DE102020212274A1 - Vinylchlorid-sol-basiertes ultraviolett-härtbares dichtungsmaterial - Google Patents

Vinylchlorid-sol-basiertes ultraviolett-härtbares dichtungsmaterial Download PDF

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Abstract

[Aufgabe] Bereitstellen eines UV-härtbaren Dichtungsmaterials, das ein Vinylchlorid-Sol als Hauptbestandteil enthält, wobei die Filmfestigkeit des Dichtungsmaterials auch in einem dünnen Film nicht verringert ist, sodass das Dichtungsmaterial eine hohe Druckbeständigkeit gegen eine Saumblase hat.[Mittel zur Lösung] Bereitgestellt ist eine Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung, die ein Vinylchlorid-basiertes Harz, ein UV-härtbares Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe), ein blockiertes Isocyanatharz und einen Füllstoff enthält, wobei die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet ist, dass sie das UV-härtbare Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe) in einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen, das blockierte Isocyanatharz in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsteilen und den Füllstoff in einer Menge von 50 bis 160 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.

Description

  • [Technisches Gebiet]
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine als Dichtungsmaterial verwendete Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine als Dichtungsmaterial verwendete Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung, die durch Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlung und dann durch Wärme gehärtet wird.
  • [Stand der Technik]
  • Als ein in einer Stahlblechverbindung eines Automobils verwendetes Dichtungsmaterial ist ein Dichtungsmaterial erwünscht, das ohne von den Bedingungen eines Linien-Backprozesses abhängig zu sein verwendet werden kann und in welchem Luftausdehnung und dergleichen unterdrückt werden kann. Bei UV-härtbarem Dichtungsmaterial im Stand der Technik soll die Auftragsdicke des Dichtungsmaterials etwa 1 bis 2 mm betragen, um eine Saumblase an zum Beispiel einer Verbindung von Stahlblechen zu unterdrücken. Durch Beibehalten der Dicke soll die Filmfestigkeit erhöht werden, um die Druckbeständigkeit gegen eine Saumblase zu erhöhen.
  • Somit wurde bisher ein UV-härtbares Dichtungsmaterial, in welchem das Material durch Härten eines UV-härtbaren Harzes durch Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlung fixiert werden kann, vorgeschlagen (siehe zum Beispiel Patentdokument 1). Die Technik von Patentdokument 1 verwendet Siliziumdioxid als Füllstoff zur Erhöhung der Lichtdurchlässigkeit eines UV-härtbaren Dichtungsmaterials, um eine Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlung im Tiefenbereich selbst im Falle einer Dicke von 1 bis 3 mm zu ermöglichen.
  • [Stand der Technik]
  • [Patentdokument]
  • [Patentdokument 1] JP201084105A
  • [Zusammenfassung der Erfindung]
  • [Durch die Erfindung zu lösende Aufgaben]
  • Wenn ein UV-härtbares Dichtungsmaterial beispielsweise in einem Automobil verwendet wird, ist das Dichtungsmaterial zum Zweck der Erhaltung eines guten Erscheinungsbildes dünn zu mitteln. Bei vielen Verfahren kann die Auftragsdicke nicht bei 1 bis 2 mm gehalten werden, sondern wird bis auf 0,1 bis 0,5 mm verdünnt. In solch einem dünnen Bereich nimmt die Filmfestigkeit des Dichtungsmaterials ab, wodurch die Druckbeständigkeit gegen eine Saumblase abnimmt.
  • Dadurch wird eine Saumblase erzeugt und beispielsweise ein zusätzliches Verfahren zur Reparatur benötigt. Dies führt zu einem Problem der Verringerung in der Arbeitseffizienz.
  • Die vorliegende Erfindung erfolgte im Hinblick auf die oben genannte Sachlage und stellt ein UV-härtbares Dichtungsmaterial bereit, welches ein Vinylchlorid-Sol als Hauptbestandteil enthält, wobei die Filmfestigkeit des Dichtungsmaterials sogar in solch einem dünnen Film nicht vermindert wird, wodurch das Dichtungsmaterial somit eine hohe Druckbeständigkeit gegen eine Saumblase aufweist.
  • Speziell ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung eines ein Vinylchlorid-Sol als Hauptbestandteil enthaltenden UV-härtbaren Dichtungsmaterials, in welchem ein UV-härtbares Harz, das eine polare Gruppe (funktionelle Gruppe) in seinem Hauptgerüst enthält, verwendet wird, wodurch die Adhäsionskraft zwischen dem UV-gehärteten Dichtungsmaterial und einer Elektroabscheidungsoberfläche erhöht wird, um die Druckbeständigkeit gegen eine Saumblase zu erhöhen.
  • [Mittel zum Lösen der Aufgabe]
  • Als Ergebnis intensiver und umfangreicher Studien zum Lösen der obigen Aufgabe haben die vorliegenden Erfinder herausgefunden, dass eine Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung mit erhöhter Adhäsionskraft zu einer Elektroabscheidungsoberfläche und mit hoher Druckbeständigkeit gegen eine Saumblase durch eine Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung erhalten werden kann, die ein Vinylchlorid-basiertes Harz, ein UV-härtbares Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe), ein blockiertes Isocyanatharz und einen Füllstoff enthält.
    • (1) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird auf Basis der obigen Erkenntnis hergestellt, wobei die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung ein Vinylchlorid-basiertes Harz, ein UV-härtbares Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe), ein blockiertes Isocyanatharz und einen Füllstoff enthält, wobei die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung das UV-härtbare Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe) in einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen, das blockierte Isocyanatharz in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsteilen und den Füllstoff in einer Menge von 50 bis 160 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
    • (2) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß dem obigen (1), dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin ein Urethanacrylat-basiertes UV-härtbares Harz in einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
    • (3) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß den obigen (1) oder (2), dadurch gekennzeichnet, dass sie als Füllstoff ein Siliziumdioxid in einer Menge von 0 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
    • (4) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß einem der obigen (1) bis (3), dadurch gekennzeichnet, dass sie als Füllstoff ein hydrophobisch oberflächenbehandeltes Siliziumdioxid in einer Menge von 0 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
    • (5) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß einem der obigen (1) bis (4), dadurch gekennzeichnet, dass sie als Füllstoff zusätzlich zu dem Siliziumdioxid und/oder dem hydrophobisch oberflächenbehandelten Siliziumdioxid ein oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat in einer Menge von 0 bis 90 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
    • (6) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß einem der obigen (1) bis (5), dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Polymerisationsinitiator in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
    • (7) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß einem der obigen (1) bis (6), dadurch gekennzeichnet, dass sie ein latentes Härtemittel in einer Menge von 0 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
    • (8) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß einem der obigen (1) bis (7), dadurch gekennzeichnet, dass sie als das Vinylchlorid-basierte Harz zwei oder mehr Vinylchlorid-basierte Harze in Mischung enthält.
    • (9) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß einem der obigen (1) bis (8), dadurch gekennzeichnet, dass sie als das blockierte Isocyanatharz zwei oder mehr blockierte Isocyanatharze in Mischung enthält.
    • (10) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß einem der obigen (1) bis (9), dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin einen Polymer-basierten Weichmacher in einer Menge von 60 bis 210 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
    • (11) Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß dem obigen (10), dadurch gekennzeichnet, dass sie als den Polymer-basierten Weichmacher zwei oder mehr Polymer-basierte Weichmacher in Mischung enthält.
  • [Vorteilhafte Effekte der Erfindung]
  • In der Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird die Adhäsionskraft zu einer Elektroabscheidungsoberfläche erhöht um die Druckbeständigkeit gegen eine Saumblase zu erhöhen und somit die Saumblase unterdrückt werden kann.
  • [Art zur Durchführung der Erfindung]
  • Eine Ausführungsform der Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird im Folgenden beschrieben.
  • Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise als Dichtungsmaterial für eine Stahlblechverbindung eines Automobils, als ein Grundierungsmaterial, welches in einem Teil eines Fahrzeugs, wie zum Beispiel einem Bodenrücken oder einem Radkasten, verwendet wird, oder als ein Antiabsplitterungsmaterial, das in einem Schließfachpaneel, einem unteren Teil einer Tür oder einem Kotflügel verwendet wird, verwendet werden.
  • Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird - wenn als Dichtungsmaterial verwendet - typischerweise in einer Dicke von etwa 0,1 bis 3 mm verwendet (aufgetragen).
  • Die Dichtungszusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ist eine Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung, die ein Vinylchlorid-basiertes Harz, ein UV-härtbares Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe), ein blockiertes Isocyanatharz und einen Füllstoff enthält, wobei die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung das UV-härtbare Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe) in einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen, das blockierte Isocyanatharz in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsteilen und den Füllstoff in einer Menge von 50 bis 160 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
  • Die Dichtungszusammensetzung kann weiterhin ein Urethanacrylat-basiertes UV-härtbares Harz enthalten und kann als Füllstoff ein Siliziumdioxid, ein hydrophobisch oberflächenbehandeltes Siliziumdioxid oder ein oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat enthalten. Ein latentes Härtemittel ist vorzugsweise in einer Menge von 5 Massenteilen oder weniger, bezogen auf 100 Massenteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthalten. Zwei oder mehr Vinylchlorid-basierte Harze können in Mischung als Vinylchlorid-basiertes Harz enthalten sein. Zwei oder mehr blockierte Isocyanatharze können in Mischung als blockiertes Isocyanatharz enthalten sein. Ein Polymer-basierter Weichmacher kann enthalten sein oder zwei oder mehr Polymer-basierte Weichmacher können in Mischung enthalten sein.
  • Als Vinylchlorid-basiertes Harz kann zum Beispiel ein Vinylchlorid-Homopolymer, ein Copolymer von Vinylchlorid mit einem Vinylcarboxylat, wie zum Beispiel Vinylacetat, Vinylpropionat oder Vinylbutyrat, oder ein Copolymer von Vinylchlorid mit einem Acrylatester oder einem Methacrylatester, wie zum Beispiel einem Alkylacrylatester oder einem Alkylmethacrylatester, oder eine Mischung davon verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung wird ein Copolymer mit einem Vinylacetat oder ein Copolymer mit einem Alkylacrylatester oder einem Alkylmethacrylatester bevorzugt und ein Copolymer mit einem Alkylacrylatester mit einer polaren Gruppe, wie zum Beispiel einer Hydroxylgruppe, im Molekül wird mehr bevorzugt.
  • Zwei oder mehr Vinylchlorid-basierte Harze können in Mischung verwendet werden und zwei oder mehr Vinylchlorid-basierte Harze mit unterschiedlichen Zusammensetzungen werden vorzugsweise in Kombination verwendet, um die physikalischen Eigenschaften des Dichtungsmaterials der vorliegenden Erfindung zu verbessern.
  • Als UV-härtbares Harz wird vorzugsweise ein UV-härtbares Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe) im Molekül verwendet. Die polare Gruppe (funktionelle Gruppe) ist nicht besonders beschränkt und eine polare Gruppe, wie zum Beispiel eine Hydroxylgruppe oder eine Aminogruppe, wird vorzugsweise verwendet. Ein UV-härtbares Harz mit einer Hydroxylgruppe im Molekül wird mehr bevorzugt verwendet.
  • Als UV-härtbares Harz kann ein Oligomer verwendet werden, das ein reaktives Urethan-Oligomer ist, eine Urethan-Struktur hat, die durch Reaktion eines Isocyanats und eines Polyols erhalten wird, und auch eine radikalisch polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung einer Acryloylgruppe oder dergleichen an einem Molekülende hat.
  • Als Isocyanat kann ein aliphatisches Isocyanat oder ein aromatisches Isocyanat verwendet werden.
  • Verwendbare Beispiele für das aliphatische Isocyanat beinhalten Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, 2,4,4- oder 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat und Dodecamethylendiisocyanat.
  • Verwendbare Beispiele für das aromatische Isocyanat beinhalten Toluol-2,4-diisocyanat, Toluol-2,6-diisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat, 3,3'-Dimethyl-4,4'-biphenylendiisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-biphenylendiisocyanat, 3,3'-Dichlor-4,4'-biphenylendiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, 1,5-Tetrahydronaphthalindiisocyanat und eine Addukt-Verbindung, eine Isocyanurat-Verbindung und eine Biuret-Verbindung davon.
  • Neben den obigen Verbindungen kann zum Beispiel Isophorondiisocyanat, hydriertes Toluoldiisocyanat, hydriertes Diphenylmethandiisocyanat, hydriertes Xylylendiisocyanat oder Dimersäurediisocyanat verwendet werden.
  • Als Polyol kann typischerweise ein Polyetherpolyol und ein Polyesterpolyol verwendet werden. Verwendbare Beispiele des Polyetherpolyols beinhalten: ein Polyetherpolyol, erhalten durch Additionspolymerisation von einem oder zwei oder mehr Monomeren, wie zum Beispiel Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin, Tetrahydrofuran und Cyclohexylen, durch ein gewöhnliches Verfahren, wobei als Initiator eine oder zwei oder mehr Verbindungen mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen, wie zum Beispiel Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Sorbit, Saccharose, Aconitsäure, Trimellitsäure, Hemimellitsäure, Phosphorsäure, Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triisopropanolamin, Pyrogallol, Dihydroxybenzoesäure, Hydroxyphthalsäure und 1,2,3-Propantrithiol verwendet werden; und ein Polyetherpolyol, erhalten durch Ringöffnungspolymerisation eines solchen wie zum Beispiel oben beschriebenen Monomers, wobei ein kationischer Katalysator, eine Protonensäure, eine Lewis-Säure oder dergleichen als Katalysator verwendet wird.
  • Als Polyesterpolyol kann zum Beispiel ein kondensiertes Polyesterpolyol, ein Lacton-basiertes Polyesterpolyol und ein Polyesterpolyol, welches Polycarbonatdiol enthält, verwendet werden.
  • Neben den obigen Verbindungen kann zum Beispiel ein Polymerpolyol verwendet werden, das durch Polymerisation oder Pfropfpolymerisation eines Acrylnitrils allein oder eines gemischten Monomers aus einem Acrylnitril und mindestens einem, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrol, Acrylamid, einem Acrylatester, einem Methacrylatester und Vinylacetat in ein Polybutadien-basiertes Polyol, ein Polyolefin-basiertes Polyol oder ein Polyetherpolyol erhalten wird.
  • Als UV-härtbares Harz wird vorzugsweise ein UV-härtbares Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe), zum Beispiel ein Epoxidbasiertes UV-härtbares Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe), verwendet, welches die Adhäsionskraft zwischen dem Dichtungsmaterial und einem Untergrund nach Härten durch Ultraviolettstrahlung erhöhen kann. Dabei ist die polare Gruppe (funktionelle Gruppe) vorzugsweise eine funktionelle Gruppe, die eine Wasserstoffbindung bilden kann, wie zum Beispiel eine Hydroxylgruppe oder eine Aminogruppe, und besonders bevorzugt eine Hydroxylgruppe.
  • Das UV-härtbare Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe) ist vorzugsweise in einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen und noch bevorzugter in einer Menge von 20 bis 90 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthalten. Dies liegt daran, dass bei einem Gehalt von weniger als 20 Gewichtsteilen die Adhäsionskraft zwischen dem Dichtungsmaterial und einer Elektroabscheidungsoberfläche unzureichend ist und bei einem Gehalt von mehr als 100 Gewichtsteilen die in einem Dichtungsmaterial gewünschte Weichheit nicht erreicht werden kann.
  • Darüber hinaus kann ein Urethanacrylat-basiertes UV-härtbares Harz in Kombination verwendet werden und dann können weitere Effekte von Weichheitssteigerung und Verbesserung der Adhäsionskraft zu einer Elektroabscheidungsoberfläche erwartet werden. Das Urethanacrylat-basierte UV-härtbare Harz ist vorzugsweise in einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen und noch bevorzugter in einer Menge von 20 bis 90 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthalten. Bei einer Menge von weniger als 20 Gewichtsteilen kann eine gewünschte Weichheit nicht erreicht werden und bei einer Menge von mehr als 100 Gewichtsteilen kann die Adhäsionskraft zu einer Elektroabscheidungsoberfläche abnehmen.
  • Als Polymerisationsinitiator kann zum Beispiel eine Benzoin-Verbindung, eine Alkylphenon-Verbindung (Benzyldimethylketal, α-Hydroxyalkylphenon, α-Aminoalkylphenon oder dergleichen), eine Acylphosphinoxid-Verbindung (Monoacylphosphinoxid, Bis-Acylphosphinoxid oder dergleichen), eine Titanocen-Verbindung, eine Oximester-Verbindung, eine Oxyphenylacetatester-Verbindung oder eine Schwefelverbindung, wie zum Beispiel Tetramethylthiuramdisulfid, verwendet werden.
  • Unter solchen Polymerisationsinitiatoren wird aufgrund der Notwendigkeit des Härtens durch Ultraviolettstrahlung in die Tiefe im Falle eines dicken Films vorzugsweise eine Acylphosphinoxid-Verbindung verwendet. Darüber hinaus wird vorzugsweise eine α-Hydroxyalkylphenon-Verbindung, welche eine Alkylphenon-Verbindung ist, mit der Acylphosphinoxid-Verbindung gemischt. Dies liegt daran, dass die Polymerisationseffizienz erhöht und das Oberflächenhärten geförderALt werden kann. Als Polymerisationsinitiator kann ein Typ zur Förderung des Oberflächenhärtens und ein anderer Typ zur Förderung des Härtens in die Tiefe in Kombination verwendet werden.
  • Der Polymerisationsinitiator ist vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthalten. Bei einem Gehalt von weniger als 0,5 Gewichtsteilen ist das Härten mit Ultraviolettstrahlung unzureichend und bei einem Gehalt von mehr als 10 Gewichtsteilen verbleibt eine große Menge von nicht reagierten Materialien wodurch die Beschichtungsleistung vermindert wird.
  • Als blockiertes Isocyanatharz als Haftvermittler wird vorzugsweise ein Amin-basiertes blockiertes isocyanathaltiges Urethan-Prepolymer verwendet. Das Amin-basierte blockierte isocyanathaltige Urethan-Prepolymer wird durch Blockieren eines Isocyanats, das in einem Polyurethan verbleibt, welches ein Produkt einer Reaktion eines Isocyanats und eines Polyols, wie zum Beispiel eines Polyetherpolyols oder eines Polyesterpolyols, ist, unter Verwendung eines Amin-basierten Blockierungsmittels erhalten.
  • Das blockierte isocyanathaltige Urethan-Prepolymer kann gemäß dem folgendem Verfahren hergestellt werden. Zunächst werden ein Polyol und eine überschüssige Polyisocyanat-Verbindung umgesetzt, um ein endständiges NCO enthaltendes Urethan-Prepolymer zu erhalten.
  • Als Polyol kann typischerweise ein Polyetherpolyol und ein Polyesterpolyol verwendet werden. Verwendbare Beispiele für das Polyetherpolyol beinhalten: ein Polyetherpolyol, erhalten durch Additionspolymerisation von einem oder zwei oder mehr Monomeren, wie zum Beispiel Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin, Tetrahydrofuran und Cyclohexylen, durch ein gewöhnliches Verfahren, wobei als Initiator eine oder zwei oder mehr Verbindungen mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen, wie zum Beispiel Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Sorbit, Saccharose, Aconitsäure, Trimellitsäure, Hemimellitsäure, Phosphorsäure, Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triisopropanolamin, Pyrogallol, Dihydroxybenzoesäure, Hydroxyphthalsäure und 1,2,3-Propantrithiol verwendet wird; und ein Polyetherpolyol, erhalten durch Ringöffnungspolymerisation eines solchen wie zum Beispiel oben beschriebenen Monomers, unter Verwendung eines kationischen Katalysators, einer Protonensäure, einer Lewis-Säure oder dergleichen als Katalysator.
  • Als Polyesterpolyol kann zum Beispiel ein kondensiertes Polyesterpolyol, ein Lacton-basiertes Polyesterpolyol und ein Polyesterpolyol, welches Polycarbonatdiol enthält, verwendet werden.
  • Neben den obigen Verbindungen kann zum Beispiel ein Polymerpolyol verwendet werden, das durch Polymerisation oder Pfropfpolymerisation eines Acrylnitrils allein oder eines gemischten Monomers aus einem Acrylnitril und mindestens einem, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrol, Acrylamid, einem Acrylatester, einem Methacrylatester und Vinylacetat in ein Polybutadien-basiertes Polyol, ein Polyolefin-basiertes Polyol oder ein Polyetherpolyol erhalten wird.
  • Verwendbare Beispiele für die Polyisocyanat-Verbindung beinhalten: aliphatische Isocyanate, wie zum Beispiel Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, 2,4,4- oder 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat und Dodecamethylendiisocyanat; alicyclische oder aromatische Isocyanate, wie zum Beispiel 1,3-Cyclopentandiisocyanat, 1,4-Cyclohexandiisocyanat, 1,3-Cyclohexandiisocyanat, 4,4'-Methylenbis(cyclohexylisocyanat), Methyl-2,4-cyclohexandiisocyanat, Methyl-2,6-cyclohexandiisocyanat, 1,4-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diphenyldiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Roh-MDI, 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanat, 4,4'-Toluidindiisocyanat, Dianisidindiisocyanat, 4,4'-Diphenyletherdiisocyanat, 1,3- oder 1,4-Xylylendiisocyanat und ω, ω'-Diisocyanato-1,4-diethylbenzol. Neben den obigen Verbindungen kann zum Beispiel Isophorondiisocyanat, hydriertes Toluoldiisocyanat, hydriertes Diphenylmethandiisocyanat, hydriertes Xylylendiisocyanat oder Dimersäurediisocyanat verwendet werden.
  • Als nächstes wird das endständige NCO enthaltende Urethan-Prepolymer mit einem geeigneten Amin-basierten Blockierungsmittel umgesetzt, um freies NCO zu blockieren und dadurch ein gezieltes Amin-basiertes blockiertes isocyanathaltiges Urethan-Prepolymer zu erhalten.
  • Als Amin-basiertes Blockierungsmittel kann zum Beispiel eine Aminverbindung, wie zum Beispiel Dicyclohexylamin, verwendet werden.
  • Als blockiertes Isocyanatharz als Haftvermittler wird auch vorzugsweise ein Oxim-basiertes blockiertes isocyanathaltiges Urethan-Prepolymer, ein Amin-basiertes blockiertes isocyanathaltiges Urethan-Prepolymer oder dergleichen verwendet.
  • Das blockierte Isocyanatharz ist vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthalten. Bei einer Menge von weniger als 10 Gewichtsteilen wird die gewünschte Adhäsionskraft zu einer Elektroabscheidungsoberfläche nicht erreicht und bei einer Menge von mehr als 50 Gewichtsteilen wird die Viskosität erhöht wodurch die Verarbeitbarkeit der Anwendung verschlechtert wird. Zwei oder mehr blockierte Isocyanatharze mit unterschiedlichen Zusammensetzungen werden vorzugsweise in Kombination verwendet um die physikalischen Eigenschaften des Dichtungsmaterials der vorliegenden Erfindung zu verbessern.
  • Wenn ein UV-härtbares Harz für einen längeren Zeitraum stehen gelassen wird, erfolgt eine Sauerstoffinhibierung durch Luftsauerstoff wodurch die Vernetzungsdichte verringert wird. Wenn jedoch ein Amin als Blockierungsmittel gebunden wird, wirkt das Amin als Base um einen Effekt von Unterdrückung der Sauerstoffinhibierung des UV-härtbaren Harzes zu zeigen. Dementsprechend kann die Vernetzungsdichte des UV-härtbaren Harzes beibehalten werden um die physikalischen Eigenschaften beim Härten durch Ultraviolettstrahlung beizubehalten. Darüber hinaus reduziert die hohe Vernetzungsdichte den Einfluss der äußeren Feuchtigkeit.
  • Beispiele für das latente Härtemittel beinhalten eine Polyamin-basierte Verbindung und eine modifizierte Verbindung davon, eine aromatische Amin-basierte Verbindung und eine modifizierte Verbindung davon und eine Hydrazid-Verbindung. Jede Verbindung, die bei normaler Temperatur inaktiv ist, aber insbesondere durch Wärme aktiviert wird um mit einem Isocyanat zu reagieren, kann verwendet werden. Das latente Härtemittel ist vorzugsweise in einer Menge von 5 Massenteilen oder weniger, bezogen auf 100 Massenteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthalten und besonders bevorzugt ist kein latentes Härtemittel enthalten. Dies liegt daran, dass die physikalischen Eigenschaften eines gehärteten Produkts bei einem Gehalt von mehr als 5 Massenteilen verschlechtert sind. Das latente Härtemittel ist ein stabiles Härtemittel, neigt aber bei Zugabe dazu die Stabilität und die Färbeeigenschaften zu beeinflussen. Daher ist es erwünscht, dass die Dichtungszusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kein latentes Härtemittel enthält.
  • Als Füllstoff wird vorzugsweise ein Siliziumdioxid verwendet und zusätzlich zu dem Siliziumdioxid kann zum Beispiel ein anorganischer Füllstoff wie zum Beispiel Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Ton, Kieselgur oder Talk verwendet werden. Als Füllstoff kann zusätzlich zu dem Siliziumdioxid einer der anorganischen Füllstoffe allein oder zwei oder mehrere davon in Kombination verwendet werden. Eine besonders geeignete Kombination ist eine Kombination von einem Siliziumdioxid mit hoher Lichtdurchlässigkeit und einem hydrophobisch oberflächenbehandelten Siliziumdioxid und/oder einem oberflächenbehandelten Calciumcarbonat.
  • Als Füllstoff wird vorzugsweise ein Siliziumdioxid und ein hydrophobisch oberflächenbehandeltes Siliziumdioxid und/oder ein oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat in Mischung verwendet. Siliziumdioxid, wenn es für einen längeren Zeitraum unter einer Atmosphäre mit hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit stehen gelassen wird, durchläuft Aggregation aufgrund von Feuchtigkeit, welche das Dichtungsmaterial durchdringt, um die physikalischen Eigenschaften des Dichtungsmaterials beim Härten mit Ultraviolettstrahlung zu verringern. Jedoch wird durch Ersetzen eines Teils des Siliziumdioxids durch ein hydrophobisch oberflächenbehandeltes Siliziumdioxid und ein oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat die Aggregation des Siliziumdioxids aufgrund von Feuchtigkeit reduziert, um die Verschlechterung in den physikalischen Eigenschaften des Dichtungsmaterials aufgrund der Feuchtigkeitsabsorption nach dem Stehenlassen des Siliziumdioxids für einen längeren Zeitraum unter einer Atmosphäre mit hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit zu mildern. Das Siliziumdioxid als Füllstoff ist vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 100 Gewichtsteilen enthalten, und noch bevorzugter in einer Menge von 30 bis 70 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes. Bei einem Gehalt von weniger als 30 Gewichtsteilen neigt die Viskosität abzunehmen und das Siliziumdioxid muss durch ein hydrophobisch oberflächenbehandeltes Siliziumdioxid ersetzt werden. Bei einem Gehalt von mehr als 100 Gewichtsteilen wird eine geringe Erhöhung in dem Effekt erreicht. Das hydrophobisch oberflächenbehandelte Siliziumdioxid ist vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 100 Gewichtsteilen enthalten, noch bevorzugter in einer Menge von 30 bis 90 Gewichtsteilen enthalten, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes. Bei einem Gehalt von weniger als 30 Gewichtsteilen neigt eine gewünschte Weichheit nicht dazu erreicht zu werden und bei einem Gehalt von mehr als 100 Gewichtsteilen kann die Adhäsionskraft zu einer Elektroabscheidungsoberfläche verringert werden.
  • Das oberflächenbehandelte Calciumcarbonat ist vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 90 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthalten. Bei einem Gehalt von mehr als 90 Gewichtsteilen wird die Adhäsionskraft zu einer Elektroabscheidungsoberfläche verringert und die Durchlässigkeit für Ultraviolettstrahlung nimmt ab, wodurch die Härtbarkeit verschlechtert wird.
  • Als Weichmacher kann ein Phthalsäureester wie zum Beispiel Diisononylphthalat (DINP), Octylbenzylphthalat (OBzP), Dioctylphthalat (DOP), Dinonylphthalat (DNP) oder Diisodecylphthalat (DIDP), ein Adipinsäureester, wie zum Beispiel Dioctyladipat (DOA), ein Trimellitsäureester, wie zum Beispiel Trioctyltrimellitat (TOTM), Butylphthalylbutylglycolat (BPBG), Dioctylazelat (DOZ), Dioctylsebacat (DOS), ein Adipinsäure-basierter Polyesterweichmacher oder ein Phthalsäure-basierter Polyesterweichmacher verwendet werden. Ein Polymer-basierter Weichmacher, wie zum Beispiel ein Adipinsäure-basierter Polyester-Weichmacher oder ein Phthalsäure-basierter Polyester-Weichmacher, wird vorzugsweise verwendet. In diesem Fall werden zwei oder mehr Polymer-basierte Weichmacher mit unterschiedlichen Molekulargewichten vorzugsweise in Kombination verwendet, um die physikalischen Eigenschaften des Dichtungsmaterials der vorliegenden Erfindung zu verbessern.
  • Der Polymer-basierte Weichmacher ist vorzugsweise in einer Menge von 60 bis 210 Gewichtsteilen und noch bevorzugter in einer Menge von 80 bis 210 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthalten. Bei einem Gehalt von weniger als 80 Gewichtsteilen neigt eine gewünschte Weichheit nicht dazu erreicht zu werden und bei einem Gehalt von mehr als 210 Gewichtsteilen kann die Adhäsionskraft zu einer Elektroabscheidungsoberfläche verringert sein.
  • In die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung können nach Bedarf Additive wie zum Beispiel ein Thixotropie-Vermittler, ein thermischer Radikalbildner und ein Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel zugegeben werden.
  • Beispiele
  • Die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird im Folgenden anhand von Beispielen noch spezifischer beschrieben, aber die vorliegende Erfindung soll nicht auf die Beispiele beschränkt werden solange der Aspekt nicht über den Inhalt der Erfindung hinausgeht.
  • Die folgenden Materialien wurden zur Herstellung von Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 29 und der Vergleichsbeispiele 1 bis 5 gemäß den in den Tabellen 1 bis 2 gezeigten Formulierungen verwendet.
  • [Bestandteil-Materialien]
    • (1) Vinylchlorid-basiertes Harz
      1. A: Copolymer mit einer polaren Gruppe im Molekül (MH-100, hergestellt von KANEKA CORPORATION)
      2. B: Copolymer mit Vinylacetat (PCH-175, hergestellt von KANEKA CORPORATION)
    • (2) Acrylharz
      • Allzweck-Acrylharz (LP-3106, hergestellt von MITSUBISHI RAYON CO., LTD.)
    • (3) UV-härtbares Harz
      • E: UV-härtbares Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe) (M-5700, hergestellt von TOAGOSEI CO., LTD.)
      • F: Urethanacrylat-basiertes UV-härtbares Harz (CN978, hergestellt von Arkema)
    • (4) Polymerisationsinitiator: Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphinoxid (Acylphosphinoxid-basiert) (IRGACURE 819, hergestellt von BASF SE)
    • (5) Latentes Härtemittel (Pulver): Polyamin-basiert (EH3731S, hergestellt von ADEKA CORPORATION)
    • (6) Haftvermittler
      • G: Amin-basiertes blockiertes isocyanathaltiges Urethan-Prepolymer (XMN3030, hergestellt von The Dow Chemical Company)
      • H: Oxim-basiertes blockiertes isocyanathaltiges Urethan-Prepolymer (QR9401-1, hergestellt von ADEKA CORPORATION)
    • (7) Füllstoff: Siliziumdioxid (REOLOSIL, hergestellt von der Tokuyama Corporation)
      • Hydrophobisch oberflächenbehandeltes Siliziumdioxid (RY200S, hergestellt von NIPPON AEROSIL Co., Ltd.)
      • Oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat (NEOLIGHT SP, hergestellt von Takehara Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
    • (8) Weichmacher:
      • Allzweck-Weichmacher: DINP (hergestellt von J-PLUS Co., Ltd.)
      • I: Polymer-basierter Weichmacher: (MESAMOLL, hergestellt von LANXESS)
      • J: Polymer-basierter Weichmacher: (PN-350N, hergestellt von ADEKA CORPORATION)
  • [Testverfahren und Evaluierung]
  • Für Beispiele und Vergleichsbeispiele wurde die Evaluierung unter den folgenden Bedingungen durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
  • (1) Viskosität
  • Die Viskosität wurde unter Verwendung eines BH-Viskosimeters gemessen.
  • Evaluierungskriterien: Eine Viskosität von 150 bis 190 Pa·s war akzeptabel.
  • (2) Evaluierung der Druckbeständigkeit
  • a) Evaluierung der Adhäsionskraft zu Elektroabscheidungsfarbe (nach Härten durch Ultraviolettstrahlung).
  • Die Zusammensetzung jedes Beispiels wurde auf einen 70 mm × 70 mm Stahlblechprüfling in einer Dicke von 0,5 aufgetragen und mit einer Ultraviolettstrahlung bestrahlt (Bestrahlungsbedingung: 2000 mJ/cm2). Anschließend wurde der Prüfling in einen Druckprüfer gesetzt.
  • Der Luftdruck im Druckprüfer wurde graduell erhöht und, während für 30 Sekunden ein konstanter Druck beibehalten wurde, das Auftreten von Luftleckagen geprüft. Der Luftdruck (kPa) beim Auftreten einer Luftleckage wurde als Wert der Blasen-Druckbeständigkeit genommen.
  • Evaluierungskriterien: Eine Druckbeständigkeit von 35 kPa oder mehr war akzeptabel.
  • (3) Evaluierung der Beschichtungseignung
  • Dehnungsprozentsatz
  • Die Zusammensetzung jedes Beispiels wurde auf ein Trennpapier in einer Dicke von 2 mm aufgetragen und mit Ultraviolettstrahlung bestrahlt (Bestrahlungsbedingung: 1000 mJ/cm2), gefolgt von Backen bei 140 °C für 25 Minuten. Dann wurde das Produkt mit einer Nr. 2 Hantel ausgestanzt, mit einer Zugrate von 50 mm/min gezogen und der Dehnungsprozentsatz bei Bruch berechnet.
  • Evaluierungskriterien: Ein Dehnungsprozentsatz von 150% oder mehr war akzeptabel.
  • Zugfestigkeit
  • Die Zusammensetzung jedes Beispiels wurde auf ein Trennpapier in einer Dicke von 2 mm aufgetragen und mit Ultraviolettstrahlung bestrahlt (Bestrahlungsbedingung: 1000 mJ/cm2), gefolgt von Backen bei 140 °C für 25 Minuten. Dann wurde das Produkt mit einer Nr. 2 Hantel ausgestanzt, mit einer Zugrate von 50 mm/min gezogen und die maximale Reißfestigkeit berechnet.
  • Evaluierungskriterien: Eine Zugfestigkeit von 0,8 MPa oder mehr war akzeptabel.
  • Härte
  • Die Zusammensetzung jedes Beispiels wurde auf ein Trennpapier in einer Dicke von 2 mm aufgetragen und mit Ultraviolettstrahlung bestrahlt (Bestrahlungsbedingung: 1000 mJ/cm2), gefolgt von Backen bei 140 °C für 25 Minuten. Die Bleche wurden gestapelt und die Härte bei einer Dicke von 10 mm mit einem Härteprüfer vom Typ A berechnet.
  • Evaluierungskriterien: Eine Härte von 50 bis 90 war akzeptabel.
  • Hafteigenschaft zu Elektroabscheidungsfarbe
  • Die Zusammensetzung jedes Beispiels wurde auf einen 70 mm × 150 mm Stahlblechprüfling mit einer Elektroabscheidung in einer Dicke von 2 mm, einer Breite von 10 mm und einer Länge von 100 mm aufgetragen und mit Ultraviolettstrahlung bestrahlt (Bestrahlungsbedingung: 1000 mJ/cm2), gefolgt von Backen bei 130 °C für 12 Minuten. Anschließend wurde die Haftfähigkeit mit dem elektrolytisch beschichteten Stahlblech durch Abschaben mit einem Fingernagel geprüft.
  • Die Evaluierung wurde danach vorgenommen, ob ein Kohäsionsbruch (Cf), ein Grenzflächenversagen (Haftversagen (Af)) oder ein Kohäsionsbruch mit teilweisem Grenzflächenversagen (Mischung aus Af und Cf) auftrat.
  • Evaluierungskriterien: Grenzflächenversagen und Kohäsionsbruch mit Grenzflächenversagen (Fälle, in denen Grenzflächenversagen auch nur teilweise auftrat) waren inakzeptabel.
  • Adhäsion zu Farbe
  • Die Zusammensetzung jedes Beispiels wurde auf einen 70 mm × 150 mm Stahlblechprüfling mit einer Elektroabscheidung in einer Dicke von 2 mm, einer Breite von 50 mm und einer Länge von 100 mm aufgetragen und mit Ultraviolettstrahlung bestrahlt (Bestrahlungsbedingung: 1000 mJ/cm2). Dann wurden eine Zwischenschichtfarbe, eine Oberschichtfarbe und eine Klarschicht aufgetragen, gefolgt von Backen bei 130 °C für 12 Minuten. Anschließend wurde der resultierende Prüfling in einem thermostatisches Wasserbad bei 40 °C platziert und für 10 Tage aufbewahrt, und dann wurde ein Gitterschnitt-Adhäsionstest durchgeführt.
  • Evaluierungskriterien: Kein Abblättern (0/100) war akzeptabel.
  • Es sei angemerkt, dass „UVX-T3-405“, hergestellt von EYE GRAPHICS Co., Ltd. für die Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlung mit einem Abstand von 50 mm zum Objekt verwendet wurde.
  • Die Ergebnisse der obigen Evaluierungen für die Beispiele 1 bis 29 und die Vergleichsbeispiele 1 bis 5 sind in den Tabellen 1 bis 2 gezeigt.
    Figure DE102020212274A1_0001
    Figure DE102020212274A1_0002
    Figure DE102020212274A1_0003
    Figure DE102020212274A1_0004
    Figure DE102020212274A1_0005
  • Wie aus den Testergebnissen der Beispiele 1 bis 29 und der Vergleichsbeispiele 1 bis 5, gezeigt in den Tabellen 1 bis 2, ersichtlich ist, zeigen die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzungen der Beispiele gute Ergebnisse in jedem der Punkte (1) Viskosität, (2) Evaluierung der Druckbeständigkeit und (3) Evaluierung der Beschichtungseignung. Somit wurde festgestellt, dass ein UV-härtbares Dichtungsmaterial, das ein Vinylchlorid-Sol als Hauptbestandteil enthält und eine hohe Druckbeständigkeit gegen eine Saumblase aufweist, ohne Verringerung in der Filmfestigkeit des Dichtungsmaterials bereitgestellt werden kann.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • JP 201084105 A [0004]

Claims (11)

  1. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung enthaltend ein Vinylchlorid-basiertes Harz, ein UV-härtbares Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe), ein blockiertes Isocyanatharz und einen Füllstoff, wobei die Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung das UV-härtbare Harz mit einer polaren Gruppe (funktionelle Gruppe) in einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen, das blockierte Isocyanatharz in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsteilen und den Füllstoff in einer Menge von 50 bis 160 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes, enthält.
  2. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach Anspruch 1, weiterhin enthaltend ein Urethanacrylat-basiertes UV-härtbares Harz in einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes.
  3. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend, als den Füllstoff, ein Siliziumdioxid in einer Menge von 0 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes.
  4. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend, als den Füllstoff, ein hydrophobisch oberflächenbehandeltes Siliziumdioxid in einer Menge von 0 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes.
  5. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend, als den Füllstoff, zusätzlich zu dem Siliziumdioxid und/oder dem hydrophobisch oberflächenbehandelten Siliziumdioxid ein oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat in einer Menge von 0 bis 90 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes.
  6. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, enthaltend einen Polymerisationsinitiator in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes.
  7. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, enthaltend ein latentes Härtemittel in einer Menge von 0 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes.
  8. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, enthaltend, als das Vinylchlorid-basierte Harz, zwei oder mehr Vinylchlorid-basierte Harze in Mischung.
  9. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, enthaltend, als das blockierte Isocyanatharz, zwei oder mehr blockierte Isocyanatharze in Mischung.
  10. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, weiterhin enthaltend einen Polymer-basierten Weichmacher in einer Menge von 60 bis 210 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylchlorid-basierten Harzes.
  11. Vinylchlorid-Sol-Zusammensetzung nach Anspruch 10, enthaltend, als den Polymer-basierten Weichmacher, zwei oder mehr Polymer-basierte Weichmacher in Mischung.
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