CN112592678B - 氯乙烯溶胶类紫外线固化型密封材料 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种即使制成薄膜也不会导致密封材料的膜强度降低、相对于折边膨胀的耐压力高的、以氯乙烯溶胶为主成分的紫外线固化型密封材料。本发明的氯乙烯溶胶组合物含有氯乙烯类树脂、具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂、封端异氰酸酯树脂、及填充剂，其中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，含有上述具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂20～100重量份、上述封端异氰酸酯树脂10～50重量份、上述填充剂50～160重量份。

Description

氯乙烯溶胶类紫外线固化型密封材料
技术领域
本发明涉及可被用作密封材料的氯乙烯溶胶组合物。更具体而言，涉及可被用作在通过紫外线照射而固化后进行热固化的密封材料的氯乙烯溶胶组合物。
背景技术
在将密封材料用于汽车的钢板接合部的情况下，要求能够不依赖于线路烧焊工序的条件而使用、能够抑制空气膨胀等的密封材料。对于以往的紫外线固化型密封材料而言，为了在钢板的接缝等处抑制折边膨胀，需要使密封材料的涂布厚度为1～2mm左右。需要通过保持厚度，来提高膜强度、提高相对于折边膨胀的耐压力。
为此，以往已提出了能够通过照射紫外线使紫外线固化树脂固化而将材料固定化的紫外线固化型密封材料(例如，参照专利文献1)。专利文献1的技术中，为了使紫外线固化型密封材料的透光率提高、即使在1～3mm的厚度下也能够使紫外线照射至深部，作为填充剂而使用了二氧化硅。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-84105号公报
发明内容
发明要解决的问题
在将紫外线固化型密封材料用于例如汽车时，出于保持优质的外观的目的，需要将密封材料薄薄地摊平，无法将涂布厚度保持于1～2mm，也存在众多形成为0.1～0.5mm的薄膜的工序。在这样的薄膜部分，由于密封材料的膜强度降低，因此会导致相对于折边膨胀的耐压力下降。
其结果，会导致发生折边膨胀、需要进行用于修正的追加工序等作业效率降低的问题。
本发明是考虑到这样的情况而完成的，提供一种即使是对于这样的薄膜也不会发生密封材料的膜强度的降低、相对于折边膨胀的耐压力高的、以氯乙烯溶胶为主成分的紫外线固化型密封材料。
具体而言，本发明的目的在于提供一种以氯乙烯溶胶为主成分的紫外线固化型密封材料，该密封材料通过使用在紫外线固化树脂的主骨架含有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂，可使经紫外线固化后的密封材料与电沉积涂覆面之间的附着力提高，并提高了相对于折边膨胀的耐压力。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，在含有氯乙烯类树脂、具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂、封端异氰酸酯树脂、及填充剂的氯乙烯溶胶组合物中，可得到提高了与电沉积涂覆面之间的附着力、相对于折边膨胀的耐压力高的氯乙烯溶胶组合物。
(1)本发明的氯乙烯溶胶组合物是基于上述见解而设计的，其是含有氯乙烯类树脂、具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂、封端异氰酸酯树脂、及填充剂的氯乙烯溶胶组合物，其中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，含有上述具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂20～100重量份、上述封端异氰酸酯树脂10～50重量份、上述填充剂50～160重量份。
(2)另外，在上述(1)所述的氯乙烯溶胶组合物中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，还含有氨基甲酸酯丙烯酸酯类紫外线固化树脂20～100重量份。
(3)另外，在上述(1)或(2)所述的氯乙烯溶胶组合物中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，含有作为上述填充剂的二氧化硅0～100重量份。
(4)另外，在上述(1)～(3)中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，含有作为上述填充剂的表面疏水处理二氧化硅0～100重量份。
(5)另外，在上述(1)～(4)中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，作为上述填充剂，除了含有二氧化硅及/或表面疏水处理二氧化硅以外，还含有表面处理碳酸钙0～90重量份。
(6)另外，在上述(1)～(5)中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，含有聚合引发剂0.5～10重量份。
(7)另外，在上述(1)～(6)中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，含有潜伏性固化剂0～5重量份。
(8)另外，在上述(1)～(7)中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物中，上述氯乙烯类树脂中混合了两种以上的氯乙烯类树脂。
(9)另外，在上述(1)～(8)中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物中，上述封端异氰酸酯树脂中混合了两种以上的封端异氰酸酯树脂。
(10)另外，在上述(1)～(9)中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，还含有高分子类增塑剂60～210重量份。
(11)另外，在上述(10)所述的氯乙烯溶胶组合物中，上述高分子类增塑剂中混合了两种以上的高分子类增塑剂。
发明的效果
利用本发明的氯乙烯溶胶组合物，可提高与电沉积涂覆面之间的附着力、提高相对于折边膨胀的耐压力，由此能够抑制折边膨胀。
具体实施方式
对本发明的氯乙烯溶胶组合物的实施方式进行说明。
本发明的氯乙烯溶胶组合物可作为例如汽车的钢板接合部的密封材料、用于底盘、轮罩等车辆部分的底涂材料、用于摇杆面板、门下部、挡泥板等的耐崩裂材料等使用。
在将本发明的氯乙烯溶胶组合物用作密封材料的情况下，通常以0.1～3mm左右的厚度使用(涂布)。
本发明的密封组合物含有氯乙烯类树脂、具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂、封端异氰酸酯树脂、及填充剂，其中，相对于上述氯乙烯类树脂100重量份，含有上述具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂20～100重量份、上述封端异氰酸酯树脂10～50重量份、上述填充剂50～160重量份。
另外，可以进一步含有氨基甲酸酯丙烯酸酯类紫外线固化树脂，作为上述填充剂，可以含有二氧化硅、表面疏水处理二氧化硅、表面处理碳酸钙，相对于上述氯乙烯类树脂100质量份，潜伏性固化剂的含量优选为5质量份以下，上述氯乙烯类树脂也可以混合含有两种以上的氯乙烯类树脂，上述封端异氰酸酯树脂也可以混合含有两种以上的封端异氰酸酯树脂，进一步，也可以混合含有一种或两种以上的高分子类增塑剂。
作为上述氯乙烯类树脂，可使用例如：氯乙烯的均聚物、与乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯的共聚物、与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯等丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物、以及它们的混合物。在本发明中，优选为与乙酸乙烯酯的共聚物、与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，更优选为与分子中具有羟基等极性基团的丙烯酸烷基酯的共聚物。
另外，也可以将两种以上的氯乙烯类树脂混合使用，将组成不同的两种以上氯乙烯类树脂组合使用对于本发明的密封材料的物性提高而言是优选的。
作为上述紫外线固化树脂，可优选使用分子中具有极性基团(官能团)的那些。作为极性基团(官能团)，没有特殊限定，优选为羟基、氨基等极性基团，更优选使用分子中具有羟基的紫外线固化树脂。
另外，作为上述紫外线固化树脂，可使用反应性氨基甲酸酯低聚物中具有由异氰酸酯与多元醇反应而成的氨基甲酸酯结构、且在分子末端具有丙烯酰基等自由基聚合性的碳-碳双键的低聚物。
作为上述异氰酸酯，可使用脂肪族类异氰酸酯或芳香族类异氰酸酯。
作为脂肪族类异氰酸酯，可使用三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯。
作为芳香族类异氰酸酯，可使用2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯二异氰酸酯、3,3’-二氯-4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,5-四氢化萘二异氰酸酯、或它们的加合物、脲酸酯(nurate)体、缩二脲(biuret)体等。
此外，可使用异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等。
作为上述多元醇，在代表性的多元醇中，可使用聚醚多元醇、聚酯多元醇。作为聚醚多元醇，可使用例如：以乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、蔗糖、乌头糖、偏苯三酸、连苯三酸、磷酸、乙二胺、二亚乙基三胺、三异丙醇胺、连苯三酚、二羟基苯甲酸、羟基苯二甲酸、丙烷-1,2,3-三硫醇等至少具有2个活性氢原子的化合物的一种或两种以上为引发剂通过常规方法使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇、四氢呋喃、环己烯等单体的一种或两种以上发生加成聚合而得到的那些、或以阳离子催化剂、质子酸、路易斯酸等为催化剂使上述单体发生开环聚合而得到的那些。
作为聚酯多元醇，可使用包括缩合聚酯多元醇、内酯类聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇在内的聚酯多元醇等。
此外，在聚丁二烯类多元醇、聚烯烃类多元醇、聚醚多元醇中，可使用使单独的丙烯腈或丙烯腈与选自苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及乙酸乙烯酯中的至少一种的混合单体发生聚合或接枝聚合而得到的聚合物多元醇等。
紫外线固化树脂优选使用具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂，例如具有极性基团(官能团)的环氧类紫外线固化树脂，其能够使紫外线固化后的密封材料与基底之间的附着力增大。其中，作为极性基团(官能团)，优选为羟基、氨基等能够形成氢键的官能团，特别优选为羟基。
相对于氯乙烯类树脂100重量份，优选含有具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂20～100重量份、更优选含有20～90重量份。这是由于，低于20重量份时，密封材料与电沉积涂覆面之间的附着力变得不充分，超过100重量份时，无法获得作为密封材料而必要的柔软性。
另外，也可以组合使用氨基甲酸酯丙烯酸酯类紫外线固化树脂，可期待能够进一步提高柔软性、能够提高与电沉积涂覆面之间的附着力的效果。相对于氯乙烯类树脂100重量份，优选含有氨基甲酸酯丙烯酸酯类紫外线固化树脂20～100重量份、更优选含有20～90重量份。低于20重量份时，无法获得必要的柔软性，超过100重量份时，存在导致与电沉积涂覆面之间的附着力降低的隐患。
作为上述聚合引发剂，可使用例如：苯偶姻类、烷基苯酮类(安息香双甲醚、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮等)、酰基氧化膦类(单酰基氧化膦、双酰基氧化膦等)、二茂钛类、肟酯类、羟基苯基乙酸酯类、二硫化四甲基秋兰姆等硫化合物等。
由于需要在厚膜时使紫外线固化到达深部，因此在聚合引发剂中，优选使用酰基氧化膦类化合物。另外，优选在酰基氧化膦类化合物中混合烷基苯酮类的α-羟基烷基苯酮类化合物。这是由于，能够谋求聚合效率的提高及表面固化的促进。另外，聚合引发剂也可以组合使用促进表面固化与促进直到深部的固化的双系统。
就聚合引发剂而言，相对于氯乙烯类树脂100重量份，优选含有0.5～10重量份的聚合引发剂。这是由于，低于0.5重量份时，会导致紫外线固化变得不充分，超过10重量份时，会导致未反应物大量残留、涂膜性能降低。
就作为密合剂的封端异氰酸酯树脂而言，优选使用含胺类封端异氰酸酯的氨基甲酸酯预聚物。含胺类封端异氰酸酯的氨基甲酸酯预聚物是使用胺类封端剂将使异氰酸酯、及聚醚多元醇、聚酯多元醇等多元醇反应而得到的聚氨酯的残存异氰酸酯进行封端而成的。
含封端异氰酸酯的氨基甲酸酯预聚物可以按照以下的步骤制造。首先，使多元醇与过量的多异氰酸酯化合物反应而得到含末端NCO的氨基甲酸酯预聚物。
作为上述多元醇，在代表性的例子中，可使用聚醚多元醇、聚酯多元醇。作为聚醚多元醇，可使用例如：以乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、蔗糖、乌头糖、偏苯三酸、连苯三酸、磷酸、乙二胺、二亚乙基三胺、三异丙醇胺、连苯三酚、二羟基苯甲酸、羟基苯二甲酸、丙烷-1,2,3-三硫醇等至少具有2个活性氢原子的化合物的一种或两种以上为引发剂通过常规方法使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇、四氢呋喃、环己烯等单体的一种或两种以上发生加成聚合而得到的那些、或以阳离子催化剂、质子酸、路易斯酸等为催化剂使上述单体发生开环聚合而得到的那些。
作为聚酯多元醇，可使用包括缩合聚酯多元醇、内酯类聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇在内的聚酯多元醇等。
此外，在聚丁二烯类多元醇、聚烯烃类多元醇、聚醚多元醇中，可使用使单独的丙烯腈或丙烯腈与选自苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及乙酸乙烯酯中的至少一种的混合单体发生聚合或接枝聚合而得到的聚合物多元醇等。
作为上述多异氰酸酯化合物，可使用：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族类异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基2,6-环己烷二异氰酸酯、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、粗MDI、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、1,3-或1,4-苯二亚甲基二异氰酸酯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯等脂环式或芳香族类异氰酸酯等。此外，可使用异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等。
接着，使含末端NCO的氨基甲酸酯预聚物与适当的胺类封端剂反应而将游离的NCO封端，由此得到目标的含胺类封端异氰酸酯的氨基甲酸酯预聚物。
作为胺类封端剂，可使用例如二环己胺等胺化合物。
作为用作密合剂的封端异氰酸酯树脂，优选使用含肟类封端异氰酸酯的氨基甲酸酯预聚物、含胺类封端异氰酸酯的氨基甲酸酯预聚物等。
相对于氯乙烯类树脂100重量份，优选含有10～50重量份的封端异氰酸酯树脂。这是由于，低于10重量份，无法获得必要的与与电沉积涂覆面之间的附着力，超过50重量份时，会导致粘度上升、涂布作业性变差。另外，将组成不同的两种以上封端异氰酸酯树脂组合使用对于本发明的密封材料的物性提高而言是优选的。
紫外线固化树脂在长期放置时，会由于空气中的氧而引发氧障碍、交联密度降低，此时，如果胺作为封端剂而结合，则可使胺起到作为碱性的作用，发挥出抑制紫外线固化树脂的氧障碍的效果。因此，紫外线固化树脂的交联密度得以保持，可保持紫外线固化时的物性。进一步，由于交联密度高，因此能够不易受到来自外部的水分的影响。
作为潜伏性固化剂，可列举例如多胺类及改性物、芳香族胺类及改性物、酰肼类等，只要是在常温下为惰性、而特别是会通过加温而活化并与与异氰酸酯反应的固化剂则可以任意使用。相对于氯乙烯类树脂100质量份，优选含有5质量份以下的潜伏性固化剂，尤其优选不含潜伏性固化剂。这是由于，超过5质量份时，会导致固化物性降低。潜伏性固化剂是稳定的固化剂，但存在因添加其而对稳定性、着色性造成影响的倾向，在发明涉及的密封组合物中优选不包含潜伏性固化剂。
作为上述填充剂，可优选使用二氧化硅，但除了二氧化硅以外，可使用例如碳酸钙、硫酸钡、粘土、硅藻土、滑石等无机填充剂。填充剂中除了二氧化硅以外，可以单独使用这些无机填充剂中的一种或组合使用两种以上。特别是，优选将透光性高的二氧化硅与表面疏水处理二氧化硅、和/或表面处理碳酸钙组合使用。
就填充剂而言，优选将二氧化硅与表面疏水处理二氧化硅、和/或表面处理碳酸钙混合使用。这是由于，在高温高湿气体氛围中长时间放置时，进入到密封材料中的水分会引发二氧化硅的凝聚、导致在紫外线固化时密封材料的物性降低，这时，通过将二氧化硅的一部分置换为表面疏水处理二氧化硅及表面处理碳酸钙，可以减少由水分引起的二氧化硅的凝聚、减轻在高温高湿气体氛围中长时间放置后由吸湿导致的密封材料的物性降低。
相对于氯乙烯类树脂100重量份，作为填充剂的二氧化硅的含量优选为0～100重量份、更优选为30～70重量份。低于30重量份时，存在粘度降低的倾向，需要利用表面疏水处理二氧化硅等加以替代。另外，超过100重量份时，无法获得伸长率。
相对于氯乙烯类树脂100重量份，表面疏水处理二氧化硅的含量优选为0～100重量份、更优选为30～90重量份。低于30重量份时，存在无法获得必要的柔软性的倾向，超过100重量份时，存在导致与电沉积涂覆面之间的附着力降低的隐患。
相对于氯乙烯类树脂100重量份，表面处理碳酸钙的含量优选为0～90重量份。这是由于，低于90重量份，除了会导致与电沉积涂覆面之间的附着力降低以外，还会导致紫外线的透过率下降、固化性降低。
作为增塑剂，可使用：邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸辛基苄基酯(OBzP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等邻苯二甲酸酯、己二酸二辛酯(DOA)等己二酸酯、偏苯三酸三辛酯(TOTM)等偏苯三酸酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯(BPBG)、壬二酸二辛酯(DOZ)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸类聚酯增塑剂、邻苯二甲酸类聚酯增塑剂，优选使用己二酸类聚酯增塑剂、邻苯二甲酸类聚酯增塑剂等高分子类增塑剂。此时，将分子量不同的两种以上高分子类增塑剂组合使用对于本发明的密封材料的物性提高而言是优选的。
另外，相对于氯乙烯类树脂100重量份，高分子类增塑剂的含量优选为60～210重量份、更优选为80～210重量份。低于80重量份时，存在无法获得必要的柔软性的倾向，超过210重量份时，存在导致与电沉积涂覆面之间的附着力降低的隐患。
在本发明的氯乙烯溶胶组合物中，还可以根据需要而添加触变赋予剂、热自由基产生剂、烃类溶剂等添加剂。
实施例
以下，结合实施例对本发明的氯乙烯溶胶组合物进行更为具体的说明，但本发明在不超出其要点的范围内，并不受到以下实施例的限定。
使用以下原料、按照表1～2所示的配比制作了实施例1～29及比较例1～5的氯乙烯溶胶组合物。
[配合原料]
(1)氯乙烯类树脂
A：分子中具有极性基团的共聚物(株式会社钟化制MH-100)
B：与乙酸乙烯酯的共聚物(株式会社钟化制PCH-175)
(2)丙烯酸类树脂
通用丙烯酸类树脂(三菱丽阳株式会社制LP-3106)
(3)紫外线固化树脂
E：具有极性基团(官能团)的紫外线固化树脂(东亚合成株式会社制M-5700)
F：氨基甲酸酯丙烯酸酯类紫外线固化树脂(ARKEMA株式会社制CN978)
(4)聚合引发剂：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(酰基氧化膦类)(BASF公司制IRGACURE819)
(5)潜伏性固化剂(粉体)：多胺类(株式会社ADEKA制EH3731S)
(6)密合剂
G：含胺类封端异氰酸酯的氨基甲酸酯预聚物(Dow Chemical公司制XMN3030)
H：含肟类封端异氰酸酯的氨基甲酸酯预聚物(株式会社ADEKA制QR9401-1)
(7)填充剂：
二氧化硅(株式会社Tokuyama制REOLOSIL)
表面疏水处理二氧化硅(Aerosil公司制RY200S)
表面处理碳酸钙(竹原化学工业株式会社制Neolite SP)
(8)增塑剂：
通用增塑剂：DINP(株式会社J-PLUS制)
I：高分子类增塑剂：(LANXESS公司制MESAMOLL)
J：高分子类增塑剂：(株式会社ADEKA制PN-350N)
[试验及评价方法]
对于上述实施例及比较例，在下述条件下进行了评价，并将其结果示于表1。
(1)粘度
使用BH粘度计测定了粘度。
评价基准 将150～190Pa·s视为合格。
(2)耐压力评价
a)与电沉积涂料之间的附着力(紫外线固化后)评价
将各例以膜厚0.5mm涂布于70mm×70mm的钢板制试验片，经紫外线照射(照射条件:2000mJ/cm2)后，设置于压力试验机。
缓慢升高压力试验机的空气压，在于恒定压力下保持了30秒钟的状态下确认有无空气泄漏，将发生了空气泄漏时的空气压(kPa)作为膨胀耐压力的值。
评价基准 将35kPa以上视为合格。
(3)涂覆适性评价
a)伸长率
将各例以涂膜2mm涂布在脱模纸上，经紫外线照射(照射条件:1000mJ/cm2)后，于140℃进行了25分钟烧焊。其后，以2号哑铃进行冲裁，并以拉伸速度50mm/min进行拉伸，计算出了断裂时的伸长率。
评价基准 将伸长率150％以上视为合格。
b)拉伸强度
将各例以涂膜2mm涂布在脱模纸上，经紫外线照射(照射条件:1000mJ/cm2)后，于140℃进行了25分钟烧焊。其后，以2号哑铃进行冲裁，并以拉伸速度50mm/min进行拉伸，计算出了断裂时的最大强度。
评价基准将拉伸强度0.8MPa以上视为合格。
c)硬度
将各例以涂膜2mm涂布在脱模纸上，经紫外线照射(照射条件:1000mJ/cm2)后，于140℃进行了25分钟烧焊。将片材叠合，利用A型硬度计计算出了厚度10mm的硬度。
评价基准将硬度50～90视为合格。
d)与电沉积涂料之间的粘接性
将各例以膜厚2mm、宽度10mm、长度100mm涂布于70mm×150mm的经过了电沉积涂覆的钢板制试验片，经紫外线照射(照射条件:1000mJ/cm2)后，于130℃进行了12分钟烧焊。其后，用指甲剥离并确认了与电沉积钢板之间的密合性。
以凝聚破坏(Cohesive failure、Cf)、界面破坏(粘接破坏、Adhesive Failure、Af)、及部分发生了界面破坏的凝聚破坏(Af、Cf混在)中的任一者进行了评价。
评价基准 对于界面破坏及发生了界面破坏的凝聚破坏(有部分发生了界面破坏的凝聚破坏)，评价为不适当。
e)涂料附着性
将各例以膜厚2mm、宽度50mm、长度100mm涂布于70mm×150mm的经过了电沉积涂覆的钢板制试验片，经紫外线照射(照射条件:1000mJ/cm2)后，涂布中层涂料、顶层涂料及清漆罩面，并于130℃进行了12分钟烧焊。其后，在40℃的恒温水槽中放置10日后，实施了棋盘格试验。
评价基准 将无剥离(0/100)视为合格。
需要说明的是，在上述的紫外线照射中使用了Eye Graphics公司制“UVX-T3-405”，并将到对象为止的距离设为50mm。
将这样的实施例1～29及比较例1～5的评价结果示于表1～2。
Figure BDA0002715089860000161
Figure BDA0002715089860000171
根据表1～2所示的实施例1～29及比较例1～5的试验结果，对于实施例的氯乙烯溶胶组合物的情况，在(1)粘度、(2)耐压力评价、(3)涂覆适性评价的各项目中显示出了良好的试验结果，可以确认能够提供在不导致密封材料的膜强度降低的情况下相对于折边膨胀的耐压力高的以氯乙烯溶胶为主成分的紫外线固化型密封材料。

Claims (10)

1.一种氯乙烯溶胶组合物，其含有：
氯乙烯类树脂、
具有作为极性基团的官能团的紫外线固化树脂、
封端异氰酸酯树脂、以及
填充剂，
其中，相对于所述氯乙烯类树脂100重量份，含有所述具有作为极性基团的官能团的紫外线固化树脂20～100重量份、所述封端异氰酸酯树脂10～50重量份、所述填充剂50～160重量份，
相对于所述氯乙烯类树脂100重量份，作为所述填充剂，含有二氧化硅0～70重量份、表面处理碳酸钙0～90重量份，
相对于所述氯乙烯类树脂100重量份，含有潜伏性固化剂0～5重量份，含有高分子类增塑剂80～210重量份，
所述高分子类增塑剂中混合了两种以上的高分子类增塑剂。
2.根据权利要求1所述的氯乙烯溶胶组合物，其中，相对于所述氯乙烯类树脂100重量份，还含有氨基甲酸酯丙烯酸酯类紫外线固化树脂20～100重量份。
3.根据权利要求1所述的氯乙烯溶胶组合物，其中，相对于所述氯乙烯类树脂100重量份，含有作为所述填充剂的表面疏水处理二氧化硅0～100重量份。
4.根据权利要求2所述的氯乙烯溶胶组合物，其中，相对于所述氯乙烯类树脂100重量份，含有作为所述填充剂的表面疏水处理二氧化硅0～100重量份。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物，其中，相对于所述氯乙烯类树脂100重量份，含有聚合引发剂0.5～10重量份。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物，其中，所述氯乙烯类树脂中混合了两种以上的氯乙烯类树脂。
7.根据权利要求5所述的氯乙烯溶胶组合物，其中，所述氯乙烯类树脂中混合了两种以上的氯乙烯类树脂。
8.根据权利要求1～4、7中任一项所述的氯乙烯溶胶组合物，其中，所述封端异氰酸酯树脂中混合了两种以上的封端异氰酸酯树脂。
9.根据权利要求5所述的氯乙烯溶胶组合物，其中，所述封端异氰酸酯树脂中混合了两种以上的封端异氰酸酯树脂。
10.根据权利要求6所述的氯乙烯溶胶组合物，其中，所述封端异氰酸酯树脂中混合了两种以上的封端异氰酸酯树脂。
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