DD201208A1 - Gruen-sensibilisiertes fotografisches roentgenmaterial fuer die roentgenbildverstaerkerfotografie - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein gruen-sensibilisiertes fotografisches Roentgenmaterial, das fuer den Einsatz in einem Roentgenbildverstaerkersystem geeignet ist, welches einen Sekundaerleuchtschirm aufweist, der im gruenen Spektralbereich Licht emittiert. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Sensibilisierungsfarbstoff oder -farbstoffgemisch aufzufinden, mit dessen Hilfe es moeglich ist, eine Roentgenfilmemulsion, bestehend aus 95% AgBr und 5% AgJ, im gruenen Spektralbereich so zu sensibilisieren, dass es als Aufnahmematerial fuer die Roentgenbildverstaerkerfotografie geeignet ist, bei der der Sekundaerleuchtschirm im gruenen Spektralbereich Licht emittiert. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest, dass durch die Verwendung einer Dreierkombination von bekannten Sensibilisierungsfarbstoffen als Sensibilisierungsfarbstoffgemisch ein Roentgenfilm so sensibilisiert wird, dass die in der Aufgabenstellung geforderten Eigenschaften erreicht werden. Das erfindungsgemaesse Sensibilisierungsfarbstoffgemisch besteht aus Farbstoffen mit folgender allgemeiner Struktur: Farbstoff I Benzoxazol-Derivate R&ind1!=Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen R&ind2!=Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen R&ind3!=Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen X=Halogen Farbstoff II Pseudocyanine R&ind4!=Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen R&ind5!=Alkylgruppe mit 1 bis 4-Atomen Y=Halogen Farbstoff III Merocyanine R&ind6!=C&ind n!H&ind2n! COOZ n =2-4 R&ind7!=Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen R&ind8!=Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen Z=Alkalimetall Formel I bis III
Description
Ingrid Heise Ei/Gö
Berlin, den 05. 10. 1981 /G
2341 85 8
Grün-sensibilisiertes fotografisches Röntgenmaterial für die Röntgenbildverstärkerfotografi©
der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein griin-sensibilisiertes fotografisches Röntgenmaterial, das für den Einsatz in einem Röntgenbildverstärkersystem geeignet ist, welches einen Sekundärleuchtschirm aufweist, der im grünen Spektralbereich Licht emittiert.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Bekanntlich besitzen Silberhalogenidemulsionen für den Einsatz in Röntgenaufaeichnungsmaterialien nur eine Lichtempfindlichkeit im blauen Spektralbereich bis maximal 500 nnu B1Ur die Anwendung derartiger Materialien in Röntgenbildverstärkersystemen ist eine Lichtempfindlichkeit entsprechend der Emission des Sekundärleuchtschirmes erforderlich. Diese Aufzeichnungsmaterialien müssen durch den Zusatz eines ßensibilisatorfarbstoffes für den entsprechenden Emissionsbereich sensibilisiert werden.» Bekannte Sensibilisierungsmöglichkeitea für den Bereich von 500 - 600 nm bestehen in der Anwendung von spektralen Sensibilisatoren aus der Klasse der Benzoxothiohy^antodimethinmeroc^anine (DD-PS 49 156) bzw. der Benzimidocarbocyaninbetaine (DD-PS 139 590)
19.10.81-6966151
£, O «4 Ϊ U U U
Der Einsatz dieser Farbstoffe als Sensibilisatoren in einer Röntgsnemulsion mit einer Halogenidzusammensetzung von 95 % AgBr und 5 % AgJ brachte jedoch nicht den gewünschten Sensibilisierungseffekt in dem erforderlichen Bereich· Deshalb wurden zur Erweiterung der spektralen Bandbreite die oben genannten Sensibilisierungsfarbstoffe mit einem Farbstoff aus der Klasse der Pseudocyanine, der die fotografische Emulsion im kurzwelligen Bereich sensibilisierti kombiniert·
Die Sensibilisierung einer Röntgenemulsion mit einem farbstoffgemisch, bestehend aus einem Benzoxothiohydantodimethinmerocyanin und einem Pseudocyanin erbrachte eine zufriedenstellend sensibilisierte Bandbreite, aber die erhaltene Grüasc!lichtempfindlichkeit für den genannten Anwendungszweck war nicht ausreichend (vgl. Beispiel 1).
Bei der Verwendung eines Sarbstoffgemisches zur Sensibilisierung von fotografischen Röntgenemulsionen, bestehend aus einem Benzinddocarbocyaninbetain und einem Pseudocyanin, erhält man ein Material, bei dem ein steiler Abfall des Sensibilisierungsspektrums bereits ab 440 nm auftrat« Dieses ffarbstoffgemisch ist als Sensibilisator für die Röntgenbildverstärkerfotografie auf einem grün-emittierenden Sekundärleuchtschirm auch nicht einsetzbar (vgl. Beispiel 2).
Bei Einsatz eines Farbstoffgemisches aus einem Farbstoff der Klasse der Imidocarbocyanine mit einem Farbstoff der Klasse der Oxa-, Imidaindo- bzw. Imidaoxacarbocyanine, deren Anwendung für Kinefarbmaterialien im DD-PS 114 872 beschrieben wurde, konnte bei den vorliegenden RÖntgenf ilmemulsionen ebenfalls nicht der gewünschte Sensibilisierungsbereich erreicht werden. Die Erklärung ist in der bekannten starken Abhängigkeit des Sensibilisierungs-
. «» W T · VS W V#
effektes voe. Emlsionssusammensetzung, Kristallgehalt, Korngröße·» und «-verteilung, pAg und pH der Emulsion su finden«»
Darlegung, des Wesens deriM Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Sensibilisierungsfarbstoff oder -färbstoffgemisch aufzufinden, mit deren Hilfe es möglich ist, eine Röntgenemulsion, bestehend aus 95 % AgBr und 5 % AgJ, im grünen Spektralbereich so zu sensifeilisieren, daß es als Aufnahmematerial für die Röntgenbildverstärkerfotografie geeignet ist, bei der der Sekundärleuchtschirm im grünen Spektralbereich Licht emittiert»
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß durch die Verwendung einer Dreierkombination von bekannten Sensibilisierungsfarbstoffen als Sensibilisierungsfarbstoff gemisch ein Röntgenfilm so sensibilisiert wird, daß die in der Aufgabeastellung geforderten Eigenschaften erreicht werden» Das erfindungsgemäße Sensibilisierungsfarbstoffgemisch besteht aus Farbstoffen mit folgender allgemeiner Struktur
!Farbstoff I Benzoxazol-Derivate
0= CH -Os OH-O
E1 s Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen
ρ _ η η ti es
X s Halogen
Farbstoff II Pseudocyanine
s OH -
Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen
ti It tt tt
I = Halogen
Farbstoff III Merocyanine
0 = GH - OH = C - H - R
.0 O
o'V
COOZ
η = 2-4
= Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen
ti
tt
ti
ti
Z s Alkalimetall
Bei dem Einsatz dieser Sensibilisatorfarbstoffkombination für Eöntgenemulsion wurde ein überraschen» der Übersensibilisierungseffekt gefunden, der sich in keiner Weis© voraussehen ließ (vgl. Beispiele)* Die erfindungsgemäße Seasibilieieruagsfarbstoffkombination findet Anwendung in Silberhalogenid» emulsionen einer Zusammensetzung von 1 - 20 % AgJ
und 99 - 80 % AgBs9 insbesondere 5 % AgJ und 95 % AgBr, Di© durchschnittlich® Korngröße der Silberhalogenidemulsion liegt im Bereich von 0,4 bis 1,1 ,um. Der Gelatinegehalt dieser Emulsion beträgt 200 bis 600 g Gelatines bezogen auf 1 kg ßilbernitrat.
Die aufgeführten Sensibilisierungsfarbstoffe werden vor der Zugabe zur Silberhalogenidemulsion einzeln oder gegebenenfalls gemeinsam in organischen Lösungsmitteln gelöst. Dabei kann das üblicherweise als Lösungsmittel verwendete Methanol durch Verbindungen aus der Stoffklasse der Glykole der allgemeinen Formel
EO-O- E-OH
I *
wobei E = H oder Alkyl
E1 s H M . "
E2 s H, Alkyl,"Hydroxyalkyl
, E- ä Alkylenrest, evtl« substituiert
ersetzt werden· Die Farbstofflösungen werden einzeln oder als Gemisch als Begußzusatz der Silberhalogenidemulsion nach Beendigung der chemischen Reifung zugesetzt.
Die Einsatzmenge der einzelnen Sensibilisierungsfarbstoff e zu den erfindungsgemäßm Gemisch beträgt
Farbstoff I 50 bis 200 mg/kg Silbernitrat Farbstoff II 100 " 500 mg/kg " Farbstoff III 100 M 500 mg/kg w
Die Zugabe der Farbstofflösungen bzw. des Farbstofflösungsgemischs erfolgt vor dem Zusatz der anderen Begußchemikalien wie Stabilisatoren, Härtungsmittel, Netzmittel, Gelatine ueae, um Störungen bei der Aus-
bildung der J~Aggregate der genannten Farbstoffe an der Oberfläche des Silberhalogenids zu vermeiden. Die sogenannte Anfärbezeit, d. h. die Zeit der Einwirkung der farbstoffe auf die geschmolzene Emulsion, beträgt 0,5 bis 2 Stunden·
Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Sensibilisierungsfarbstoffkombination tritt ein völlig unerwarteter Hypersensibilisierungseffekt im grünen • Spektralbereich auf, der dazu geführt hat, daß die gestellte Aufgabe erfolgreich gelöst wurde. Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen grün sensibilisierten Röntgenfilms für Röntgenbildverstärkerfotografie mit grün emittierendem Leuchtschirm, konnten somit ausgezeichnete Ergebnisse erzielt werden.
Ausführungsbeisp iele Beispiel 1
Eine Silberbromid/jodidemulsion mit einem Gehalt von 5 % Silberjodid und 95 % Silberbromid sowie einer durchschnittlichen Korngröße von 0,75/Um wird nach Beendigung der chemischen Reifung vor Zusatz der üblichen Begußchemikalien (wie Stabilisatoren, Härtungsmittel, Netzmittel u,ß.) bei einer Temperatur von 40 0O und unter starkem Rühren mit einer methanolischen Lösung von Farbstoff II und Farbstoff III versetzt. Die Einsatzmenge der einzelnen Farbstoffe, berechnet auf 1 kg Silbernitrat, beträgt je 250 mg« Die Anfärbezeit wurde auf 30 min festgelegt. Der Film der mit dieser sensibilisierten Emulsion beschichtet wurde, zeigt einen Verlauf der relativen spektralen Empfindlichkeit für den Wellenlängenbereich von 400 bis 600 nm, der in der Abbildung 1 dargestellt ist·
L O H ι υ *j υ
Eine Silberbromid/oodidemalsion wie in Beispiel 1 angegeben, wird in des? oe g. Weis© mit einem !Farbstoffgemisch, bestehend aus den Sensibilisatorfarbstoffen I und II in den Mengen 100 und 200 mg Farbstoff/ kg AgMOo9 versetzt« Die Lösung und die Zugabe der Sensibilisatorfarbstoffe erfolgt nach der in Beispiel 1 angegebenen Verfahrensvorschrift· Der Verlauf der relativen spektralen Empfindlichkeit ist in Abb. 2 dargestellt.
Eine Silberbromid/jodidemulsion wie in Beispiel 1 angegeben, wird in der o.g. Weise mit einer Färb-Stoffkombination, bestehend aus den Sensibilisatorfarbstoffen I + II + III in den Mengen 100, 250, 250 mg Farbstoff/kg AgNOo» versetzt. Die Lösung und die Zugabe der Sensibilisatorfarbstoffe erfolgt nach der in Beispiel 1 angegebenen Verfahrensvorschrift. Der Verlauf der relativen spektralen Empfindlichkeit ist in Abb. 3 dargestellt.
Zu einer Silberhalogenidemulsion der Zusammensetzung 10 % AgJ und 90 % AgBr sowie einer durchschnittlichen Korngröße von 1,10 ,xm. wurde nach der in. Beispiel 1 aufgeführten Verfahrensweise eine .Sensibilisatorkombination von Farbstoff II mit Farbstoff III in methanolischer Lösung eingetragen. Die Einsatzmenge der einzelnen Farbstoffe beträgt berechnet auf 1 kg ßilbernitrat
Farbstoff II 250 mg/ kg AgNO3 Farbstoff III 250 mg/ kg AgNO3 Der Verlauf der spektralen Empfindlichkeit hat in
<sL O H I U <J U
dem Wellenlängenbereich von 400 bis 600 nm die beigefügte Form (s. Abb» 4)
Eine Silberhalogenidemulsion der Zusammensetzung 10 % AgJ und 90 % AgBr sowie einer durchschnittlichen Korngröße von 1,10/Um (wie in Beispiel 4) wurde nach der in Beispiel 1 angeführten Verfahrensweise mit einer Farbstoffkombination aus den Sensibilisatoren Farbstoff I, Farbstoff II und Farbstoff III spektral sensibilisiert. Die Einsatzmenge der einzelnen Farbstoffe beträgt berechnet auf 1 kg Silbernitrat
Farbstoff I 250 mg / kg AgNO3 Farbstoff II 250 mg / kg AgNO3 Farbstoff III 250 mg / kg AgKTO3. Der Verlauf der spektralen Empfindlichkeit zeigt gegenüber der Abb· 4 in dem Wellenlängenbereich von 400 bis 600 nm den gleichen Übersensibilisierimgseffekt wie bereits in den Beispielen 3 angeführt (s. Abb. 5)·
Claims (3)
1. Röntgenfilm für die Röntgenbildverstärker-Aufnahmetechnik, der auf die Licht emission eines Sekundärleuchtschirmes sensibilisiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Sensibilisierung durch eine Kombination von drei Farbstoffen der folgenden Konstitution erfolgt:
Ϊ.
β OH - O a OH ·-
= Alkyl mit 1 bis Λ C-Atomen
te
η
η
It
tt η
X s Halogen
II.
= OH - C
Τ> £
β Alkyl mit 1 bis
ti tt M
C-Atomen
Halogen
III
C = CH - CH = C - IT - R«
I . ,II8
K CC = S
R6 OH
(η = 2-4)
Z a Alkalimetall
R17 a Alkyl mit 1 bis 4- C-Atomen R8 = Alkyl
2· Röntgenfilm nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sensibilisatorfarbstoffe im Mischungsverhältnis 1:2, 5:2,5 (Farbstoffkonstitution I:II:III) eingesetzt werden, wobei eine Parbstoffmenge von
farbstoff I 100 mg/ kg AgNO,» Farbstoff II 250 mg/ kg AgKO3 Farbstoff III 250 mg/ kg AgNO3 zum Einsatz kommt·
3. Röntgenfilm nach Punkt 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Emulsion einen mittleren (durchschnittlichen) Korndurchmesser von 0,75/ttm aufweist und sich zu 95 % aus AgBr und zu 5 % aus AgJ zusammensetzt.
Hierzu 1 Seite Zeichnungen
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