DD243572A1 - Fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt - Google Patents
Fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt Download PDFInfo
- Publication number
- DD243572A1 DD243572A1 DD28435285A DD28435285A DD243572A1 DD 243572 A1 DD243572 A1 DD 243572A1 DD 28435285 A DD28435285 A DD 28435285A DD 28435285 A DD28435285 A DD 28435285A DD 243572 A1 DD243572 A1 DD 243572A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- gelatin
- verb
- aryl
- swelling
- photographic material
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein gelatinehaltiges, fotografisches Material mit Haertungsmitteln. Ziel und Aufgabe der Erfindung ist es, gelatinehaltige fotografische Materialien in ihren physikalisch-mechanischen Eigenschaften wie Quellung, Sol-Gel-Umwandlungspunkt und Nassfestigkeit so zu verbessern, dass bei erhoehten Temperaturen schnell und ohne mechanische Beschaedigungen verarbeitet werden kann. Dies wird erreicht, indem die gelatinehaltigen Schichten ein Vinylsulfonhaertungsmittel der allgemeinen Formelin derZ CH2CHO Z CH2CHSCH2CH2CH2; OR1 Z, Aryl, H, wenn R2Z bedeutet, dann R1gegebenenfalls Alkyl;R2 Z, Alkyl, Aryl;X Anion wie z. B. Halogen, Hydroxid, Nitrat, Hydrogensulfat, Dihydrogensulfat, Tetrafluoroborat, Perchloratbedeuten, enthaelt.
Description
Z = CiJ, = CIi --J- CIi0 - CM,, - CW2 -; O
R1 = Z, Aryl, H, wenn R2 = Z bedeutet, dann R1 = gegebenenfalls Alkyl;
R2 = Z, Alkyl, Aryl;
X = Anion wie ζ. B. Halogen, Hydroxid, Nitrat, Hydrogensulfat, Dihydrogensulfat, Tetrafluoroborat, Perchlorat bedeuten,
enthält.
Die Erfindung betrifft ein gelatinehaltiges fotografisches Material, das zur Vernetzung der Schichtbildner Härtungsmittel enthält.
Gelatineschichten zeigen in wäßrigen Quellmedien, wie sie bei der Verarbeitung von fotografischen Materialien üblich sind, ein zu hohes Quellvermögen, wodurch eine schnelle Verarbeitung unmöglich wird. Die sich bei der Quellung ausbildenden Gele zeigen außerdem einen sehr niedrigen Sol-Gel-Umwandlungspunkt von ca. 300C, der Hochtemperaturverarbeitungen nicht zuläßt. Ein weiterer erheblicher Nachteil ergibt sich aus der geringen mechanischen Belastbarkeit dieser gequollenen Schichten.
ZurVerbesserung dieser beschriebenen Nachteile werden Gelatinevernetzungsmittel, sogenannte Härtungsmittel, beschrieben und verwendet. Die Härtungsmittel werden direkt durch kovalente Bindungen zwischen den Gelatinemolekülen gebunden oder bewirken die Ausbildung weiterer Peptidbindungen. Eine Übersicht der mannigfaltigen Stoffklassen ist z. B. in Mees und James „Theorie des fotografischen Prozesses", London 1966, gegeben.
Sehr häufig werden Verbindungen mit Vinylsulfonylgruppierungen als geeignete Härtungsmittel beschrieben. So zeigt aber Divinylsulfon auf Grund seines hohen Dampfdruckes stark gesundheitsschädigende Wirkungen und kann für die Härtung fotografischer Materialien nicht verwendet werden.
Andere Vinylsulfone sind nur in organischen Lösungsmitteln löslich oder haben nur eine geringe Härtungswirkung (GBPS 1424750, DE-PS 2337412, US-PS 4134765). Einige dieser Nachteile sollten durch die Verwendung wasserlöslicher Vinylsulfone abgebaut werden. So werden in der US-PS 3642486 u.a. Ammoniumvinylsulfone beschrieben. Allerdings erfolgt ihre Herstellung unter Verwendung toxischer und karzinogener Alkylierungsmittel (Journal für praktische Chemie 317 [1975] 6, 943-952).
Es zeigte sich auch, daß die Wirkung dieser Verbindung nicht ausreichend ist. Deshalb werden immmer noch wirksame Härtungsmittel benötigt, die sich leicht herstellen lassen, ohne Verwendung oder Anfall von toxischen Chemikalien und Abprodukten, die schnell und wirkungsvoll härten. Hierbei dürfen natürlich die fotografischen Eigenschaften nicht geschädigt werden, und das Härtungsmittel sollte im Wasser löslich sein.
Das Ziel der Erfindung ist es, gelatinehaltige fotografische Materialien in ihren physikalisch-mechanischen Eigenschaften so zu verbessern, daß sie bei erhöhten Temperaturen schnell und ohne mechanische Beschädigungen verarbeitet werden können.
Die Aufgabe der Erfindung ist es, gelatinehaltige fotografische Materialien durch wasserlösliche Vinylsulfone schnell und wirkungsvoll zu härten. Diese Vinylsulfone sollen einfach herzustellen sein und die Quellung der Gelatineschichten deutlich erniedrigen und ihren Sol-Gel-Umwandlungspunkt und die Naßfestigkeit signifikant erhöhen. Trotz dieser Vorteile sollen diese Härtungsmittel keine Schädigung der fotografischen Eigenschaften bewirken. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst, indem ein fotografisches gelatinehaltiges Material, das Härtungsmittel enthält, als Härtungsmittel mindestens ein
Vinylsulfon der allgemeinen Formel
in der
Z = GiI0 = CiI - G - CH0 - GM - Ci-I - ; Z ι с £ d.
R1 = Z, Aryl, H,wenn R2 = Z bedeutet, dann R1 = gegebenenfallsAlkyl;
R2 = Z, Alkyl, Aryl;
X = Anion wie ζ. B. Halogen, Hydroxid, Nitrat, Hydrogensulfat, Dihydrogensulfat,Tetrafluoroborat, Perchlorat bedeuten, enthält.
Diese erfindungsgemäßen Härtungsmittel sind in Wasser gut löslich und haben auf Grund ihrer Struktur nur einen geringen Dampfdruck und einne ausgezeichnete Härtungskinetik. Das Quellverhalten der Gelatineschichten wird gut erniedrigt und die Naßfestigkeit und der Sol-Gel-Umwandlungspunkt deutlich verbessert.
Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die erfindungsgemäßen Härtungsmittel fotografisch inaktiv sind und keinerlei Schädigung der fotografischen Eigenschaften des Materials bewirken. Zu den besonderen Vorteilen der Erfindung ist außerdem zu rechnen, daß diese wirkungsvollen Härtungsmittel nach einer einfachen Synthese zur Verfügung stehen. Die Herstellung kann z. B. aus den entsprechenden Sulfinsäuren mit den bekannten Di-, Tri- oder Tetraallylammoniumverbindungen erfolgen. Diese polyfunktionellen Allylammoniumverbindungen sind in zahlreichen Patenten zur Herstellung spezieller Polymere beschrieben (US-PS 3427740, 3639208, 3544318, FR-PS 1 494438, DD-PS 128189, 128247, 127729). Damit entfällt der Einsatz toxischer und karzinogener Alkylierungsmittel. Die gute Härtewirkung wird u.a. auf die hohe Anzahl an vernetzungsfähigen Gruppierungen in den Härtungsmittelmolekülen zurückgeführt.
Die erfindungsgemäßen Härtungsmittel können in gelatinehaltigen Emulsionsschichten oder auch in Hilfsschichten verwendet werden.
Nachfolgend werden Verbindungen der erfindungsgemäßen Härtungsmittel angegeben.
Verb. Nr. R1 R2 X'
Z | H | ei |
Z | Z | er' |
Z | CH3 | BF4 |
H | C2H6 | Cl" |
Als Vergleichssubstanz (Verb. 5) dient ein Vinylsulfon der Struktur
g;:o - c;: - d g;;o - c;io - j - с;; - g;;2 , cbc gelöst ±,iс и
Dimethylsulformamid eingesetzt wird.
Aus einer 8%igen Gelatinelösung werden unter Zusatz erfindungsgemäßer Härtungsmittel Schichten auf eine Cellulosetriacetatunterlage vergossen und nach der gravimetrischen Methode das Quellverhalten ermittelt. Die Werte der Tabelle 2 belegen, daß eine gute Härtewirkung gegeben ist
Härtungsmittel | Quellung (%) | 6 | 12 | 20 | O |
mol 10~5/g Gelatine: | 216 | 144 | 110 | 1420 | |
CSl | 192 | 112 | 81 | 1420 | |
Verb. 1 | 385 | 212 | 139 | 102 | 1420 |
Verb. 2 | 342 | 224 | 152 | 119 | 1420 |
Verb.3 | 381 | 269 | 208 | 162 | 1420 |
Verb. 4 | 404 | ||||
Verb. 5 | 439 | ||||
Der pH-WErt der Lösung beträgt 6,0. Die Quellung wird nach einer 3tägigen Lagerung der Materialien bei 220C und 55% relativer Feuchte ermittelt.
Von den Materialien des Beispiels 1 werden nach den gleichen Lagerungsbedingungen die Sol-Gel-Umwandlungspunkte bestimmt. Die Aufheizrate des Wasserbades liegt bei 2,5°C/min. Die Ergebnisse der Tabelle 3 belegen, daß sofort Materialien erhalten werden, die einer Verarbeitung bei erhöhten Temperaturen zugänglich sind.
Tabelle 3 | Härtungsmittel | Sol-Gel-Umwandlungspunkt ( | 10"5/g Gelatine: | 0C) | 20 | 0 |
mol · | 6 | >90 | 30,5 | |||
2 | >90 | 12 | >90 | 30,5 | ||
Verb. 1 | >90 | >90 | >90 | >90 | 30,5 | |
Verb. 2 | >90 | >90 | >90 | >90 | 30,5 | |
Verb.3 | >90 | >90 | >90 | >90 | 30,5 | |
Verb. 4 | 84 | 82 | >90 | |||
Verb. 5 | 43 | >90 | ||||
Von den Materialien des Beispiels 1 werden die Naßfestigkeiten ermittelt. Hierzu werden die Schichten 5 min in Wasser von 200C gequollen. Über diese Schicht wird dann ein Stift mit abgerundeter Spitze (Auflagefläche 2 mm2) mit unterschiedlic hen Belastungen bewegt. Als Meßwert wird der Wert des aufgelegten Gewichtes auf den Stift angegeben, bei dem die Schicht eingerissen wird. Die Werte zeigen, daß gute Naßfestigkeitswerte erlangt werden.
Tabelle 4 | Härtungsmittel | Naßfestigkeit (g) | O 5/g Gelatine: | 12 | 850 | 20 | O |
mol- Ii | 6 | >1000 | >1000 | <50 | |||
CSl | 640 | 825 | >1000 | <50 | |||
Verb. 1 | 320 | 870 | 790 | >1000 | <50 | ||
Verb. 2 | 410 | 630 | 580 | >1000 | <50 | ||
Verb.3 | 315 | 520 | 780 | <50 | |||
Verb. 4 | 280 | 410 | |||||
Verb. 5 | 180 | ||||||
Eine hochempfindliche Silberbromidiodidemulsion, die 1,5Mol-% Silberiodid und 98,5Mol-% Silberbromid bei einem Gelatinegehalt von 80g/kg Emulsion enthält, wird nach der Reifung mit bekannten Schwefelverbindungen mit einem Triazaindolizin stabilisiert und auf einen pH-Wert von 6,5 eingestellt.
Die Emulsion wird in mehrere Portionen unterteilt und mit den Härtungsmitteln entsprechend der Tabelle 1 versetzt.'Nach Zusatz der üblichen Verbindungen, wie Tenside und Klarhalter, erfolgt der Verguß auf eine 180μηι starke Polyethylenterephthalat nterlage.
Die erhaltenen Prüfmuster werden bei 25°C und 55% relativer Feuchte gelagert.
Am 10.Tag der Lagerung werden Probestreifen des Materials hinter einem Stufenkeil belichtet und anschließend entwickelt.
Die Entwicklung der Probestreifen erfolgt in einem Entwickler folgender Zusammensetzung:
0,60g i-Phenyl-3-pyrazolidon 10,00g Hydrochinon 55,00g Natriumsulfit (wasserfrei) 55,00g Natriumkarbonat (wasserfrei) 10,00g Kaliumbromid 0,0075g 1-Phenylmercaptotetrazol mit Wasser auffüllen auf 11.
Als Vergleichshärtungsmittel wird das Natriumsalz des 2-Hydroxi-4,6-dichlor-s-triazins verwendet (Typ).
Tabelle 5 | Härtungsmittel | relative | Gradation | Schleier |
6-10"5 | Empfindlichkeit | |||
mol/g Gelatine | ||||
Typ | 100 | 2,4 | 0,04 | |
Verb. 1 | 110 | 2,6 | 0,05 | |
Verb. 2 | 112 | 2,6 | 0,05 | |
Verb.3 | 115 | 2,7 | 0,06 | |
Verb. 4 | 108 | 2,5 | 0,04 | |
Die Ergebnisse der Tabelle 5 betätigen die fotografische Unbedenklichkeit der neuen Härtungsmittel.
Claims (1)
- Erfindungsanspruch:1. Fotografisches gelatinehaltiges Material, das Härtungsmittel enthält, gekennzeichnet dadurch, daß es als Härtungsmittel mindestens ein Vinylsulfon der allgemeinen FormelZ. - I J -"> ιI чZ ' 2in der
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD28435285A DD243572A1 (de) | 1985-12-16 | 1985-12-16 | Fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD28435285A DD243572A1 (de) | 1985-12-16 | 1985-12-16 | Fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD243572A1 true DD243572A1 (de) | 1987-03-04 |
Family
ID=5574317
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD28435285A DD243572A1 (de) | 1985-12-16 | 1985-12-16 | Fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD243572A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5800977A (en) * | 1996-07-24 | 1998-09-01 | Eastman Kodak Company | Hardening a hydrophilic colloid composition |
-
1985
- 1985-12-16 DD DD28435285A patent/DD243572A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5800977A (en) * | 1996-07-24 | 1998-09-01 | Eastman Kodak Company | Hardening a hydrophilic colloid composition |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2439551C2 (de) | Verfahren zur Härtung photographischer Schichten | |
DE813087C (de) | Stabilisierte Halogensilberemulsionen | |
DE816950C (de) | Stabilisierte Halogensilberemulsionen | |
DE2742308C2 (de) | ||
DE2348194A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial | |
EP0098454B1 (de) | Verfahren zur Härtung photographischer Gelatine mit Sulfonyl-ethyl-sulfatgruppenhaltigen Vinylsulfonen | |
DE2411820C2 (de) | Verfahren zum Härten von Gelatine | |
DE884602C (de) | Stabilisiertes photographisches Material | |
DE2929247C2 (de) | Verfahren zur Sensibilisierung einer Gelatine-Silberhalogenidemulsion | |
CH626902A5 (de) | ||
DE2648286C3 (de) | Verfahren zum Härten von photographischen Silberhalogenidemulsionen | |
DD243572A1 (de) | Fotografisches material, das haertungsmittel enthaelt | |
DE1119119B (de) | Fotografisches Material mit lichtempfindlicher Halogensilberemulsionsschicht und Gehalt an Polyalkylenoxyd | |
EP0031959B1 (de) | Verfahren zur Härtung photographischer Gelatineschichten | |
DE2228543B2 (de) | Verfahren zum einarbeiten von zusaetzen in eine mischung, die zur herstellung von silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien bestimmt ist | |
DE2943806A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial | |
DE1547758A1 (de) | Verwendung von N-substituierten Aziridinen zum Stabilisieren von proteinartigen Kolloiden photographischer Schichten | |
DE2439553A1 (de) | Verfahren zur haertung photographischer schichten | |
DE1622259C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE1597501A1 (de) | Verbesserte Silberhalogenidemulsion | |
DE2300087C3 (de) | N,N'-Alkylen-bis-(vinylsulfonylpropionsäureamide) und deren Verwendung | |
DE1772607C (de) | Lichtentwickelbares photographisches Aufzeichnung smaterial | |
DE1547758C (de) | Härten von gelatinehaltigen photographischen Schichten | |
DE3320483A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung und schleierverhuetung bei farbfotografischen halogensilbermaterialien | |
DE1958467C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |