DE1003448B - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolymerisationsproduktenInfo
- Publication number
- DE1003448B DE1003448B DEH14466A DEH0014466A DE1003448B DE 1003448 B DE1003448 B DE 1003448B DE H14466 A DEH14466 A DE H14466A DE H0014466 A DEH0014466 A DE H0014466A DE 1003448 B DE1003448 B DE 1003448B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymerization
- compounds
- polymerized
- salts
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- -1 nitrogenous organic Bases Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline) Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- KFZUDNZQQCWGKF-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfinate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])=O)C=C1 KFZUDNZQQCWGKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHQVCQDWGSXTFE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoxycarbonyloxyethoxy)ethyl prop-2-enyl carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCCOCCOC(=O)OCC=C JHQVCQDWGSXTFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 2-formylbenzene-1,4-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(C=O)=C1 DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- CMBRSAKTEQFDPC-UHFFFAOYSA-N 4,5-diethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC=1N=CNC=1CC CMBRSAKTEQFDPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N N-phenyl aniline Natural products C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- WIASTCGXWCCAAS-UHFFFAOYSA-N cyclohexanamine 4-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1.NC1CCCCC1 WIASTCGXWCCAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- WHZFDYQSENAPEV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CN(C)C1=NC=CS1 WHZFDYQSENAPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound CNCC1=CC=CC=C1 RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QAKUNEDFMJPMGO-UHFFFAOYSA-N octylthiourea Chemical compound CCCCCCCCNC(N)=S QAKUNEDFMJPMGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
Zur Polymerisation organischer Stoffe bei vergleichsweise niederen Temperaturen hat man bereits Sulfinsäuren
vorgeschlagen. Diese Stoffe zeigen zum Teil eine erhebliche Wirksamkeit, weisen aber den Nachteil auf,
daß sie unbeständig sind.
In dem älteren Patent 927 052 wurde gezeigt, daß Salze der Sulfinsäuren mit organischen Basen, insbesondere
mit primären und sekundären Aminen, sich durch hohe Wirksamkeit bei der Polymerisation von ungesättigten
organischen Verbindungen und durch größere Beständigkeit auszeichnen.
Immerhin läßt auch die Lagerfähigkeit dieser sulfinsäuren
Salze noch Wünsche offen.
Die anorganischen Salze der Sulfinsäuren, wie die Alkalisalze oder die Erdalkalisalze, sind völlig stabil,
aber für manche Anwendungen nicht mit ausreichender Wirkung auf die Polymerisation. So tritt z. B. bei einem
Gemisch aus 1 Teil monomerem und 2 Teilen polymeren! Methylmethacrylat, wie es zur Herstellung von Formstücken
in der Dentaltechnik üblich ist, bei Zusatz von p-toluolsulfinsaurem Natrium bei Zimmertemperatur
während mehrerer Stunden keine genügende Durchhärtung ein. Auch Zusätze von Peroxyden, z. B. Dibenzoylperoxyd,
ergeben unter den angegebenen Bedingungen in brauchbaren Fristen keine Durchhärtung des Materials.
Es wurde nun gefunden, daß man Polymerisationsprodukte, insbesondere Formstücke, aus polymerisierbar
en organischen Verbindungen, vorzugsweise Verbindungen mit einer doppelt gebundenen endständigen
Methylengrappe bei niedrigen Temperaturen in kürzester Zeit herstellen kann, wenn man als Polymerisationsbeschleuniger anorganische Salze von Sulfinsäuren zusammen
mit Hydrohalogeniden, insbesondere Hydrochloriden stickstoffhaltiger organischer Basen, verwendet.
Das erfindungsgemäße Polymerisationsverfahren ist auf die verschiedensten polymerisierbaren organischen
Verbindungen anwendbar, insbesondere kommen als zu polymerisierende Stoffe Verbindungen mit einer
doppelt gebundenen Methylengruppe in Frage, wie folgende: Ungesättigte Kohlenwasserstoffe aliphatischer
Natur, z. B. Butadien, Phenylacetylen oder derenDerivate, z. B. Chlorbutadien, oder solche aromatischer Natur,
z. B. Styrol oder Divinylbenzol, Derivate des Vinylalkohole, ζ. Β. Vinylchlorid, Vinylacetat und andere
Vinylester oder Vinyläther; vorzugsweise Acrylsäure oder deren Substitutionsprodukte, z. B. Methacrylsäure oder
deren Derivate, Ester, Äther, Amine oder Nitrile dieser Verbindungen; Allylverbindungen wie Diallyl-Diglycolcarbonat
oder Triallylcyanurat. Es können aber auch Verbindungen polymerisiert werden, in denen sich die
Doppelbindung nicht am Ende der Kette, wie bei den angeführten, sondern an einer anderen Stelle befindet,
z. B. Crotonsäure und deren Derivate.
Verfahren zur Herstellung von
Polymerisationsprodukten
Polymerisationsprodukten
Anmelder:
W. C. Heraeus Gesellschaft mit beschränkter Haftung, Hanau/M., und Deutsche
Gold- und Silber-Scheideanstalt
vormals Roessler, Frankfurt/M.
Gold- und Silber-Scheideanstalt
vormals Roessler, Frankfurt/M.
Dr. Hellmut Bredereck, Stuttgart,
und Dr. Erich Bäder, Hanau/M.,
sind als Erfinder genannt worden
Als Polymerisationsbeschleuniger verwendet man einerseits anorganische sulfinsaure Salze. Es .kommen alle
Salze in Frage, die wirtschaftlich verwendbar sind und keine Verfärbungen der Polymerisationsprodukte ergeben.
Praktisch sind in erster Linie die Alkalisalze, z. B. das Natrium- oder Kaliumsalz, und die Erdalkalisalze, z. B.
das Magnesiumsalz der Benzol- oder p-Toluolsulfinsäure,
anwendbar. Es können auch Salze aliphatischer Sulfinsäuren, ζ. B. der Octylsulfmsäure, angewandt werden.
Als zweite Komponente bei den neuen Polymerisationsbeschleunigern wendet man Hydrohalogenide stickstoffhaltiger
organischer Basen an. Es kommen die verschiedensten Hydrohalogenide, insbesondere Hydrochloride,
in Frage. Es haben sich die Hydrochloride von aromatischen oder aliphatischen Aminen bewährt.
Es lassen sich auch die Hydrochloride solcher Amine verwenden, deren sulfinsaure Salze schlecht kristallisieren.
Die beiden polymerisationsbeschleunigenden Komponenten können in verschiedenen Mengenverhältnissen
angewandt werden. Es ist jedoch im allgemeinen zweckmäßig, das Hydrohalogenid in einem kleinen Überschuß
gegenüber dem stöchiometrischen Verhältnis zu verwenden.
Im allgemeinen genügen die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymerisationsbeschleuniger, um die Polymerisation
bei Zimmertemperatur oder wenig erhöhter Temperatur in Fristen von 4 bis 20 Minuten durchzuführen.
Es kann jedoch zweckmäßig sein, die Polymerisation in Gegenwart von an sich bekannten sauerstofE-
609 837/500
haltigen Polymerisationskatalysatoren, wie Sauerstoff, Luft, anorganischen oder organischen Perverbindungen
durchzuführen. Die Peroxydmenge, die man am besten zusetzt, ist in den einzelnen Fällen außerordentlich verschieden
und richtet sich vorwiegend nach der Art des verwendeten Hydrohalogenids. Beim Arbeiten mit Hydrochloriden
aromatischer und heterocyclischer Basen genügt bereits die kleinste Peroxydmenge, wie sie in den meisten
Polymerpulvern ohnehin enthalten ist.
Bei Verwendung der Hydrohalogenide aliphatischer Amine empfiehlt sich dagegen im allgemeinen ein Zuschlag
von 0,1 bis 5 °/0 Peroxyd.
Um die Polymerisation noch weiter zu begünstigen, kann man den zu polymerisierenden Ansätzen außer den
erfindungsgemäßen Beschleunigern weitere wirksame Stoffe zusetzen. So ist es zweckmäßig, den Polymerisationsansätzen
Alkohole und zwar sowohl einwertige Alkohole, wie in dem älteren Patent 942 540 beschrieben,
als auch mehrwertige Alkohole zuzusetzen.
Weiterhin hat sich der Zusatz von geringen Mengen Schwermetallen oder deren Verbindungen, insbesondere
Salze bewährt, der den Gegenstand des älteren Patents 955 633 der Patentanmelderinnen bildet.
Es können die verschiedensten bekannten Polymerisationsverfahren angewandt werden. Am besten, hat sich
das erfindungsgemäße Verfahren bei der Blockpolymerisation bewährt. In vielen Fällen ist es zweckmäßig, die
Polymerisation in Gegenwart von bereits polymerisierten Anteilen der zu polymerisierenden Verbindung durchzuführen.
Hierbei kann man Gemische von pulver förmigen Polymeren mit flüssigen oder gelösten Monomeren
oder teilweise polymerisierten Verbindungen verwenden. Polymerisationsansätze für diese Erfindungsform der Polymerisation, wie sie insbesondere auf dem
Gebiet der Dentaltechnik zweckmäßig sind, bestehen aus zwei getrennt aufzubewahrenden Teilen.
Die flüssige zu polymerisierende Verbindung enthält entweder keine Komponente der beschleunigenden
Mischung oder nur das Hydrohalogenid der organischen stickstoffhaltigen Base. Das pulverförmige Polymerisat
hingegen kann sowohl die anorganischen Salze der Sulfmsäure als auch die Hydrohalogenide der organischen
stickstoffhaltigen Base enthalten.
Monomerer Methacrylsäuremethylester, der 3°/0 Methanol,
0,0006 0I0 Hydrochinon und 1 Gamma Cu** pro
ecm enthielt, wurde in Gegenwart seines Polymerisats im Verhältnis 1 ecm Monomeres auf 2 g Polymeres in
Gegenwart verschiedener sulfinsaurer Salze und verschiedener Hydrochloride organischer stickstoffhaltiger
Basen polymerisiert. Die Polymerisation wurde zum Teil ohne Zusatz, zum Teil unter Zusatz von 2 % Benzoylperoxyd
durchgeführt. Die Ergebnisse gehen aus folgender Tabelle hervor, in der mit Zt. die Polymerisationsdauer
in Minuten und mit Max. das erreichte Temperaturmaximum in 0C angegeben sind.
| Metallsalz | Hydrochloride aus | p-AminodimethylaniHn | Mit Peroxyd | Max. | Ohne Peroxyd | Max. |
| m-Phenylendiamin | Zt. | Zt. | 56,9 | |||
| Benzolsulfinsaures Natrium | Äthylanilin | Monomethylamin | 54,9 | 5,75 | ||
| saures Natrium | Benzyl-methyl-amin | Monobutylamin | 11,0 | — | 49,0- | |
| p-Toluolsulfinsaures Natrium | Anilin | Benzylamin | — | 47,5 | 6,0 | 52,2 |
| p-Toluidin | Cyclohexylamin | 5,0 | 58,5 | 4,5 | 57,7 | |
| Äthylanilin | Dibutylamin | 4,0 | — | 4,0 | 49,3 | |
| Diphenylamin | Benzyl-methylamin | — | — | 4,5 | 41,0 | |
| Tetrabase | Triethylamin | — | 7,5 | |||
| (4,4'-Tetramethyldiaminodiphenylmethan) | 2-Dimethylamiaothiazol | — | 46,8 | |||
| 4, 5-Diäthylimidazol | — | — | 6,75 | 46,2 | ||
| Betain | — | 27,1 | 6,75 | — | ||
| O ctylisothioharnstoff | 35,0 | 46,0 | — | — | ||
| Diphenylamin | 9,75 | 49,3 | — | 39,0 | ||
| 8,25 | 47,5 | 16,0 | — | |||
| 8,75 | 52,5 | — | 39,9 | |||
| 5,75 | 54,0 | 18,0 | 45,9 | |||
| 6,5 | 50,6 | 12,5 | — | |||
| 7,75 | — | — | 59,7 | |||
| — | 43,2 | 4,75 | 38,4 | |||
| 12,0 | — | 13,0 | 46,5 | |||
| — | 39,1 | 12,0 | — | |||
| 9,25 | — | — | 45,5 | |||
| Octylsulfinsaures Magnesium | — | 6,0 |
Monomeres Vinylacetat, das 3% Methanol, 2,5% p-toluol-sulfinsaures Natrium und 2 Gamma Cu** pro ecm
enthielt, wurde mit Hydrochloriden verschiedener organischer Basen in gelindem Überschuß und sulfinsaurem
Natrium polymerisiert.
An Stelle von Vinylacetat ist auch Acrylnitril, Acryl-6g
säure und Methacrylsäure geeignet. Bei Verwendung von Vinylacetat wurden zusätzlich noch 3 % Benzoylperoxyd
zugesetzt. Die Ausgangstemperatur für die Polymerisationsversuche betrug jeweils 23°.
Die Ergebnisse sind aus der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen, in der die Polymerisationsdauer in Minuten
| und das erreichte | Temperaturmaximum m C angegeben ist. | Tempe ratur |
Acrylnitril | Tempe ratur |
Acrylsäure | Tempe ratur |
Methacrylsäure | Tempe ratur |
| Hydrochloric! | Vinylacetat | 48° | Zeit in Minuten |
46° | Zeit in Minuten |
151° | Zeit in Minuten |
145° |
| aus | Zeit in Minuten |
30° | 7' | 59° | 2 1W | 82° | 3V2' | 91° |
| 1. Dibutylamin | 4V2' | 46° | 9V2' | 59° | 3V2' | 138° | 4' | 104° |
| 2. Methylamin .. | 24' | 50° | 8' | 73° | IV2' | 148° | 3' | 96° |
| 3. Benzyl- methylamin .. |
3V2' | 27° | 10' | 32° | 2 V/ | 106° | 3V2' | 71° |
| 4. 2-Dimethyl- amino-thiazol |
T | 27° | 6η, | 28° | SV/ | 108° | 6V2' | 80° |
| 5. Octylisothio- harnstoff .... |
15' | 6' | 23W | 5' | ||||
| 6. Betain | 23' |
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten, insbesondere Formstücken aus polymerisierbaren
organischen Verbindungen, wie Verbindungen mit einer doppelt gebundenen endständigen
Methylengruppe, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisationsbeschleuniger anorganische Salze
von Sulfinsäuren zusammen mit Hydrohalogeniden, wie Hydrochloriden stickstoffhaltiger organischer
Basen verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der Acrylsäure und deren
Substitutionsprodukte, wie Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester, polymerisiert werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart
von an sich bekannten sauerstoff haltigen Polymerisationskatalysatoren, wie Sauerstoff, Luft, anorganischen
oder organischen Per-Verbindungen, durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erhöhung der Polymerisationsgeschwindigkeit
[Alkohole zugesetzt werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zur weiteren Erhöhung der Polymerisationsgeschwindigkeit
Schwermetalle oder deren Verbindungen, insbesondere Salze, zugesetzt werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart
von bereits polymerisierten Anteilen der zu polymerisierenden Verbindung durchgeführt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es durchgeführt wird mit Polymerisationsansätzen,
bestehend aus der flüssigen monomeren oder teilweise polymerisierten Verbindung,
die gegebenenfalls die Halogenide der stickstoffhaltigen organischen Basen enthält, einerseits und
aus dem pulverförmigen Polymerisat der zu polymerisierenden Verbindung, dem die anorganischen
Salze der Sulfinsäuren und gegebenenfalls die Halogenide der stickstoffhaltigen organischen Basen zugesetzt
werden, andererseits.
© 609 837/500 2.57
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEH14466A DE1003448B (de) | 1953-03-28 | 1953-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten |
| DEH15906A DE1006616B (de) | 1953-03-28 | 1953-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten |
| FR1090238D FR1090238A (fr) | 1953-03-28 | 1953-11-10 | Procédé de préparation de produits de polymérisation |
| CH316355D CH316355A (de) | 1952-11-27 | 1953-11-11 | Sprungfedermatratze, vorzugsweise für Betten |
| US391726A US2846418A (en) | 1953-03-28 | 1953-11-12 | Process for the production of polymerisation products |
| GB31399/53A GB738628A (en) | 1953-03-28 | 1953-11-12 | Process for the production of polymerisation products |
| CH322264D CH322264A (de) | 1953-03-28 | 1953-11-12 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEH14466A DE1003448B (de) | 1953-03-28 | 1953-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten |
| DEH15906A DE1006616B (de) | 1953-03-28 | 1953-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1003448B true DE1003448B (de) | 1957-02-28 |
Family
ID=25979342
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEH14466A Pending DE1003448B (de) | 1952-11-27 | 1953-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten |
| DEH15906A Pending DE1006616B (de) | 1952-11-27 | 1953-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEH15906A Pending DE1006616B (de) | 1952-11-27 | 1953-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2846418A (de) |
| CH (1) | CH322264A (de) |
| DE (2) | DE1003448B (de) |
| FR (1) | FR1090238A (de) |
| GB (1) | GB738628A (de) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5688883A (en) * | 1995-03-14 | 1997-11-18 | Dentsply Gmbh | Polymerizable composition |
| US5876210A (en) | 1994-04-22 | 1999-03-02 | Dentsply G.M.B.H. | Dental polymer product |
| US5998499A (en) | 1994-03-25 | 1999-12-07 | Dentsply G.M.B.H. | Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method |
| US6353061B1 (en) | 1993-05-26 | 2002-03-05 | Dentsply Gmbh | α, ω-methacrylate terminated macromonomer compounds |
| US6369164B1 (en) | 1993-05-26 | 2002-04-09 | Dentsply G.M.B.H. | Polymerizable compounds and compositions |
| US6998111B2 (en) | 1998-04-23 | 2006-02-14 | Dentaply Detrey Gmbh | Storage stable polymerizable compositions |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1078770B (de) * | 1957-05-28 | 1960-03-31 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten aus Acrylnitril |
| US3061598A (en) * | 1959-03-02 | 1962-10-30 | Sartomer Resins Inc | Method of polymerizing methacrylate ester monomer in the presence of a polymer and a cyclohexly amine |
| US4052244A (en) * | 1976-08-18 | 1977-10-04 | National Starch And Chemical Corporation | Rapid curing two part adhesive |
| JPS5330193A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-22 | Kuraray Co | Human body hard tissue adhesive compostion |
| US4081308A (en) * | 1977-07-27 | 1978-03-28 | National Starch And Chemical Corporation | Rapid curing two part adhesives |
| JPS6023711B2 (ja) * | 1977-08-04 | 1985-06-08 | 株式会社クラレ | 二包装型接着剤 |
| EP3338756B1 (de) | 2016-12-21 | 2020-02-26 | VOCO GmbH | Lagerstabiler kunststoffmodifizierter glasionomerzement |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2305025A (en) * | 1938-05-23 | 1942-12-15 | Jasco Inc | Synthetic rubberlike materials |
| NL67722C (de) * | 1947-02-07 | |||
| US2519135A (en) * | 1948-06-04 | 1950-08-15 | Du Pont | Polymerization process |
| US2610965A (en) * | 1948-12-24 | 1952-09-16 | Hercules Powder Co Ltd | Homogeneous polymerization of vinylidene compounds using a hydroperoxide catalyst and a basic nitrogen compound |
| US2560694A (en) * | 1950-07-15 | 1951-07-17 | Du Pont | Bromate ion-sulfoxy compound catalyst system in aqueous polymerization process |
-
1953
- 1953-03-28 DE DEH14466A patent/DE1003448B/de active Pending
- 1953-03-28 DE DEH15906A patent/DE1006616B/de active Pending
- 1953-11-10 FR FR1090238D patent/FR1090238A/fr not_active Expired
- 1953-11-12 GB GB31399/53A patent/GB738628A/en not_active Expired
- 1953-11-12 CH CH322264D patent/CH322264A/de unknown
- 1953-11-12 US US391726A patent/US2846418A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6339114B1 (en) | 1993-05-26 | 2002-01-15 | Dentsply Detrey Gmbh | Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method |
| US6353061B1 (en) | 1993-05-26 | 2002-03-05 | Dentsply Gmbh | α, ω-methacrylate terminated macromonomer compounds |
| US6369164B1 (en) | 1993-05-26 | 2002-04-09 | Dentsply G.M.B.H. | Polymerizable compounds and compositions |
| US5998499A (en) | 1994-03-25 | 1999-12-07 | Dentsply G.M.B.H. | Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method |
| US5876210A (en) | 1994-04-22 | 1999-03-02 | Dentsply G.M.B.H. | Dental polymer product |
| US5688883A (en) * | 1995-03-14 | 1997-11-18 | Dentsply Gmbh | Polymerizable composition |
| US6998111B2 (en) | 1998-04-23 | 2006-02-14 | Dentaply Detrey Gmbh | Storage stable polymerizable compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB738628A (en) | 1955-10-19 |
| CH322264A (de) | 1957-06-15 |
| US2846418A (en) | 1958-08-05 |
| DE1006616B (de) | 1957-04-18 |
| FR1090238A (fr) | 1955-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2032287C3 (de) | Härtbare Masse aus einem elastomeren Mischpolymerisat aus Vinylidenfluorid und mindestens einem endständig ungesättigten Fluormonoolefin | |
| DE1003448B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten | |
| DE894321C (de) | Verfahren zum Polymerisieren von Acrylsaeureamiden, insbesondere N-di-substituiertenAcrylsaeureamiden | |
| DE1469821B2 (de) | Optische Aufheller für makromolekulare organische Stoffe | |
| DE1139273B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen | |
| DE1079051B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl- und N-Cycloalkyl-bis-(2-benzothiazolsulfen)-amiden | |
| DE1469809C3 (de) | Thermoplastische Massen | |
| DE913477C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten | |
| DE1007503B (de) | Verfahren zur Polymerisation von monomeren Vinylverbindungen, vorzugsweise in Gegenwart von Polymerisatpulvern, in Block, Loesung oder in Perlform | |
| DE1034361B (de) | Haerterpaste fuer die Polymerisation ungesaettigter organischer Verbindungen | |
| DE1092005B (de) | Stabilisierung von aethylenisch ungesaettigten, polymerisierbaren, monomeren Verbindungen gegen Polymerisation | |
| DE1136488B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten des Formaldehyds | |
| DE2111547B2 (de) | Herstellen von Polyester-Formkörpern aus Wasser-in-Öl-Emulsionen | |
| DE1042241B (de) | Verfahren zur Polymerisation und Mischpolymerisation des 2-Chlorbutadien-1, 3 | |
| DE1694770B2 (de) | Hitzestabilisator für Vinylchloridpolymerisate und -mischpolymerisate | |
| DE2233502B2 (de) | Verwendung von bis-sulfenamiden als pruevulkanisationsinhibitoren fuer kautschuk | |
| DE1420178A1 (de) | Vulkanisationsbeschleuniger fuer Neoprenkautschukmassen | |
| DE936358C (de) | Verfahren zum Polymerisieren von Acrylnitril | |
| DE1068467B (de) | Verfahren zur Polymerisation von Vinylverbindungen | |
| DE446067C (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk | |
| AT164814B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten | |
| DE1174980B (de) | Verfahren zum Herstellen von Formteilen aus Polyester-Formmassen | |
| DE1247664B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyacrolein | |
| DE1495972B2 (de) | Verfahren zur herstellung von poly-n-vinyllactamen | |
| DE1150805B (de) | Herstellen von Formteilen aus Polyester-Formmassen, die Verbindungen mit Carbonylgruppen enthalten |