JP7069986B2 - 湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
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本実施形態の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物(以下、単に「接着剤組成物」という場合もある。)は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ポリイソブチレンとを含むことを特徴としている。なお、一般的に、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物とは、空気中の水分又は被着体表面の水分と反応することにより高分子量化し、接着性等を発現するものである。
本実施形態に係るイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(以下、単に「ウレタンプレポリマー」という場合もある。)は、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖と、重合鎖の末端にイソシアネート基とを有している。すなわち、本実施形態に係るウレタンプレポリマーは、ポリオールと、ポリイソシアネートとの反応物であり、末端にイソシアネート基を有している。本実施形態に係る接着剤組成物は、このようなウレタンプレポリマーを含むことで、湿気硬化後に優れた接着性を発揮することができる。
カラム:「Gelpack GLA130-S」、「Gelpack GLA150-S」及び「Gelpack GLA160-S」(日立化成株式会社製、HPLC用充填カラム)
溶離液:テトラヒドロフラン
流量:1.0mL/分
カラム温度:40℃
検出器:RI
本実施形態に係る接着剤組成物は、ポリイソブチレンを含むことで、ジェット式ディスペンサーから接着剤組成物を吐出して、高いアスペクト比を有する接着剤層を被着体の接着部分に形成することができる。接着剤組成物が溶融した時の粘度を調整する観点から、ポリイソブチレンの160℃での粘度は、100000mPa・s以下が好ましく、90000mPa・s以下又は80000mPa・s以下であってもよい。ポリイソブチレンの粘度の下限値は、例えば、160℃で200mPa・s以上であってもよい。ポリイソブチレンの粘度は、JIS K 7117に準じて測定することができる。
本実施形態に係る接着剤組成物は、接着剤層に柔軟性を付与する観点から、ポリイソブチレンと共に、ポリブテンを更に含んでもよい。ポリイソブチレンとポリブテンとを併用することで、ジェット式ディスペンサーを用いてより高いアスペクト比を有する接着剤層を形成することができる。ポリブテンの含有量は、ウレタンプレポリマー100質量部に対して0.5質量部以下であってもよい。
本実施形態に係る接着剤組成物は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて、ポリオールに由来する構造単位及びポリイソシアネートに由来する構造単位を含む重合鎖と、重合鎖の末端にイソシアネート基とを有するウレタンプレポリマーを得る工程を備える方法により製造することができる。
ポリエステルポリオールとして、ポリエステルポリオールa(アジピン酸及びエチレングリコールを反応させることで得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数:2、Mn:5000)、ポリエステルポリオールb(アジピン酸及びエチレングリコールを反応させることで得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数:2、Mn:2000)、ポリエステルポリオールc(セバシン酸及び1,6-ヘキサンジオールを反応させることで得られた結晶性ポリエステルポリオール、水酸基数:2、Mn:5000)、ポリエステルポリオールd(イソフタル酸及びネオペンチルグリコールを反応させることで得られた非晶性ポリエステルポリオール、水酸基数:2、Mn:2000)を準備した。
ポリエーテルポリオールとして、ポリプロピレングリコール(水酸基数:2、Mn:2000)を準備した。
ポリイソシアネートとして、ジフェニルメタンジイソシアネート(イソシアネート基数:2)を準備した。
ポリイソブチレンを含む材料として、JXTGエネルギー株式会社製の商品名「エバータックSA-400E」(160℃での粘度:450mPa・s)を準備した。
アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)として、日本ゼオン株式会社製の商品名「Nipol 1312」を準備した。
エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)として、LION ELASTMERS製の商品名「Trilene 65」を準備した。
予め真空乾燥機により脱水処理した、ポリオール100質量部(ポリエステルポリオールa:15部、ポリエステルポリオールb:35部、ポリエステルポリオールc:10部、ポリエステルポリオールd:20部、ポリプロピレングリコール:20部)と、表1に示す質量部の「エバータックSA-400E」とを均一に混合した後、ジフェニルメタンジイソシアネート21質量部を更に加えて均一に混合した。次いで、得られた混合物を110℃で1時間反応させ、更に110℃で1時間減圧脱泡攪拌し、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、イソブチレンとを含む接着剤組成物を得た。
「エバータックSA-400E」を配合しなかった以外は実施例と同様に操作して、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む接着剤組成物を得た。
「エバータックSA-400E」に代えて、「Nipol1 312」7質量部を配合した以外は実施例と同様に操作して、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む接着剤組成物を得た。
「エバータックSA-400E」に代えて、「Trilene 65」7質量部を配合した以外は実施例と同様に操作して、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む接着剤組成物を得た。
TVB-25H形粘度計(東機産業株式会社製)で、4号ローターを使用して、ローター回転数50rpm、120℃における接着剤組成物(試料量:15g)の溶融粘度を測定した。
接着剤組成物を入れたシリンジをジェット式ディスペンサー「SHOTMASTER 300DS-S」(武蔵エンジニアリング株式会社製)に取り付けて100℃に加温した。次いで、温度23℃、湿度50%の環境下で、「SHOTMASTER 300DS-S」の120℃に加温したノズルから、0.15MPaの加圧下、接着剤組成物を吐出して、塗布幅が0.3~0.5mmになるように接着剤層をポリカーボネート板(厚さ2mm)上に形成した試験片を作製した。試験片を温度23℃、湿度50%の環境下で1日間静置した後、マイクロスコープVHX-1000(株式会社キーエンス製)を用いて接着剤層の幅及び高さを測定し、アスペクト比(高さ/幅)を算出した。
接着剤組成物を100℃に溶融し、温度23℃、湿度50%の環境下で、縦25mm×横75mm×厚さ2mmのポリカーボネート(PC)板上に、縦1mm×横25mm×厚さ100μmの接着剤層を形成した後、接着剤層の上に、縦25mm×横75mm×厚さ2mmのPC板を圧着して試験片を作製した。試験片を温度23℃、湿度50%の環境下で1日間静置した後、せん断試験(引張速度:10mm/分)を行い、接着強度(MPa)を測定した。SUS板及びガラス板についても、同様の試験を行い、接着強度(MPa)を測定した。
接着剤組成物を100℃に溶融し、縦15mm×横40mm×厚さ100μmの形状に成形した試験片を作製し、温度23℃、湿度50%の恒温恒湿槽に7日間静置した。その後、オートグラフAGS-X(株式会社島津製作所製)を用いて、試験片の引張弾性率(MPa)及び破断強度(MPa)をJIS K-7127に準拠して測定した。
Claims (4)
- イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、ポリイソブチレンとを含み、
前記イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが、ポリオールと、ポリイソシアネートとの反応物であり、ポリエステルポリオールに由来する構造単位と、ポリエーテルポリオールに由来する構造単位とを有する、湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。 - 前記ポリイソブチレンの含有量が、前記ウレタンプレポリマー100質量部に対して0.5質量部以上50質量部以下である、請求項1に記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。
- ポリブテンを更に含む、請求項1又は2に記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。
- 前記ポリエステルポリオールの含有量が、前記ポリオールの総量100質量部を基準として70~90質量部である、請求項1~3のいずれか一項に記載の湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物。
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