DD143619A5 - Verfahren zur erniedrigung und stabilisierung der faerbung der alkylarylphosphatester - Google Patents
Verfahren zur erniedrigung und stabilisierung der faerbung der alkylarylphosphatester Download PDFInfo
- Publication number
- DD143619A5 DD143619A5 DD79212869A DD21286979A DD143619A5 DD 143619 A5 DD143619 A5 DD 143619A5 DD 79212869 A DD79212869 A DD 79212869A DD 21286979 A DD21286979 A DD 21286979A DD 143619 A5 DD143619 A5 DD 143619A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- alkylaryl
- ester
- esters
- color
- item
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
Abstract
Gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung v/erden durch Aufbewahren in der Dunkelheit oder durch sonstige Einflüsse verfärbte Alkylphosphatester durch Erwärmen in Gegenwart einer geringen, wirkungsvollen Menge Phosphitesters behandelt, so daß die Verfärbung dieser Ester rückgängig gemacht wird und die Farbe dieser Ester dabei stabilisiert wird. Das Verfahren der Erfindung ist einfach, wirtschaftlich, auch wenn es nur mit Bezug auf geringe Mengen an Phosphatester eingesetzt wird. Bei dem Verfahren der Erfindung werden keine aufwendigen und korrosiven, kaustischen Waschanlagen benötigt wie dies in der bekannten Technik der Fall war.
Description
2 12 8 6 9.—'-
Die verlierende Erfindung beciehi; sich, aui ein Verfahren ' zur Verbesserung und Stabilisierung der Färbung der Phcs- : pha"tester. Insbesondere beschreibt die Erfindung ein Yer- : iähren durch welches AIl^ylary!phosphatestern, v;elche durch Lagern in der Dunkelheit eine dunklere Farbe auiv/eisen, die Originalearbe wiedergegeben werden kann.
Charakteristik der bekannten Technischen Lösungen
Ss war schon lange bekannt, daß es schwierig ist, farbbe— ständige und wenig gefärbte Phosphatester ausgehend \ron Alkylphenclverbindungen herzustellen. Sei der Herstellung von Alicylphenolphosphatestern durch bekannte Verfahren werden oft unerv/ünschte Verfärbungen erhalten. Solche Verfärbungen führen ,jedcah zu einer Abwertung der Phosphate ster in Handel.
Phqsphorsäurealky!phenolester werden weitgehend als Weichmacher
in Nitrocellulose und Polyvinylchlorid (PVC) Zusammensetzungen eingesetzt. Zusätzlich hierzu finden diese Ester Verwendung im Benzin, funktioneilen·Flüssigkeiten und ölen, als flammverzögernde Mittel in Kunststoffen usw.
Normalerweise werden die Phosphorsäurealkylpheny!ester durch Zusatz von Phosphcroxychlorid (POCIo) zu Alkylphenolen unter Erwärmung der Reaktionsmischung auf ungefähr 1800C hergestellt. Die Reaktionsgeschwindigkeit' wird in Gegenwart von Friedel-Crafts Katalysatoren, wie z.B. Alluminiumchloriä, beschleunigt. Gemäss den bekannten Verfahren wird das Reaktionsprodukt am Vakuum destilliert wobei zuerst das nicht reagiert Alky!phenol als Fraktion anfällt. Alsdann fällt das Alkylphenylphosphatesterprodukt als Fraktion an wobei hochsiedende Verbindungen und der Katalysator im Rückstand verbleiben. Das abdestillierte Produkt wird sorgsam mit Natriumhydroxydlösung gewaschen um noch freie Phenol-und Säureverbindungen zu entfernen. Alsdann wird das Produkt mit Wasser gewaschen. Zur Entfernung von Verschmutzungen weiche eine Verfärbung des Produktes bewirken können wird das Produkt alsdann mit aktivierter Kohle behandelt.
Falls dieses Verfahren zur Behandlung von Estern, hergestellt aus bekannten Nebenproduktalky!phenolen, eingesetzt wird, werden befriedigende Resultate erzielt. Falls jedoch dieses Verfahren mit Bezug auf Alkylphenolmischungen, hergestellt durch Alkylierung von Phenol mit Olefinen, eingesetzt wird werden ungenügende Resultate erhalten. Die letzteren Produkte verfärben sich bei Kontakt mit Luft, in der Wärme oder bei der Aufbewahrung in der Dunkelheit. Die Verfärbung der Produkte wurde der Gegenwart von 2,6-Dialkylphenolen im alkylier-· ten Phenol zugeschrieben. Durch sterische Behinderung ,hervorgerufen durch die zweifache Orthosubstitution in den 2,6-Dialky!phenolen und in den 2,4,6-Trialkylphenolen, bfeibt das Waschen mit Natriumhydroxydiösung ohne Wirkung , sodass sie nicht bei dieser Waschung entfernt v/erden.
Diese sogenannten "steriszh behinderten Phenole "können in Gegenwart von Luft zu starkgefärbten Phenolen oxydieren und es
13
wird angenommen, dass letztere für die Verfärbung der Esterprodukte verantwortlich sind. Unter Lichteinfluss verblasst die Farbe zu einem gewissen Grad, die Farbe wird jedoch wieder intensiver wenn das Produkt in der Dunkelheit aufbewahrt wird. Eine Intensivierung der Farbe kann auch bei einer Vermischung oder einem Vermählen des Esters mit Polyvinylchlorid (PVC) bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart von Sauerstoff beobachtet werden.
So sind, z.B. , die 2,6-Diisopropy!phenol entsprechenden Diphenoquinon oder Benzoquinon stark gefärbt. Ester welche aus Mischungen aus alkylierten Phenolen mit 2,6-Diisopropylphenol hergestellt wurden sind oft so stark verfärbt, dass sie für verschiedene Verwendungsgebiete, wfe z.B. als i Weichmacher, nicht mehr eingesetzt werden können. Da die Verwendung als Weichmacher für solche Esterprodukte beschränk ist verlieren sie auf dem MarKt an Wert. !
Die US Patentschrift 3 931 364 beschreibt ein Verfahren zur · Erniedrigung und Stabilisierung der Färbung der Phosphor- ' säurealkylphenylester. Gemäss dem Verfahren der genannten Patentschrift werden die Phosphatester mit einer wirkungsvollen Menge eines Phosphitesters während einer Zeitspanne zusammengebracht, wobei diese Zeitspanne so bemessen ist, j dass die Farbe der Ester erniedrigt und stabilisiert wird. '. Das Verfahren der genannten Patentschrift umrasst desweiteren ein Waschen der Phosphatester mit verdünnter kaustischer Lösung in Gegenwart eines Phosphitesters.
Es wird angenommen, dass die Färbung der Phosphatester durch dieses Verfahren durch Entfernung der Quinoidverbindungen, welche die Verfärbung bedingen, erniedrigt und stabilisiert werden kann.
Es ist, z.B., in dieser Patentschrift dargelegt, dass sich das Phosphitester und die kaustische waschlösung zusammentun um die Quinoidverbindung aus dem Phosphatester zu entfernen. Ein Mechanismus gemäss welchem die Entfernung ablaufen kann
:" . """ "" - V- 21 2869 -----—
wurde vorgeschlagen. Gemäss diesem Mechanismus würde eine Reaktion zwischen dem Phosphit und &r Quinoidverbindung stattfinden wodurch die Quinoidverbindung an die Phosphitmolekel gebunden würde. In einer zweiten Reaktion wurde ein Natriumsalz oder ein Hydrolysat der Phosphitverbindvmg durch Reaktion mit wässrigem Natriumhydroxyd ausgebildet. Das Natriumsalz oder Hydrolysat ist in der kaustiscnen Lösung löslich und wird durch Waschen mit kaustischer Lösung aus dem Phosphatester entfernt.
In dieser Patentschrift wurde auch angeführt, dass einiges Phosphitester die kaustische"Waschung überlebt und unreagiert in dem Phosphatester verbleibt. Der restliche Phosphitester verhindert, obschon er nur in einer geringeren Menge vorliegt, die Oxydierung irgendwelcher zusätzlicher Alkylphenole welche noch in den Phosphatestern verbbiben (i.e. 2,6-Dialkylphenole) zu zusätzlichen Quinoidverbindungen wodurch eine weitere Verfärbung der Phosphatester vermieden wird.
Das beschriebene Verfahren ist für Anlagen mit kaustischen Wascheinrichtungen sehr vorteilhaft, falls jedoch keine solche Einrichtungen vorliegen ist das Verfahren nicht befriedigend. Es ist möglich, dass in der täglichen Praxis nur geringe Mengen Phosphatester behandelt werden nüssen, wie z.B. einzige Fässer dieses Materials, und dies an Orten welche nicht für eine kaustische Waschung eingerichtet sind. In Anlagen in welchen eine kaustische Waschung möglich ist wird doch, wie überall, vorgezogen auf eine kaustische Waschung falls irgendmöglich zu verzichten da kaustische Lösungen korosiv sind.
Das beschriebene Verfahren weist ein weiteres Problem auf insofern die kaustische Waschung den Hauptanteil an Phosphitester entfernt und so die Möglichkeit besteht, dass die verbleibende Menge zu klein ist um die Stabilität über eine längere Zeitdauer zu gewährleisten.
Die bekannten Verfahren weisen somit noch Nachteile auf und
laiJiv 137 3* BIN ül J
es- ist wünschenswert, ein Verfahren zu entwickeln, durch welches die Farbe des Phosphatester stabilisiert werden kann, wobei keine kaustische Waschung vorgenommen werden muß und durch welches die Stabilisierungsmittel nicht aus dem Phosphatester entfernt werden»
Bs war somit ein Ziel der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zu beschreiben, durch welches die Färbung der Phosphatester erniedrigt und stabilisiert werden kann, ohne daß hierzu eine kaustische Waschung notwendig wäre. Es war ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Erniedrigung und Stabilisierung der Farbe von Phosphatestern zu beschreiben, durch welches eine genügende Menge des Stabilisierungsmittels in den Phosphatestern verbleibt, um die Stabilität über eine lange Zeitdauer zu gewährleisten.
Überraschenderweise und unerwarteterweise wurde gefunden, daß die Färbung von Phosphate stern erniedrigt und stabilisiert werden kann durch Zusatz einer geringen aber wirkungsvollen Menge eines Phosphitesters gefolgt von Erwärmung während einer bestimmten Zeitdauer, welche genügt, um die Färbung der Phosphatester zu erniedrigen. Gemäß dem Verfahren der Erfindung wird hierzu keine kaustische Waschung benötigt. Es ist nicht notwendig, die Reaktionsprodukte, welche ausgebildet werden, aus dem Phosphatesterprodukt zu entfernen und restliches, unreagiertes Phosphitester verbleibt als Farbstabilisierungsmittel in dem Phosphatester. Das Verfahren der vorläufigen Erfindung zur Erniedrigung und Stabilisierung der Färbung von Alkylarylphosphatestern besteht also hauptsächlich aus einem Zusatz einer wirkungsvollen Menge eines Phosphite st ers zu den Alkylarylphosphatestern gefolgt von einer Erwärmung während einer Zeitdauer welche genügt, um die Färbung der Phosphatester zu erniedrigen,
Das Verfahren der Erfindung kann mit Bezug auf alle, aus alkylierten Phe η ölmischungen mit Gtcriscli behinderten Phenolen,
" " ; ::'" ":" ' ; """" - 6 -~ 212 8 6 9 - "" — -; -:
e.g. Phenolen mit Alkylgruppen an beiden Orthostellungen mit Bezug auf die Hydroxylgruppe,eingesetz werden. Die Ester können zwischen 0,5 und 3 Alkyl aryl gruppen und 0 bis 2,5 Phenyl gruppen aufweisen. Bevorzugt werden durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung Phosphatester zusammengesetzt aus einer Estermischung mit 1-2 Alkylarylgruppen eingesetzt. Die Ester entsprechen dabei der folgenden allgemeinen Formel: RO
= O
wobei R ein Alkyl ary 1 uid R1 und R2 Alkyl, Alkylaryl, Arylalkyl oder Aryl darstellen, und wobei die Alkylgruppe zwischen 2 und 20 Kohlenstoffatome, bevorzugt zwischen 2 und 12 Kohlenstoffatome aufweist. Die Ester können auch einiges Triphenylphosphat aufweisen.
Die alkylierten Phenole welche sterisch behinderte Phenole enthalten werden im allgemeinen durch Alkylierung von Phenol mit C2~Ci2 ungesättigten Kohlenwasserstoffen wie Aethylen, Propylen, Isobutylen und deren Isomere, Amylen und deren Isomere, Tripropylen, Tetrapropylen, Decen, Dodecen, Diisobutylen und "ähnlichen hergestellt.
Typische Beispiele von Alky!radikalen sind: Aethyl, η-PropyI, Isopropyl, η-Butyl, Isobutyl, sek-Butyl, tert-Butyl, n-Amyl, Isoamyl, 2-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Methylbutyl, Diaethylmethyl, 1,2-Dimethylpropyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1-Methylamyl, 1-Aethylbutyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 2-Methylamyl, 1,1-Dimethylbutyl, l-Aethyl-2-MeSaylpropyl, 1,3-Dimethylbutyl, Isohexyl, 3-Methylamyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1-Methyl-l-aethylpropy1, 2-Aethyl-nheptyl, 1,1,2,3-Tetramethylpropyl, 1,2-Dimethyl, 1-Aethylpropyl, 1,1,2-Trimethylbutyl, l-Isopropyl-2-methylpropyl, l-Methyl-2-aethylbutyl, 1/1-Diaethylpropyl, 2-Methyl-hexyl, 1,1-Dimethylamyl, 1-Isopropylbutyl, l-Aethyl-3-methylbutyl, 1,4-Dimethylamyl, Isoheptyl, 1-Methyl-l-aethylbutyi, 1-Aethyl-2-methylbutyl, 1-Methylhexy1, 1-Propy!butyl, n-Octyl, 1-Methylheptyl, l-,l-Diäthyl-2-methylpropyl, 1,1, 3 , 3-Tetramethylbutyl,
_7: 21286
1,1-Diäthylbutyl, 1,1-Dimethylhexyl, 1-Methyl-l-aethylamyl, 1-Methyl-l-propylbutyl, 2-A'ethy lhexyl, 6-Methyl-n-nonyl, 1-Methyloctyl, 1-Aethylheptyl, 1,1-Dimethylheptyl, 1-Aethyl-1-propylbutyl, !,l-Diaethyl-3-methylbutyl, Diisobutylmethyl, 3,5,5-Trimethylhexyl, 3,5-Dimethylheptyl, n-Decyl, 1-Propylheptyl, 1, 1-Diaethylhexyl, 1,1-Dipropylbutyl, 2-Isopropylbutyl und 2-Isopropyl -5-Methylhexyl und C^i-C^q Alkylgruppen. \
Auch Aralkylgruppen können dabei vorliegen wie z.B. Benzyl, [ &* -oder ρ -Phenylaethyi, &L , <x^ -Dimethylbenzyl ; und ähnliche. Sowie auch Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclododecyl und ähnliche. i '
Typische Beispiele von Aryl- und Alkylarylradikalen sind Phenyl, Cresyl, XyIyI, alkoxyliertes Phenyl, Isopropylphenyl, Butylphenyl, oc -alkylbenzylphenyl und <X, CxL -Dialkylbenzylphenyl, e.g. CX.-Methylbenzylphenyl, oc. , (X. -Dimethylbenzylphenyl, tert-Nonylphenyl, Amylphenyl, tert-Butylphenyl, Isooctylphenyl, .Dodecylphenyl, tert-Octylphenyl und ähnliche. :
Die vorliegende Erfindung eignet sich insbesondere zur Erniedrigung und Stabilisierung der Farbe von Isopropylphenyldiphenylphosphatestern. j
Die Phosphitester welche gemäss dem Verfahren der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:
Wobei R3, R4 und R5 Radikale darstellen welche unabhängig von einander ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus· Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl und Arylalkyl wobei die Alkylgruppen zwischen 1 und 20 Kohlenstoffatome, bevorzugt zwischen 1 und 12 Kohlenstoffatome, aufweisen. Desweiteren muss wenigstens 1 Radikal der R^ t R4 oder R5 ein Aryl- oder Alkylarylradikal s-ein. Eine Aufzählung typischer Beispiele
-8-2128 69
dieser Radikale erübrigt sich da sie den oben, mit Bezug auf Phosphatester, angegebenen Radikalen entsprechen.
Bevorzugte Phospitester sind die Alkyldiphenylph'osphitester. Insbesondere wird Octyldiphenylphosph.it bevorzugt.
Eine Phosphitestermenge welche die Farbe der Alkyiphenylphosphatester erniedrigt und stabilisiert wird den Alkylphenylphos-: phatestern zugesetzt. Die Phosphitestermenge welche eine Farberniedrigung und Stabilisierung bewirkt, kann, in Anhängigkeit verschiedener Faktoren, wie z.B. der Konzentration der vorliegenden Quinoidverbindungen in den Alkylphenylphosphatestern und der Konzentration des freien Alkylphenol in diesen Estern abhängen, die Menge bewegt sich jedoch im allgemeinen zwischen ungefähr 0,1 bis ungefähr 1 Gewichtsprozent mit Bezug auf Alkylphenylphosphatester.
Der Phosphitester wird dem Alkylphenylphosphatester zugesetzt worauf die Mischung bevorzugt unter Rührung erwärmt wird wobei die Zeitspanne der Erwärmung so eingestellt wird, dass die Färbung des Alkylphenylphosphatesters erniedrigt wird.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann auch zur Erniedrigung der Färbung der Alkyiphenylphosphatester welche sich durch Aufbewahrung in der Dunkelheit verfärbt haben eingesetzt werden, wobei die Farbe dieser Ester auf Originalfarbe, welche die Phosphatester vor der Aufbewahrung in der Dunkelheit hatten, erniedrigt wird.
Die meisten im Handel erhältlichen Alkylphenylphosphatester enthalten einiges 2,6-Dialkylphenol. Die Aufbewahrung und Verfrachtung dieser Ester erfolgt im allgemeinen in Kunststoffässern oder in Stahlfässern welche innen mit Kunststoff überzogen sind da ein Kontakt des Eisens mit den Estern vermieden werden muss da Eisen eine Entfärbung der Phosphatester bewirkt. Die Farbe der Phosphatester welche nicht reagiertes 2,6-Dialkylphenol aufweist wird jedoch dunkler oder intensiver bei der Aufbewahrung in diesen Fässern da die-
. 1äöiMl9/B-B3.öüI
-7-2128 69
se Ester bei Aufbewahrung in Dunkelheit, wie schon oben ; angedeutet, nachdunkeln. Diese Verfärbung wird oft erst ί bei der öffnung der Fasser durch den Verbraucher festgestellt.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung eignet sich vorzüglich zur Erniedrigung der Färbung dieser verfärbten Phosphatester ohne Entfernung dieser Ester aus dem Fass. Die Phosphitester können direkt zu den Alkylphenylphosphatestern in dem Fass ' gegeben werden und dbr Gesamtinhalt kann erwärmt und gerührt ; . werden bis die Originalfarbe der Alkylphenylphosphatester erhalten ist. Die Temperatur zu welcher das Fass und deren Inhalt erwärmt werden sollte natürlich so bemessen sein, dass die Trommel oder der Kunststoffüberzug in der Trommel nicht beschädigt werden. Der Temperaturbereich wird somit in j Anhängigkeit der Materialien welche für die Herstellung der Trommel eingesetzt wurde schwanken.
Die Alkylphenylphosphatester, zu welchen die Phosphitester gegeben wurden, wird im allgemeinen auf eine Temperatur um etwa 900C bis ungefähr 2000C erwärmt. Diese Temperatur kann ohne spezielle Einrichtung erhalten werden und die Färbung kann in einer vernünftigen Zeitspanne erniedrigt warden. Das Verfahren der Erfindung kann jedoch auch bei höheren oder niedrigeren Temperaturen durchgeführt werden. Die zur Erniedrigung der Färbung zu einem bestimmten Grad notwendige Zeit, hängt, natürlich , von der Temperatur ab wobei bei niedrigen Temperaturen eine höhere Zeitspanne benötigt wird. ;
Zur Erniedrigung der Färbung der Phosphatester zu der Originalfarbe dieser Ester kann eine Zeitspanne von einigen Minuten bis zu einigen Stunden notwendig sein. Eine befriedigende Erniedrigung der Farbintensität kann im allgemeinen über eine Zeitspanne von ungefähr 30 Minuten bis ungefähr 5 Stunden '. erhalten werden wobei jedoch für die meisten Anwendungsbereiche eine Zeitspanne von 2 bis 3 Stunden erforderlich ist. ',
Ausführungsbeispiele :
Zum besseren Verständnis der Erfindung wird Bezug genommen
- 10 -
- ίο - 2128 69
auf die nachfolgenden Beispiele.
Isopropylphenyldiphenylphosphat mit einem Molverhältnis von Isopropyl/Phenyl von ungefähr 0,5 wies eine Originalfarbe von 75 APHA auf. Nach Aufbewahrung in der Dunkelheit während 60 Tagen hatte sich das Material zu einer Farbe oberhalb 50 0 APHA verfärbt.
Ein Muster des Verfärbten Isopropylphenyl-diphenylphosphates wurde in einem offenen Becher unter Rührung während einer Stunde auf 1500C erwärmt. Die Farbe wurde leicht besser jedoch verblieb der Wert bei etwa 50 0 APHA.
Ein zweites Muster des verfärbten Isopropylphenyldiphenylphosphatesters aus Beispiel 1 wurde in einen offenen Becher versehen mit einem Magnetrührer gegeben. Dem Material in dem Becher wurden 0,5 Gewichtsprozent "Mark C", ein im Handel erhältlicher Stabilisator der Argus Chemical Company bestehend im allgemeinen aus Octyldiphenylphosph.it, zugesetzt.
Der Inhalt des Bechers wurde alsdann unter Rühren während einer Stunde auf 1500C erwärmt. Nach der Erwärmung der Mischung wurde die Farbe des Isopropylphenyl-diphenylphosphatesters gemessen wobei der Wert von 100 APHA erhalten wurde.
Ein Vergleich mit Beispiel 1 beweist dass die Erwärmung der verfärbten Alkylphenylphosphatesters zusammen wird einer wirkungsvollen Menge eines Phosphitesters die Farbe des Phosphatesters wesentlich verbessert.
Beispiel 2 wurde weitergeführt so dass der Becher und deren Inhalt während insgesamt zwei Stunden erwärmt wurden. Hierdurch wurde die Farbe des Isopropylphenyldiphenylphosphatesters auf etwe 75 APHA erniedrigt.
- 11 -
ürv'i \?,.l 5 ^B-US 0
~ - H -~~ ""21 286 9 " ~ ~~
Dieser Versuch zeigt, dass (fen verfärbten Alkylphenylphosphat estern durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung ihre Originalfarbe wiedergegeben werden kann.
Der verfärbte Phosphatester aus Beispiel 3, dessen Färbung ; gemäss dem Verfahren der Erfindung erniedrigt worden war, wurde in einem Aufbewahrungsort des Laboratoriums (i.e. in der Dunkelheit) während 60 Tagen aufbewahrt. Nach dieser Zeitspanne wurde die Farbe des Phosphatesters gemessen und ein Wert \ von APHA 75 wurde festgestellt. j
Dies beweist, dass durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung die Färbung der Alkylphenylphosphatester nicht nur erniedrigt sondern auch gegenüber von Aufbewahrung in der Dunkelheit stabilisiert warden kann.
Ein Muster Isopropylphenyl-diphenyldiphosphat mit einem Mcflyerhältnis Isopropyl/Phenyl von ungefähr 0,5 wurde durch das Verfahren beschrieben in Beispiel 3 behandelt. Die Farbe dieses Materials wurde vor der Verfärbung bestimmt (Originalfarbe) , nach Aufbewahrung in der Dunkelheit während 60 Tagen (Verfärbung) nach Behandlung gemäss dem Verfahren der vorliegenden Erfindung (nach Behandlung),nach darauffolgender Aufbewahrung des behandelten Musters während 14 Tagen in der Dunkelheit, (nach 14 Tagen) und nach Aufbewahrung während 4 Monaten in der Dunkelheit (nach 4 Monaten), Der Ausdruck "Aufbewahrung in der Dunkelheit " bezieht sich dabei auf die Aufbewahrung in einem dunklen Laboratoriumsraum.
Die Farbe der Muster wurde nach einer jeden Stufe, wie oben angedeutet, bestimmt:
Zeitspanne Farbe (APHA)
Originalfarbe 75
Verfärbung 500
Nach Behandlung 75
- 12 -
- 12- 21 28 69
Zeitspanne Farbe (APHA)
Behandeltes Muster nach 14 Tagen 75 Behandeltes Muster nach 14 Monaten 75
Dieser Versuch zeigt , dass die gemäss dem Verfahren der vorlegenden Erfindung behandelten Phosphatester mit Bezug auf Verfärbung über längere Zeitspanne in der Dunkelheit stabilisiert sind.
Durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann somit die Färbung der Alkylphenylphosphatester wirkungsvoll erniedrigt und stabilisfert werden. Das Verfahren ist einfach, erfordert keine kostspieliege Anlagen und kann auch mit Bezug auf geringe Mengen von Phosphatester wirtschaftlich eingesetzt werden. Insbesondere wird durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung keine kaustische Wascheinrichtung benötigt.
""· C> A- 1^ ^ -
Claims (9)
1· Verfahren zur Erniedrigung und Stabilisierung der Färbung der Alkylarylphosphatester, gekennzeichnet duroh Zusatz einer wirkungsvollen Menge eines Phosphitesters zu dem Alkylarylphosphatester und Erwärmung dieser Mischung über eine Zeitspanne welche genügt, um die Färbung des Alkylarylphosphate. sters zu erniedrigen.
2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylarylphosphatester die folgende allgemeine Formel aufweist: EO
in welcher E ein Alkylaryl und E. und E2 Alkyl, Arylalkyl, Alkylaryl oder Aryl darstellen, wobei die Alkylgruppen zwischen 2 und 20 Kohlenstoffatome aufweisen.
3· Verfahren nach Punkt 2, dadurch gekennzeichnet, daß besagtes Alkylarylphosphatester Isopropylphenyldipheny!phosphat ist.
4. Verfahren nach Punkt 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Phosphitester ein Phosphitester der folgenden allgemeinen · Formel eingesetzt wird:
in .'welcher R„, R^ und Rc Radikale darstellen, welche unabhängig voneinander ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Aryialkyl
wobei die Alkylgruppen zwischen 1 und 20 Kohlenstoffatome aufweisen,
wobei die Alkylgruppen zwischen 1 und 20 Kohlenstoffatome aufweisen,
5. Verfahren nach Punkt 4, dadurch gekennzeichnet,
""-is-"- 2 128 6 9" ~ "" ~~
dass als Phosphitester Octyldiphenylphosphit eingesetzt wird.
6. Verfahren nach Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Phosphitester in einer wirkungsvollen Menge von ungefähr 0,1 bis ungefähr 1 Gewichtsprozent mit Bezug auf Alkyl aryl .phosphatester eingesetzt wird.
7. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Erwärmung auf eine Temperatur von ungefähr 90 bis ungefähr 2000C vorgenommen wird.
8. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Erwärmung über eine Zeitspanne von ungefähr 30 Minuten bis ungefähr 5 Stunden vorgenommen wird.
9. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Erwärmung über eine Zeitspanne von 2 bis ungefähr 3 Stunden auf etwa 150°C vorgenommen wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US90567478A | 1978-05-15 | 1978-05-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD143619A5 true DD143619A5 (de) | 1980-09-03 |
Family
ID=25421252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD79212869A DD143619A5 (de) | 1978-05-15 | 1979-05-14 | Verfahren zur erniedrigung und stabilisierung der faerbung der alkylarylphosphatester |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0005464A1 (de) |
JP (1) | JPS54148755A (de) |
DD (1) | DD143619A5 (de) |
IL (1) | IL56876A0 (de) |
ZA (1) | ZA791375B (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4634541A (en) * | 1985-01-28 | 1987-01-06 | Standard Oil Company | Color stabilizers for zinc dithiophosphates |
DE3522165C1 (de) * | 1985-06-21 | 1986-10-30 | Texaco Technologie Europa GmbH, 2102 Hamburg | Schmiermittel und ihre Verwendung |
JP4812217B2 (ja) * | 2000-03-03 | 2011-11-09 | サプレスタ エルエルシー | フォスフェートエステル類のベンゾフラノン安定化 |
KR100813676B1 (ko) | 2006-03-20 | 2008-03-18 | 주식회사 진웅산업 | 새로운 전자주입층 물질 및 이를 포함하는유기전계발광소자 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3931364A (en) * | 1974-12-23 | 1976-01-06 | Stauffer Chemical Company | Color improvement of phosphate esters |
-
1979
- 1979-03-14 IL IL56876A patent/IL56876A0/xx unknown
- 1979-03-22 ZA ZA791375A patent/ZA791375B/xx unknown
- 1979-04-10 JP JP4338179A patent/JPS54148755A/ja active Pending
- 1979-04-25 EP EP79101253A patent/EP0005464A1/de not_active Withdrawn
- 1979-05-14 DD DD79212869A patent/DD143619A5/de unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS54148755A (en) | 1979-11-21 |
EP0005464A1 (de) | 1979-11-28 |
ZA791375B (en) | 1980-04-30 |
IL56876A0 (en) | 1979-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2152481C3 (de) | Neue Benzolphosphonigsäureverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Stabilisieren von Kunststoffen | |
DE2150787C3 (de) | Neue N,N*-Diaryloxamide, ihre Herstellung und Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien | |
DE1618479B2 (de) | Phosphorsäurearylestergemische und deren Verwendung als Weichmacher | |
DE2636133A1 (de) | Stabilisatoren fuer kunststoffe | |
CH618203A5 (de) | ||
DE2256783C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Diphenylmethan-, Diphenyloxid- und Diphenylsulfid-phosphonigsäuren, deren Salzen mit anorganischen Kationen, deren Ester und Thioester | |
DE1223541B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polypropylen durch eine Phosphonsaeureester enthaltende Stabilisatormischung | |
DE2120285C2 (de) | ||
DD143619A5 (de) | Verfahren zur erniedrigung und stabilisierung der faerbung der alkylarylphosphatester | |
DE1593946A1 (de) | Verfaerbungsinhibierung von Alkylphenol-Produkten | |
DE2854259A1 (de) | Polycarbonatharzmasse | |
DE1296384B (de) | Verfahren zur Nachbehandlung eines Stabilisatorengemisches fuer Polyvinylchlorid oder dessen Mischpolymerisate | |
DE2036404A1 (de) | 2,4,6 tns (Alkylthioalkylthio) 1,3,5 triazine | |
DE2929341A1 (de) | Substituierte oxazoline und diese enthaltende zusammensetzungen | |
DE2226011A1 (de) | Tns (hydroxyalkylphenyl) derivate von Thiopropionylhexahydrotnazin und deren Verwendung | |
DE1226784B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen | |
DE60103981T2 (de) | Benzofuran stabilisation von phosphat-estern | |
DE1908306A1 (de) | Stabilisatoren | |
DE2224994A1 (de) | Polyol Ester von alkylierten 4 Hydroxy benzyl phosphinsäuren | |
DE1694498A1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Polymeren | |
AT234377B (de) | Stabilisiertes Polypropylen | |
AT234375B (de) | Stabilisiertes Polypropylen | |
DE2555379A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylphenylestern der phosphorsaeure | |
DD290906A5 (de) | Verfahren zur stabilisierung von polyolefinen und deren copolymerisaten durch ester der phosphorigen und phosphonigen saeuren | |
DE1543554B2 (de) | Stabilisieren von polypropylen |