DE1016715B

DE1016715B - Verfahren zur Herstellung von Trinitrophenylmethylnitramin

Info

Publication number: DE1016715B
Application number: DES35615D
Authority: DE
Inventors: Dr Matei Rohrlich; Dipl-Ing Eberhard Hory
Original assignee: Wasag Chemie AG
Current assignee: Wasag Chemie AG
Priority date: 1940-03-06
Filing date: 1940-03-06
Publication date: 1957-10-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Trinitrophenylmethylnitramin Das Trinitrophenylmethylnitramin wird im allgemeinen so hergestellt, daß Dimethylanilin vor der Nitrierung unter starker Kühlung in der mehrfachen Menge konzentrierter Schwefelsäure gelöst und dann durch Eintragen in wenig Wasser enthaltende Salpetersäure nitriert wird. Bei dieser Arbeitsweise finden verhältnismäßig heftige Nebenreaktionen statt, die mit starken Temperaturschwankungen verbunden sind und zu Verlusten an Salpetersäure und Ausbeute führen. Die Ausbeute bei diesem Verfahren beträgt etwa 70% der Theorie.
Ein anderer Weg. zur Gewinnung von Trinitrophenylmethylnitramin führt über eine Kondensation von Dinitrochlorbenzol mit Monomethylamin. Das bei dieser Kondensation erhaltene Dinitroinethylanilin wird mit einer Mischsäure aus Salpetersäure und Schwefelsäure zu Trinitrophenylmethylnitrainin nitriert. Dieses Verfahren ist aber verhältnismäßig umständlich und setzt eine wohlfeile Herstellung von Monomethylamin voraus.
Das Verfahren der Erfindung geht von dem leicht zugänglichen Dimethylanilin aus. Es hatte sich gezeigt, daß die der Nitrierung vorausgehende Auflösung der freien Base in konzentrierter Schwefelsäure von Einfluß auf den Verlauf der Nitrierung sein kann. Bei diesem sogenannten Sulfurierungsprozeß, bei welchem ein großer Überschuß an konzentrierter Schwefelsäure zur Anwendung kommt, können Kondensationen und Verharzungen stattfinden, die zu unerwünschten Produkten führen und so die Ausbeute vermindern.
Es wurde nun gefunden, daß die N itrierung mit besserem Erfolge durchgeführt werden kann, wenn das feste kristalline schwefelsaure Salz des Dimethylanilins in konzentrierte Salpetersäure eingetragen wird.
Das Dimethylanilinsulfat wird zweckmäßigerweise so hergestellt, daß konzentrierte Schwefelsäure in die äquivalente Menge Dimethylanilin unter starker Rührung eingetragen wird, wobei die Temperatur langsam bis zum Schmelzpunkt des Sulfats (80 bis 85°) steigen darf. Wenn die gesamte Schwefelsäure umgesetzt ist, läßt man die entstandene Schmelze langsam unter starker Bewegung abkühlen. Man erhält auf diese Weise ein fast trockenes kristallines Produkt.
Das so gewonnene Dimethylanilinsulfat wird anschließend in konzentrierte Salpetersäure unter Kühlung eingetragen, wobei die Temperatur nicht über 45° gesteigert wird. Ist die gesamte Menge eingetragen, so läßt man die Temperatur auf etwa 50° steigen und beläßt das Reaktionsgemisch etwa 1/2 Stunde bei dieser Temperatur. Beim Abkühlen kristallisiert das Trinitrophenylmethylnitramin aus und wird in üblicher Weise gereinigt. Während die Reaktion des Dimethy lanilinsulfats mit Salpetersäure bei Anwesenheit der 10fachen Menge Schwefelsäure unter Umständen außerordentlich heftig verläuft, geht die Nitrierung des festen Dimethylanilinsulfats ohne störende Nebenreaktionen vor sich. Das Fehlen unerwünschter Nebenreaktionen führt zu einer Ersparnis an Salpetersäure und hat ferner eine Erhöhung der Ausbeute auf 84% der Theorie zur Folge.
Ein weiterer Vorteil des Verfahrens der Erfindung besteht in der Vermeidung von Schwefelsäureeinschlüssen beim Auskristallisieren des Trinitrophenylmethylnitramins aus der Reaktionsflüssigkeit. Während bei den bekannten Verfahren infolge Anwendung größerer Mengen Schwefelsäure schwer zu entfernende Schwefelsäureeinschlüsse bis zu 4% gefunden werden, enthält das erfindungsgemäß gewonnene Produkt nur anhaftende Salpetersäure- und Schwefelsäureeinschlüsse unter 1%.
Beispiel 100 g Dimethylanilinsulfat (= 55,3 Gewichtsteile Dimethylanilin) werden innerhalb 1 Stunde in 600 g 98,6%ige Salpetersäure unter Kühlung eingetragen. Die Temperatur steigt beim Eintragen bis 50° und wird 1/z Stunde gehalten. Nachdem die Reaktion beendet ist, läßt man das Gemisch unter Rührung langsam abkühlen und saugt die fertige Masse ab. Ausbeute: 110,0 g Trinitrophenylmethylnitramin = 84% der Theorie.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von - Trinitrophenylmethylnitramin, dadurch gekennzeichnet, daß man festes Dimethylanilinsulfat mit konzentrierter Salpetersäure nitriert.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Dimethylanilin die äquivalente Menge konzentrierte Schwefelsäure einträgt und das entstandene kristalline Produkt anschließend in konzentrierte Salpetersäure einträgt.