfarbstoffen.
• Beispiel 1 100 Gewichtsteile 1 ,6-Dibrom-3,4,5,8,9,10-hexahydropyren werden in 600 Gewichtsteilen Xylol zum Sieden erhitzt und 220 Gewichtsteile Chloranil zugegeben. Wenn eine Probe der Lösung beim Kochen mit 100/0iger Natronlauge keine Rotfärbung mehr gibt, ist die Dehydrierung beendet. Man läßt erkalten und saugt ab. Das mit dem 1,6-Dibrompyren von der Formel ausgefallene Tetrachlorhydrochinon wird durch Waschen mit Methanol oder durch Erwärmen mit wässerigem Alkali entfernt. Das 1,6-Dibrompyren wird in einer Ausbeute von 70 bis 800/o der Theorie erhalten. Durch Umkristallisieren aus Dimethylformamid oder Trichlorbenzol erhält man die Verbindung in Nadeln vom Schmelzpunkt 254 bis 255".
• Beispiel 2 21 Gewichtsteile 1,6-Dibrom-3,4,5,8,9,10-hexahydropyren werden in 140 Gewichtsteilen Xylol zum Sieden erhitzt und 22 Gewichtsteile Benzochinon zugegeben.
• Nach beendeter Dehydrierung wird nach dem Erkalten abgesaugt und, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Das erhaltene Produkt ist mit dem nach Beispiel 1 hergestellten identisch.
• Beispiel 3 50 Gewichtsteile 1,6-Dibrom-3,4,5,8,9,10-hexahydropyren werden in 200 Gewichtsteilen Chlorbenzol mit 110 Gewichtsteilen Chloranil auf 130 bis 140° erhitzt, bis die Dehydrierung beendet ist. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit Methanol gründlich gewaschen.
• Der Mischschmelzpunkt des in guter Ausbeute erhaltenen Produktes mit dem nach Beispiel 1 hergestellten zeigt keine Depression.
• Beispiel 4 80 Gewichtsteile 1, ,6-Dichior-3,4,5,8,9,10-hexahydropyren werden in 500 Gewichtsteilen Xylol zum Sieden erhitzt und 230 Gewichtsteile Chloranil zugegeben. Nach beendeter Dehydrierung läßt man erkalten, gibt 600 Gewichtsteile Methanol hinzu und saugt ab. Dann wird mit Methanol gewaschen und aus Trichiorbenzol umgelöst.
• Das so erhaltene 1, 6-Dichlorpyren von der Formel kristallisiert in Nadeln vom Schmelzpunkt 242 bis 243°.
• Beispiel 5 20 Gewichtsteile 1 ,6-Dibrom-3,4,5,8,9, 10-hexahydropyren werden in 55 Gewichtsteilen Nitrobenzol längere Zeit zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Nach dem Umkristallisieren aus Trichlorbenzol schmilzt das erhaltene Produkt bei 254 bis 255° und ist identisch mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen 1, 6-Dibrompyren.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 1, 6-Dihalogenderivaten des Pyrens, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,6-Dihalogenderivate des 3,4,5,8,9, 10-Hexahydropyrens mit Chinonen in einem organischen Lösungsmittel oder mit Nitrobenzol bei erhöhter Temperatur dehydriert.