CN113631608A - 氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物及其制造方法、结构体及其制造方法、以及图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物。该制造方法具备以下工序：使氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化，而获得氨基甲酸酯预聚物组合物的第1固化物的工序；及将第1固化物加热，而获得氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的工序。氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。

Description

氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物及其制造方法、结构体及 其制造方法、以及图像显示装置

技术领域

本发明涉及一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物及其制造方法、结构体及其制造方法、以及图像显示装置。

背景技术

热熔黏合剂是无溶剂型的黏合剂，因此对环境及人体的负荷较少，并且能够短时间内进行黏合，因此是一种适于提高生产率的黏合剂。热熔黏合剂大致能够分为两种：将热塑性树脂设为主成分的热熔黏合剂和将反应性树脂设为主成分的热熔黏合剂。作为反应性树脂，主要可利用在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。

将氨基甲酸酯预聚物设为主成分的反应性热熔黏合剂在涂布后通过黏合剂本身的冷却固化，在短时间内可表现一定程度的黏合强度。之后，氨基甲酸酯预聚物的末端异氰酸酯基与湿气(空气中的水分或黏附体表面的水分)进行反应，由此进行高分子量化，并通过产生交联来表现良好的黏合强度。并且，还已知有一种反应性热熔黏合剂组合物，其为了使黏合性、耐冲击性等提高，包含具有结晶性多元醇作为结构单元的氨基甲酸酯预聚物(例如，参考专利文献1)。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2017/187968号

发明内容

发明要解决的技术课题

但是，基于本发明人等的研究，判断出：若在氨基甲酸酯预聚物中导入结晶性多元醇作为结构单元，虽然可提高氨基甲酸酯预聚物的固化速度而具有使操作性变得良好的倾向，但是在通过湿气固化而成的氨基甲酸酯预聚物固化物中，固化物的拉伸弹性模量会因此提高，所以受到冲击会容易造成破裂，从而耐冲击性并不充分。

因此，本发明的主要的目的在于提供一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物及其制造方法，在包含具有源自结晶性多元醇的结构单元的氨基甲酸酯预聚物的氨基甲酸酯预聚物组合物中，拉伸弹性模量已充分地降低。

用于解决技术课题的手段

本发明人等进行了深入研究，发现了如下现象，进而完成本发明，该现象是：在氨基甲酸酯预聚物组合物中，若针对通过湿气固化而获得的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物进行加热，则可降低拉伸弹性模量，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含具有源自结晶性多元醇的结构单元的氨基甲酸酯预聚物。

本发明的一方式涉及一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物。在此，氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。该氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法的一方式具备以下工序：使氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化，而获得氨基甲酸酯预聚物组合物的第1固化物的工序；及将第1固化物加热，而获得氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的工序。

第2固化物的拉伸弹性模量可低于第1固化物的拉伸弹性模量，例如，可以是第1固化物的拉伸弹性模量的50％以下。

结晶性多元醇可包含结晶性聚酯多元醇。源自结晶性多元醇的结构单元的含量以源自多元醇的结构单元总量为基准计，可以是5质量％以上。

该氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法的另一方式具备以下工序：对将氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化而获得的第1固化物进行加热，而获得氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的工序。

根据本发明的另一方式的制造方法，能够获得一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物，其拉伸弹性模量已充分地降低。

本发明的另一方式涉及一种结构体的制造方法，该结构体具备第1黏附体、第2黏附体及将第1黏附体和第2黏附体互相黏合的固化物层。该结构体的制造方法具备以下工序：准备层叠体的工序，该层叠体依次层叠有第1黏附体、含有氨基甲酸酯预聚物组合物的树脂层及第2黏附体，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物；形成第1固化物层的工序，使树脂层中的氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化，而形成含有氨基甲酸酯预聚物组合物的第1固化物的第1固化物层；及形成第2固化物层的工序，将第1固化物层中的第1固化物加热，而形成含有氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的第2固化物层。氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。

本发明的另一方式涉及一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物。氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。该氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物具有15MPa以下的拉伸弹性模量。

本发明的另一方式涉及一种结构体。该结构体具备第1黏附体、第2黏附体及将第1黏附体和第2黏附体互相黏合的固化物层。固化物层含有上述氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物。

本发明的另一方式，提供一种图像显示装置，其具备上述结构体。

发明效果

根据本发明，可提供一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物及其制造方法，在包含具有源自结晶性多元醇的结构单元的氨基甲酸酯预聚物的氨基甲酸酯预聚物组合物中，拉伸弹性模量已充分地降低。并且，根据本发明，可提供一种结构体及其制造方法，该结构体使用了这样的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物。此外，根据本发明，可提供一种图像显示装置，该图像显示装置使用了这样的结构体。

附图说明

图1是显示实施例1的第1固化物的拉伸弹性模量相对于加热时间的变化的半对数图。

图2是显示实施例1的第2固化物的拉伸弹性模量相对于在室温下的经过时间的变化的半对数图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明。但是，本发明并不限定于以下的实施方式。

在本说明书中，“多元醇”是指在分子内具有2个以上的羟基的化合物。

在本说明书中，“聚异氰酸酯”是指在分子内具有2个以上的异氰酸酯基的化合物。

[氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法]

一实施方式的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法具备以下工序：使氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化，而获得氨基甲酸酯预聚物组合物的第1固化物的工序(以下，有时称为“第1工序”)；及将第1固化物加热，而获得氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的工序(以下，有时称为“第2工序”)。

＜第1工序＞

氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。氨基甲酸酯预聚物包含聚合链并且可具有异氰酸酯基作为聚合链的末端基，该聚合链包含源自多元醇的结构单元与源自聚异氰酸酯的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。氨基甲酸酯预聚物例如是包含结晶性多元醇的多元醇与聚异氰酸酯的反应物，并且可以具有异氰酸酯基作为反应物的末端基。一般而言，包含氨基甲酸酯预聚物的氨基甲酸酯预聚物组合物与空气中的水分或黏附体表面的水分进行反应，由此主要使氨基甲酸酯预聚物进行高分子量化，而具有可进行湿气固化的性质。

可提供源自多元醇的结构单元的多元醇包含结晶性多元醇。此时，氨基甲酸酯预聚物可包含聚合链，该聚合链包含源自结晶性多元醇的结构单元、源自结晶性多元醇以外的多元醇(即，非晶性多元醇)的结构单元及源自聚异氰酸酯的结构单元。另外，在此，结晶性的判断能够以在25℃下的状态来判断。结晶性多元醇是指在25℃下为结晶的多元醇，不为结晶的多元醇(非晶性多元醇)是指在25℃下为非晶性的多元醇。并且，结晶性的判断也能够利用是否具有熔点(Tm)(在DSC中伴随熔解而产生的吸热峰)来判断。

结晶性多元醇只要是具有2个以上的羟基且在25℃下为结晶的化合物，则能够没有特别限制地使用。作为结晶性多元醇，可列举例如：结晶性聚酯多元醇、结晶性聚碳酸酯多元醇、结晶性聚己内酯多元醇等。这些结晶性多元醇可单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

这些之中，结晶性多元醇可包含结晶性聚酯多元醇。通过聚合链包含源自聚酯多元醇的结构单元，能够调整氨基甲酸酯预聚物组合物的固化时间和黏度。结晶性聚酯多元醇能够在通过多元醇与聚羧酸的缩聚反应而生成的聚酯多元醇之中，选择并使用在25℃下为结晶的聚酯多元醇。聚酯多元醇例如可以是多元醇与聚羧酸的缩聚物，该多元醇具有2～15个碳原子和2或3个羟基，该聚羧酸具有2～14个碳原子(包含羧基中的碳原子)并且具有2～6个羧基。

作为聚酯多元醇，可以是由二醇与二羧酸生成的直链聚酯二醇，也可以是由三醇与二羧酸生成的支链聚酯三醇。并且，支链聚酯三醇也能够通过二醇与三羧酸的反应来获得。

作为多元醇，可列举例如：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇的各异构物、戊二醇的各异构物、己二醇的各异构物、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、2,4,4-三甲基-1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己二甲醇等脂肪族或脂环族二醇；4,4’-二羟基二苯基丙烷、双酚A、双酚F、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等芳香族二醇等。多元醇可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。这些之中，优选为脂肪族二醇，更优选为具有2～6个碳原子的脂肪族二醇。

作为聚羧酸，可列举例如：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,2,4-苯三甲酸等芳香族聚羧酸；马来酸、富马酸、乌头酸(aconitic acid)、1,2,3-丙三甲酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷-1,2-二甲酸、1,4-环己二烯-1,2-二甲酸等脂肪族或脂环族聚羧酸等。聚羧酸可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。

也能够使用羧酸酐、羧酸基的一部分被酯化而成的化合物等的聚羧酸衍生物来取代上述的聚羧酸。作为聚羧酸衍生物，可列举例如：十二烷基马来酸和十八烯基马来酸。

从使防水性和黏合强度提高的观点出发，结晶性聚酯多元醇的数均分子量(Mn)优选为在500～10000的范围内，更优选为在800～9000的范围内，进一步优选为在1000～8000的范围内。另外，在本说明书中，数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱(GPC)来测定并以标准聚乙烯换算而得到的值。GPC的测定能够利用以下的条件来进行。

管柱：“Gelpack GLA130-S”、“Gelpack GLA150-S”及“Gelpack GLA160-S”(日立化成股份有限公司制造，HPLC用填充管柱)

洗脱液：四氢呋喃

流量：1.0mL/分钟

管柱温度：40℃

检测器：RI

源自结晶性多元醇的结构单元的含量以源自多元醇的结构单元总量为基准计，可以是5质量％以上，也可以是8质量％以上或10质量％以上。源自结晶性多元醇的结构单元的含量若以源自多元醇的结构单元总量为基准计为5质量％以上，有容易获得具有期望的拉伸弹性模量的后述的第2固化物的倾向。并且，源自结晶性多元醇的结构单元的含量以源自多元醇的结构单元总量为基准计，可以是80质量％以下、60质量％以下、50质量％以下、45质量％以下、40质量％以下、35质量％以下或30质量％以下。若以源自多元醇的结构单元总量为基准计为80质量％以下，则有操作性优异的倾向。

结晶性多元醇可包含结晶性聚酯多元醇以外的多元醇。

多元醇可包含非晶性多元醇。作为非晶性多元醇，可列举例如：非晶性聚酯多元醇、聚醚多元醇等。非晶性聚酯多元醇在通过多元醇与聚羧酸的缩聚反应而生成的聚酯多元醇中，能够选择并使用在25℃不为结晶的聚酯多元醇。

作为非晶性聚酯多元醇，可列举数均分子量(Mn)为3000以下的非晶性聚酯多元醇和数均分子量(Mn)为5000以上的非晶性聚酯多元醇。从使氨基甲酸酯预聚物组合物的黏合强度提高的观点出发，Mn为3000以下的非晶性聚酯多元醇的Mn优选为在500～3000的范围内，更优选为在1000～3000的范围内。从使耐冲击性提高的观点出发，Mn为5000以上的非晶性聚酯多元醇的Mn优选为在5000～9000的范围内，更优选为在7000～8000的范围内。

作为聚醚多元醇，可列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇、环氧乙烷改性聚丙二醇等。

从初期黏合强度、固化后的黏合强度及涂布后的适度的晾置时间(oven time)的观点出发，聚醚多元醇的Mn优选为在500～5000的范围内，更优选为在700～4500的范围内，进一步优选为在1000～4000的范围内。聚醚多元醇可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。

非晶性多元醇可包含非晶性聚酯多元醇及聚醚多元醇以外的多元醇。

聚异氰酸酯只要是具有2个以上异氰酸酯基的化合物，则能够没有特别限制地使用。作为聚异氰酸酯，可列举例如：二苯甲烷二异氰酸酯、二甲基二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯；二环己甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。从反应性和黏合性的观点出发，聚异氰酸酯优选为包含芳香族二异氰酸酯，更优选为包含二苯甲烷二异氰酸酯。聚异氰酸酯可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。

氨基甲酸酯预聚物能够通过使多元醇与聚异氰酸酯进行反应来合成。

氨基甲酸酯预聚物优选为包含聚合链，并具有异氰酸酯基作为聚合链的末端基，该聚合链包含源自多元醇的结构单元和源自聚异氰酸酯的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。当合成这样的氨基甲酸酯预聚物时，聚异氰酸酯的异氰酸酯基(NCO)相对于包含结晶性多元醇的多元醇的羟基(OH)的当量的比值(聚异氰酸酯的异氰酸酯基(NCO)当量/多元醇的羟基(OH)当量，NCO/OH)大于1，优选为1.5～3.0，更优选为1.8～2.5。若NCO/OH的比值为1.5以上，则可抑制所获得的氨基甲酸酯预聚物的黏度变得过高，而有容易提高操作性的倾向。若NCO/OH的比值为3.0以下，则有如下倾向：在氨基甲酸酯预聚物组合物的湿气固化反应时变得不易起泡，并且变得容易抑制黏合强度的降低。

氨基甲酸酯预聚物组合物可以由氨基甲酸酯预聚物构成，但也可以根据需要包含其他成分。

从促进氨基甲酸酯预聚物的固化并且使其表现更高的黏合强度的观点出发，氨基甲酸酯预聚物组合物可进一步含有催化剂。作为催化剂，可列举例如：二月桂酸二丁基锡、二丁基硫酮辛酸酯(dibutyl thione octoate)、二甲基环己胺、二甲基苯甲胺及三辛胺等。催化剂的含量以氨基甲酸酯预聚物组合物总量为基准计，可以是0.01～1质量％。

从提高所形成的固化物的橡胶弹性并且使耐冲击性进一步提高的观点出发，氨基甲酸酯预聚物组合物可进一步含有热塑性聚合物。作为热塑性聚合物，可列举例如：聚氨酯、乙烯系共聚物、丙烯系共聚物、氯化乙烯系共聚物、丙烯酸系共聚物、苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物等。热塑性聚合物的含量以氨基甲酸酯预聚物组合物总量为基准计，可以是1～20质量％。

从赋予所形成的固化物更坚固的黏合性的观点出发，氨基甲酸酯预聚物组合物可进一步含有增黏树脂。作为增黏树脂，可列举例如：松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、萜烯树脂、萜烯酚树脂、氢化萜烯树脂、石油树脂、氢化石油树脂、香豆酮树脂、酮树脂、苯乙烯树脂、改性苯乙烯树脂、二甲苯树脂、环氧树脂等。增黏树脂的含量以氨基甲酸酯预聚物组合物总量为基准计，可以是1～20质量％。

氨基甲酸酯预聚物组合物可根据需要而适当地含有：抗氧化剂、颜料、紫外线吸收剂、表面活性剂、阻燃剂、填充剂等。

接着，使氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化，而获得第1固化物。第1固化物的制作条件可以与使通常的反应性热熔黏合剂进行湿气固化的条件相同。第1固化物例如能够通过如下方式来获得：在80～180℃中使氨基甲酸酯预聚物组合物熔融，通过涂布等制成厚度10～500μm的薄膜，并在温度为10～35℃、优选为温度15～30℃、更优选为20～25℃并且相对湿度为30％以上、优选为在30～70％的环境下，使该薄膜进行湿气固化12～168小时。

第1固化物的拉伸弹性模量并无特别限制，可以超过15MPa且为100MPa以下。第1固化物的拉伸弹性模量，可以超过15MPa、为25MPa以上或为35MPa以上，并且可以是100MPa以下、80MPa以下或60MPa以下。另外，在本说明书中，拉伸弹性模量是指通过实施例中所记载的方法测定出的值。

＜第2工序＞

接着，将第1固化物加热来获得第2固化物。在本说明书中，氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物是指第2固化物。第1固化物的拉伸弹性模量一般而言，通过利用超过被包含在第1固化物的结晶成分的结晶熔点的温度来进行加热而有降低的倾向。即，由第1固化物的拉伸弹性模量的变化(降低)，暗示了第2固化物的生成，能够将表现出比第1固化物的拉伸弹性模量低的拉伸弹性模量定义为第2固化物。第1固化物的加热温度能够配合结晶成分的结晶熔点来适当地设定，例如可以是60℃以上，可以是80℃以上。第1固化物的加热时间能够配合拉伸弹性模量的降低来适当地设定，例如可以是2分钟以上，也可以是10分钟以上或1小时以上。

第2固化物可以表现出比第1固化物的拉伸弹性模量低的拉伸弹性模量。第2固化物的拉伸弹性模量例如可以是第1固化物的拉伸弹性模量的50％以下，也可以是45％以下、40％以下或35％以下。通过第2固化物的拉伸弹性模量为第1固化物的拉伸弹性模量的50％以下，有耐冲击性和应力缓和性优异的倾向。

通过将第1固化物加热能够降低拉伸弹性模量而生成第2固化物的理由并不清楚，但是本发明人等认为理由如下。氨基甲酸酯预聚物组合物中所含有的氨基甲酸酯预聚物中，聚合链具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。因此，若使氨基甲酸酯预聚物组合物熔融，并通过涂布等而形成薄膜，则伴随温度的降低，结晶性多元醇进行结晶化而形成有结晶部。之后，进行湿气固化所获得的第1固化物因为其结晶部失去柔软性，与没有结晶部相比有拉伸弹性模量提高的倾向。另一方面，若将第1固化物加热，则可预测到结晶部的分子间相互作用会变弱，所以认为伴随加热，第2固化物会表现出比第1固化物的拉伸弹性模量低的拉伸弹性模量。此外，可预测到：第2固化物相比在氨基甲酸酯预聚物组合物的熔融时的情况，因为伴随聚氨酯化会造成分子量(数均分子量)明显增加，因此即便放置在室温(23℃)时仍可抑制再次进行结晶化。因此认为，虽然放置在室温(23℃)会缓慢地使拉伸弹性模量复原，但是复原到第1固化物的拉伸弹性模量的50％为止仍需要以年为单位计的时间。

本发明发现了如下现象：在包含氨基甲酸酯预聚物的氨基甲酸酯预聚物组合物中，对于通过湿气固化所获得的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物进行加热，则可降低拉伸弹性模量，该氨基甲酸酯预聚物具有源自结晶性多元醇的结构单元。因此，氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法作为另一实施方式，可具备以下工序：对将氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化而获得的第1固化物进行加热，而获得氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的工序。

[结构体的制造方法]

一实施方式的结构体的制造方法为具备第1黏附体、第2黏附体及将第1黏附体和第2黏附体互相黏合的固化物层的结构体的制造方法。该结构体的制造方法具备以下工序：准备层叠体的工序(以下，有时称为“A工序”)，该层叠体依次层叠有第1黏附体、含有氨基甲酸酯预聚物组合物的树脂层及第2黏附体，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物；形成第1固化物层的工序(以下，有时称为“B工序”)，使树脂层中的氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化，而形成含有氨基甲酸酯预聚物组合物的第1固化物的第1固化物层；及形成第2固化物层的工序(以下，有时称为“C工序”)，将第1固化物层中的第1固化物加热，而形成含有氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的第2固化物层。氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。在此，固化物层与第2固化物层具有相同定义。

＜A工序＞

首先，准备层叠体，该层叠体依次层叠有第1黏附体、含有氨基甲酸酯预聚物组合物的树脂层及第2黏附体，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物。另外，树脂层可以通过氨基甲酸酯预聚物组合物的冷却固化来表现黏合性，因此层叠体可通过树脂层来黏合第1黏附体与第2黏附体。作为第1黏附体和第2黏附体，可列举例如：SUS、铝等金属基材；聚碳酸酯、聚酰胺、玻璃、木材、布、皮革等非金属基材等。第1黏附体和第2黏附体各自可互为相同，也可以不同。

层叠体能够通过包含以下工序的制造方法来获得：使用上述氨基甲酸酯预聚物组合物，将树脂层形成在第1黏附体和第2黏附体的至少其中一黏附体上的工序；及将第1黏附体与第2黏附体隔着树脂层进行压接的工序。树脂层例如能够将上述氨基甲酸酯预聚物组合物熔融，然后通过涂布而形成。并且，树脂层例如也能够利用如下方式形成：将上述氨基甲酸酯预聚物组合物熔融后，通过涂布在聚对苯二甲酸乙二酯等的支撑薄膜上来制成薄膜，并使用该薄膜而形成。氨基甲酸酯预聚物组合物的涂布方法并无特别限定，可列举例如使用点胶机(dispenser)的方法。氨基甲酸酯预聚物组合物的熔融温度例如可以是80～180℃。使用薄膜而形成树脂层时，薄膜的厚度例如可以是10～500μm。将第1黏附体与第2黏附体隔着树脂层进行压接的方法并无特别限制，可列举例如使用加压辊等来进行压接的方法。

＜B工序＞

接着，使层叠体的树脂层中的氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化，而形成含有氨基甲酸酯预聚物组合物的第1固化物的第1固化物层。形成第1固化物层的条件例如可以与获得上述第1固化物的条件相同。即，通过如下方式能够形成含有氨基甲酸酯预聚物组合物的第1固化物的第1固化物层：在温度为10～35℃、优选为温度15～30℃、更优选为20～25℃并且相对湿度为30％以上、优选为30～70％的环境下，使该层叠体进行湿气固化12～168小时。

＜C工序＞

接着，将层叠体的第1固化物层中的第1固化物加热，而形成含有氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的第2固化物层。形成第2固化物层的条件例如可以与上述获得第2固化物的条件相同。即，能够通过如下方式形成含有氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的第2固化物层：利用60℃以上或80℃以上的加热温度，将具备第1固化物层的层叠体加热2分钟以上、10分钟以上或1小时以上，该第1固化物层含有第1固化物。

第2固化物如同上述，可以表现出比第1固化物的拉伸弹性模量低的拉伸弹性模量。第2固化物的拉伸弹性模量例如可以是第1固化物的拉伸弹性模量的50％以下，也可以是45％以下、40％以下或35％以下。

通过具备这些工序的制造方法，能够获得一种结构体，其具备第1黏附体、第2黏附体及将第1黏附体和第2黏附体互相黏合的固化物层。

[氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物]

一实施方式的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物中，氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元，并且，该氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物具有15MPa以下的拉伸弹性模量。

氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物是指第2固化物。氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物(第2固化物)的拉伸弹性模量为15MPa以下，并且可以是13MPa以下、10MPa以下或8MPa以下。若第2固化物的拉伸弹性模量为15MPa以下，则第2固化物有耐冲击性和应力缓和性优异的倾向。第2固化物的拉伸弹性模量可以是1MPa以上、3MPa以上或5MPa以上。

结晶性多元醇可包含结晶性聚酯多元醇。源自结晶性多元醇的结构单元的含量以源自多元醇的结构单元总量为基准计，可以是5质量％以上。

能够隔着氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物来使各种黏附体黏合。氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物因为可以充分地使拉伸弹性模量降低，因此具有优异的耐冲击性。

[结构体和图像显示装置]

一实施方式的结构体具备第1黏附体、第2黏附体及将第1黏附体和第2黏附体互相黏合的固化物层，固化物层含有上述氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物。第1黏附体和第2黏附体能够例示与上述的第1黏附体和第2黏附体中所例示的相同的物质。

一实施方式的图像显示装置具备本实施方式的结构体。作为图像显示装置，可列举例如：等离子体显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、阴极射线管(CRT)、场发射显示器(FED)、有机EL显示器(OELD)、3D显示器、电子纸(EP)等。

实施例

以下，基于实施例来具体地说明本发明，但是本发明并不限定于这些实施例。

(实施例1)

＜氨基甲酸酯预聚物的制备＞

以表1所示的调配量(质量份)将预先经过脱水处理的多元醇(A)加入到反应容器中，并均匀地混合。接着，以表1所示的调配量(质量份)进一步将聚异氰酸酯(B)加入到反应容器中并均匀地混合，在110℃下使其反应1小时，并进一步在110℃下进行减压脱泡搅拌1小时，由此制备了实施例1的氨基甲酸酯预聚物。所获得的氨基甲酸酯预聚物如表1所示，因为(NCO)当量/(OH)当量大于1，因此推测其具有异氰酸酯基作为聚合链的末端基。将所获得的氨基甲酸酯预聚物作为实施例1的氨基甲酸酯预聚物组合物来使用于第1固化物的制作。

(多元醇(A))

A1：以己二酸和1,6-己二醇为主成分的结晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量5000)

A2：以己二酸和1,6-己二醇为主成分的结晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量3000)

A3：以己二酸和乙二醇为主成分的非晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量2000)

A4：以间苯二甲酸和乙二醇为主成分的非晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量：2000)

A5：以间苯二甲酸和新戊二醇为主成分的非晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量：2000)

A6：聚丙二醇(聚醚多元醇(非晶性)，羟基数：2，数均分子量：2000)

(聚异氰酸酯(B))

B1：二苯甲烷二异氰酸酯(异氰酸酯基数：2)

＜第1固化物的制作＞

在100℃下使氨基甲酸酯预聚物组合物熔融，并形成厚度100μm的薄膜后，通过将该薄膜静置在温度23℃、湿度50％的恒温恒湿槽中24小时而使其进行湿气固化，获得第1固化物。

＜第1固化物的拉伸弹性模量的测定＞

利用1号哑铃(dumbbell)将第1固化物进行冲切来制作试验片，使用Au tographAGS-X(岛津制作所股份有限公司制造)并根据JIS K-7127来测定试验片的拉伸弹性模量(MPa)。第1固化物的拉伸弹性模量为26.4MPa。

＜第2固化物的制作＞

使用加热干燥机，将通过上述所获得的第1固化物的试验片在60℃下进行加热。图1是显示实施例1的第1固化物的拉伸弹性模量相对于加热时间的变化的半对数图。第1固化物在加热2分钟后的拉伸弹性模量为4.9MPa，加热60分钟后的拉伸弹性模量为2.0MPa。这些值，相对于加热前的第1固化物的拉伸弹性模量为50％以下。由这样的物性变化，暗示了第2固化物的生成。

＜第2固化物的拉伸弹性模量的观测＞

将第2固化物(加热60分钟后的第1固化物)的试验片在室温(23℃)下放置。第2固化物经过48小时后的拉伸弹性模量是6.9MP，经过1100小时后的拉伸弹性模量为11.2MP。图2是显示实施例1的第2固化物的拉伸弹性模量相对于在室温下的经过时间的变化的半对数图。如图2所示，第2固化物的拉伸弹性模量虽然会随着经过时间有复原(提高)的倾向，但是关于从近似曲线所概算出的复原时间，判断出复原到第1固化物的拉伸弹性模量的50％(13.2MPa)为止的时间约为1.5年，复原到100％(26.4MPa)为止的时间约为5万年。

[表1]

(实施例2-1～2-5)

＜氨基甲酸酯预聚物组合物的制备＞

以表2所示的调配量(质量份)将预先经过脱水处理且包含结晶性多元醇的多元醇(A)加入到反应容器中，并均匀地混合。接着，以表1所示的调配量(质量份)进一步将聚异氰酸酯(B)加入到反应容器中并均匀地混合，在110℃下使其反应1小时，并进一步在110℃下进行减压脱泡搅拌1小时，由此制备了氨基甲酸酯预聚物。另外，多元醇(A)和聚异氰酸酯(B)使用与实施例1中所记载的相同的成分。所获得的氨基甲酸酯预聚物如表2所示，因为(NCO)当量/(OH)当量大于1，因此推测其具有异氰酸酯基作为聚合链的末端基。以表2所示的调配量(质量份)对所获得的氨基甲酸酯预聚物添加(C)丙烯酸共聚物，而获得实施例2-1～2-5的氨基甲酸酯预聚物组合物。

(丙烯酸共聚物(C))

C1：以丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯为主成分的丙烯酸共聚物(数均分子量100000)

＜第1固化物的制作＞

使实施例2-1～2-5的氨基甲酸酯预聚物组合物分别在100℃下熔融，并形成为厚度100μm的薄膜后，通过将该薄膜静置在温度23℃、湿度50％的恒温恒湿槽中24小时而使其进行湿气固化，获得第1固化物。以与实施例1同样的方式来制作试验片，并测定试验片的拉伸弹性模量。将结果示于表2。

＜第2固化物的制作＞

使用加热干燥机，将通过上述所获得的第1固化物的试验片在80℃下进行加热，并测定第1固化物在加热10分钟后的拉伸弹性模量。将结果示于表2。由这样的物性变化，暗示了第2固化物的生成。

[表2]

如同上述，通过对将氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化而成的第1固化物进行加热而暗示了第2固化物的生成，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含具有源自结晶性多元醇的结构单元的氨基甲酸酯预聚物。并且，确认到第2固化物相对于第1固化物的拉伸弹性模量已充分地降低。

Claims (16)

1.一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物，该制造方法具备以下工序：

使所述氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化，而获得所述氨基甲酸酯预聚物组合物的第1固化物的工序；及

将所述第1固化物加热，而获得所述氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的工序，

并且，所述氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。

2.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，其中，

所述第2固化物的拉伸弹性模量低于所述第1固化物的拉伸弹性模量。

3.根据权利要求1或2所述的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，其中，

所述第2固化物的拉伸弹性模量为所述第1固化物的拉伸弹性模量的50％以下。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，其中，

所述结晶性多元醇包含结晶性聚酯多元醇。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，其中，

所述源自结晶性多元醇的结构单元的含量以源自多元醇的结构单元总量为基准计，为5质量％以上。

6.一种结构体的制造方法，该结构体具备第1黏附体、第2黏附体及将所述第1黏附体和所述第2黏附体互相黏合的固化物层，该结构体的制造方法具备以下工序：

准备层叠体的工序，该层叠体依次层叠有所述第1黏附体、含有氨基甲酸酯预聚物组合物的树脂层及所述第2黏附体，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物；

形成第1固化物层的工序，使所述树脂层中的所述氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化，而形成含有所述氨基甲酸酯预聚物组合物的第1固化物的第1固化物层；及

形成第2固化物层的工序，将所述第1固化物层中的所述第1固化物加热，而形成含有所述氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的第2固化物层，

并且，所述氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。

7.根据权利要求6所述的结构体的制造方法，其中，

所述第2固化物的拉伸弹性模量低于所述第1固化物的拉伸弹性模量。

8.根据权利要求6或7所述的结构体的制造方法，其中，

所述第2固化物的拉伸弹性模量为所述第1固化物的拉伸弹性模量的50％以下。

9.一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物，其中，

所述氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元，

并且，该氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物具有15MPa以下的拉伸弹性模量。

10.根据权利要求9所述的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物，其中，

所述结晶性多元醇包含结晶性聚酯多元醇。

11.根据权利要求9或10所述的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物，其中，

所述源自结晶性多元醇的结构单元的含量以源自多元醇的结构单元总量为基准计，为5质量％以上。

12.一种结构体，其具备：

第1黏附体；

第2黏附体；及

固化物层，其将所述第1黏附体和所述第2黏附体互相黏合，

所述固化物层含有权利要求9至11中任一项所述的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物。

13.一种图像显示装置，其具备权利要求12所述的结构体。

14.一种氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，该氨基甲酸酯预聚物组合物包含氨基甲酸酯预聚物，该制造方法具备以下工序：

对将所述氨基甲酸酯预聚物组合物进行湿气固化而获得的第1固化物进行加热，而获得氨基甲酸酯预聚物组合物的第2固化物的工序，

并且，所述氨基甲酸酯预聚物具有源自多元醇的结构单元，该源自多元醇的结构单元包含源自结晶性多元醇的结构单元。

15.根据权利要求14所述的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，其中，

所述第2固化物的拉伸弹性模量低于所述第1固化物的拉伸弹性模量。

16.根据权利要求14或15所述的氨基甲酸酯预聚物组合物的固化物的制造方法，其中，

所述第2固化物的拉伸弹性模量为所述第1固化物的拉伸弹性模量的50％以下。

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