DE2226011A1

DE2226011A1 - Tns (hydroxyalkylphenyl) derivate von Thiopropionylhexahydrotnazin und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2226011A1
Application number: DE19722226011
Authority: DE
Inventors: Martin Ossining Steinberg David H Bronx NY Knell (V St A )
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-06-01
Filing date: 1972-05-29
Publication date: 1972-12-14
Also published as: GB1393141A; NL7207367A; FR2141115A5; US3694440A; IT961547B

Description

PATENTANWÄLTE

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8 MÜNCHEN 2.

Case 3-7529/gc 533

CIBA-GEIGY A.G., Basel/Schweiz

Tris-(hydroxyalkylphenyl)-derivate von Thiopropionylhexahydrotriazin und deren Verwendung

Die Erfindung betrifft Tris-(hydroxyalkylphenyl)-derivate von Thiopropionylhexahydrotriazin und deren Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien, die normalerweise einem oxydativen thermischen Abbau unterliegen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind insbesondere Tris-(hydroxyalkylphenyl )-derivate von Thiopropionylhexahydrotriazinen der allgemeinen Formel I

RC-N ^N-CR ^CH2

209851/1248

worin _Rl R² ο

R⁴ R³

_R R ο

CHS CHOC (CHj —<ί

R eine Gruppe der Formel -CHCH₀SCH₀CHOC(Ch₀) j~\\ ή OH

darstellt, worin

12 4

R , R und R unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder Methylgruppen,

R und R unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und

η eine Zahl von 0 bis 2
bedeuten.

12 4

Die Gruppen R , R und R sind vorzugsweise Wasserstoffatome.

3 5

Die Gruppen R und R können außer Wasserstoffatomen auch Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten. Beispiele für derartige Gruppen sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butylgruppen und verschiedene Isomere von Pentyl- und Hexylgruppen. Vorzugsweise sind die Gruppen jedoch Methyl- oder tert.-Alkylgruppen, wie tert.-Butylgruppen, tert.-Pentylgruppen oder tert.-Hexylgruppen. Der Wert der Zahl η ist vorzugsweise 2.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach einer Reihe von bekannten Verfahrensweisen hergestellt werden. Im folgenden werden verschiedene Verfahrensweisen erläutert, die dafür angewandt werden können.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können wie folgt hergestellt werden:

209 85 1/12 48

R¹ H+

1) CH = C - CN + CH₂O

₂=C-C- ^ ²Ij-O-C. -CT₂ R CH CH

T .

C=O

Il

■J 2

R² Base

ir» DT?' R

-· ν ^H0H — ~$ fl ^CH9 IfI I

,CH_nCHCN-/ ^NCCHCH_SCH_oCH0H 2i ι , 2 2

/ ₁ ι

HOCHCH^S R CH₀ JCH

I₁ ' . ι

R CH₀ JC

nrj

OH

Diese Reaktion wird durch starke Basen, wie Natriumraethylat, Trimethylbenzylammoniummethylat und dergleichen, katalysiert.

4 3

3) III + 3ClC(CH,) —~(\ /V-OH π ^CH^ 9

^{2 n} ^^(J RÖ-N ^CR

C=O R

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Diese Reaktion wird am besten in Anwesenheit eines Säureakzep tors, wie Pyridin, Triethylamin, Natriumhydroxyd oder derglei chen, durchgeführt.

Andere Verfahren zur.Herstellung sind z.B. die Umsetzung eines Mercaptoalkanols mit einer hydroxyaromatisehen Säure unter Ausbildung eines Mercaptoalkylesters, der dann gemäß dem im folgenden angegebenen Schema mit Trisacrylyl- oder -methacryl-hexahydrotriazin umgesetzt werden kann:

+ HOCHCiUSH

(CH ) -C-OH
2 η

OH

•^NCC =CH.

RC-

CH.

C=O

Ein weiteres Verfahren verläuft gemäß der im folgenden angegebenen Reaktionsfolge:

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R*

HOCH-CH₀SH + CIU =

R¹

C-CN

R¹

HOCH-CH₂SCh₂CH-CN

If + HOCH-CH.

_nC0CH₃

)CH-(

OH

0 R

(CH-) COCHCH „SCH

VI

RC-H'

CH.

CiL

-CH.

R-C=O

Die Dialkyl-4-hydroxyphenylderivate von Thiopropionylhexahydrotriazin stellen nützliche Stabilisatoren für organische Materialien, die normalerweise einem oxydativen und thermischen Abbau unterliegen, dar. Der artige Materialien schließen ein: synthetische organische polymere Substanzen, wie Vinylharze, die durch die Polymerisation von Vinylhalogeniden oder durch die Mischpolymerisation von Vinylhalogeniden mit Vinylestern und ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Butadienen und Styrol gebildet wurden, Poly-a-olefine, Polyurethane und Polyamide, wie Polyhexamethylenadipinsäureamid und Polycaprolactam, Polyester, wie Polyäthylenterephthalate, Polycarbonate, Polyacetale, Polystyrol, Polyäthylenoxyd, und Mischpolymerisate, wie die hochstoßfestes

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Polystyrol enthaltenden Mischpolymerisate von Butadien und Styrol und die durch die Mischpolymerisation von Acrylnitril mit Butadien und/oder Styrol gebildeten Mischpolymerisate.

Andere Materialien, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisiert werden können, schließen Schmieröl auf der Basis von aliphatischen Estern, d.h. Di-(2-äthylen)-azelat, Pentaerythrittetracaproat und dergleichen, tierische und pflanzliche Öle, z.B. Leinsamenöl, Fett, Talg, Schmalz, Erdnußöl, Dorschlebertran, Rizinusöl, Palmöl, Maisöl, Baumwollsamenöl und dergleichen, Kohlenwasserstoffmaterialien, wie Benzin, Mineralöl, Brennöl, Trockenöl, Schneidflüssigkeiten, Wachse, Harze und dergleichen, und Salze von Fettsäuren, wie Seifen und dergleichen, ein.

Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Stabilisatoren in toto in Mengen von etwa 0,005 bis etwa 5 Gewichts-% der zu stabilisierenden Zusammensetzung verwendet. Ein besonders vorteilhafter Mengenbereich der erfindungsgemäßen Stabilisatoren erstreckt sich von etwa 0,05 bis etwa 2 %. Der bevorzugte Bereich ist für Polyolefine, wie Polypropylen, besonders geeignet.

Diese Verbindungen können während üblicher Verarbeitungsstufen, z.B. durch Heißvermahlen, in die polymere Substanz eingearbeitet werden, worauf die Zusammensetzung durch Extrudieren, Pressen, Walzen oder dergleichen in Folien, Fasern, Filamente, Hohlkügelchen oder dergleichen überführt wird. Die Stabilisatoreigenschaften dieser Verbindungen stabilisieren das Polymerisat vorteilhafterweise gegen eine Zersetzung, die sich bei einer Verarbeitung bei den normalerweise hierbei angewandten Temperaturen ergibt.

Die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren können auch zusammen mit anderen Stabilisatoren oder Additiven eingesetzt werden. Besonders geeignete Co-Stabilisatoren sind Dilauryl-ß-thiodipropionat und Distearyl-ß-thiodipropionat.

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Die im folgenden angegebene Formel steht für-Co-Stabilisatoren, die in gewissen Fällen zusammen mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren eine sehr nützliche Kombination bilden:

R-O-C-(C H„ )CH_O m 2m ι 2

S R-O-C-(C_mH_2m>CH₂

worin R eine Alkylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und m eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeuten. Die oben angegebenen Co-Stabilisatoren werden in Mengen von 0,01 bis 2 Gewichts-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichts-%, bezogen auf das organische Material, eingesetzt.

Zusammen mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren können in den Zusammensetzungen andere Antioxydantien, gegen Ozon wirkende Mittel, Hitzestabilisatoren, Ultraviolettlichtabsorber, färbende Materialien, Farbstoffe, Pigmente, Metallenelatisierungsmittel etc. verwendet werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.

Beispiel 1

1,3,5-Tris-(hydroxyäthylthiopropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin

Zu einer methanolischen Lösung von 1 Mol 1,3,5-Triacrylylhexyhydro-1,3,5-triazin [R.Wegler und A.Ballauf, "Ber.", 81_, 527, (1948)], die 3 Mol-% Trimethylbenzylammoniumhydroxyd enthält, gibt man tropfenweise unter Rühren eine Lösung von 3 Mol 2-Mercaptoäthanol in Methanol. Nach der Zugabe wird die Reaktionsmischung bei 35°C gehalten, bis die Dünnschichtchromatographie die vollständig abgelaufene Reaktion anzeigt. Dann wird das Material gekühlt und durch Filtrieren von einer geringen Menge unlöslicher Materialien befreit, worauf man das Lösungsmittel

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im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird in Wasser gelöst und mit Isobutylalkohol extrahiert. Nach dem Waschen mit einer gesättigten Natriumchloridlösung wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, wobei man einen festen Rückstand erhält, der dann mit Äther gewaschen wird, wobei man l,3,5-Tris-(hydroxyäthylthiopropionyi)-hexahydro-l,3,5-triazin erhält. F » 52 bis 54°C.

Beispiel 2

l,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenylpropionyloxyäthylthiopropionyl)-hexahydro-l,3,5-triazin

Zu einer Mischung aus 0,1 Mol 1,3,5-Tris-(hydroxyäthylthiopropionyl)-hexahydro-l,3,5-triazin und 100 ml trockenem Benzol gibt man eine Lösung von 0,33 Mol 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenylpropionylchlorid in Benzol. Dann gibt man tropfenweise 0,33 Mol Pyridin hinzu und rührt die Reaktionsmischung über Nacht. Nach dem Abfiltrieren des Feststoffs wird das Filtrat nacheinander mit Wasser, mit 2n-Natriumhydroxydlösung und erneut mit Wasser gewaschen. Das Produkt, 1,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenylpropionyloxyäthylthiopropionyD-hexahydro-1,3,5-triazin wird durch Elutionschromatographie über eine Silicagelsäule unter Verwendung einer Benzol/Heptan-Mi-Echung (l/l) als Elutionsmittel gereinigt. Nach dem Trocknen erhält man das Produkt in Form einer glasigen Masse, die bei 55°C erweicht.

Analyse: <:69^H1O5^N3^O12^S3

Berechnet: C 65,52 H 8,37 N 3,32 S 7,61 % Gefunden: 65,45 8,24 3,22 7,70 %

Beispiel 3

Unter Anwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens erhält man unter Verwendung von l-Mercapto-2-propanol anstelle von 2-Mercaptoäthanol 1,3,5-Tris-(2'-hydroxypropylthiopropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin.

20985 1/1248

Beispiel 4

Unter Anwendung des in Beispiel 2 angegebenen Verfahrens, wobei man jedoch anstelle von l,3,5-Tris-(2'-hydroxyäthylthiopropionyl )-hexahydro-l, 3,5-triazin l,3,5-Tris-(2'-hydroxypropylthiopropionyl)-hexahydro-l,3,5-triazin und anstelle von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenylpropionylchlorid 4-Hydroxy~3,5-di-tert.-butylbenzoylchlorid verwendet, erhält man 1,3,5-Tris-[2'-(4"-hydroxy-3".5"-di-tert.-butylbenzoyloxy)-propylthiopropionyl]-hexahydro-1,3,5-triazin.

Beispiel 5

Unter Anwendung des in Beispiel 1 angegebenen Verfahrens, jedoch unter Verwendung von 1,3,5-T-rimethacryIy 1-hexahydro-l,3,5-triazin anstelle von 1,3,5-Triacrylyl-hexahydro-l,3,5-triazin erhält man l,3,5-Tris-(hydroxyäthylthio-a-methylpropionyl)ihexahydro-1,3,5-triazin.

Analyse; ^c ₂i^H39^S3°6

Berechnet: C 46,88 H 7,31 N 7,81 S 17,88 % Gefunden:. 47,26 7,48 7,69 18,43 %

Beispiel 6

Unter Anwendung des Verfahrens von Beispiel 2, wobei jedoch anstelle von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenylpropionylchlorid 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butyl-benzoylchlorid verwendet wurde, erhält man l,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3·,5'-di-tert.-butylbenzoyloxyäthy1thiopropionyl)-hexahydro-I,3,5-triazin.

Man erhielt das Produkt in Form einer glasigen Masse, die bei 70 bis 90°C erweicht.

Analyse:

Berechnet: C 64,09 H 7,94 N 3,56 S 8,15 %' Gefunden: 63,81 7,74 3,33 7,74%

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Beispiel 7

Unter Anwendung der in Beispiel 2 angegebenen Verfahrensweise, wobei jedoch anstelle von I₁3,5-Tris-(hydroxyäthylthiopropionyl)-hexahydro-l,3,5-triazin 1,3,5-Tris-(hydroxyäthylthio-amethylpropionyl)-hexahydro-l,3,5-triazin verwendet wurde, erhielt man l,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3·,5•-di-tert.-butylphenylpropionyloxyäthylthio-a-methylpropionyl )-hexahydro-l, 3, 5-triazin.

Nach der Säulenchromatographie wurde die Produktfraktion getrocknet, mit heißem Heptan extrahiert und bei einem Druck von 0,020 mm Hg bei 100°C getrocknet. Man erhielt das Produkt in Form eines viskosen Öls, das auf Grund der NMR-Werte und der Mikroanalyse der oben angegebenen Verbindung entspricht.

Analyse: ^ci2^Hlll^N3^S3°l2

Berechnet: C 66,12 H 8,56 N 3,21 S 7,36 % Gefunden: 66,42 8,80 2,88 7,28 %

In der folgenden Tabelle I sind weitere in gleicher Weise hergestellte Verbindungen angegeben:

Tabelle I

R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	η
H	H	CH₃	H	' t-C₄H₉	2
H	H	«Λ	H		r-l
H	H	CH₃	CH₃	t-C₄H₉	2
CH₃	H	t-C₄H₉	H	t-C₄H₉	O
H	CH₃	CH₃	H	t-C₄H₉	2

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- li -

Beispiel 8

Unstabilisiertes Polypropylenpulver (Hercules Profax 6501) wird gut mit 0,5 Gewichts-% l,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3·,5'-di-tert.-butylphenylpropionyloxyäthylthiopronyl)-hexahydro-1,3,5-triazin vermischt. Das vermischte Material wird dann während 10 Minuten bei 182 C auf einem Zwei-Walzen-Stuhl vermählen, worauf das stabilisierte Polypropylen in Form eines Blattes aus der Mühle entnommen und abgekühlt wird. .

Die aus dem vermahlenen Polypropylen hergestellten Blätter werden dann in Stücke zerschnitten und während 7 Minuten mit HiI-

o fe einer hydraulischen Presse bei 218 C und einem Druck von 141 kg/cm (2000 pounds per square inch) verpreßt. Die erhaltenen Blätter, die eine Dicke von 0,635 mm (25 mil) aufwiesen, wurden bezüglich ihrer Beständigkeit gegenüber dem in einem Druckluftof
-untersucht.

Druckluftofen bei 150 C hervorgerufenen beschleunigten Altern

Eine Zersetzung bzw. ein Abbau der Proben wurde dann festgestellt, wenn eine dunkelgelbe oder grüne Verfärbung und/oder eine Rißbildung festzustellen war. Das stabilisierte Polypropylen war im Vergleich zu einer unstabilisierten Zusammensetzung erheblich stabiler.

Man erhält ebenfalls stabilisierte Polypropylenzusaramensetzungen, wenn man die Stabilisatoren der Beispiele 2, 6 und 7 verwendet.

Tabelle II Additiv (Gewichts-%) Std. bis zur Zersetzung

0,2 der Verbindung von Beispiel 2 245

0,1 der Verbindung von Beispiel 2

0,3 DSTDP . 640

0,2 der Verbindung von Beispiel 7 415

0,1 der Verbindung von Beispiel 7

0,3 DSTDP 765

0,2 der Verbindung von Beispiel 6 195

0,1 der Verbindung von Beispiel 6

0,3 DSTDP 450

kein Additiv

DSTDP = Distearylthiodipropionat

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Beispiel 9

Zu 39,3 g Hexamethylendiammoniumadipat gibt man 0,177 g (7,5 χ 10 Mol; 0,5 Mol-%) Hexamethylendiammoniumdiacetat als Mittel zur Steuerung des Molekulargewichts und 0,1 %, bezogen auf die theoretisch zu erwartende Menge Nylon, 1,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3·,5'-di-tert.-butylphenylpropionyloxyäthylthiopropionyl)-hexahydro-· 1, 3, 5-triazin. Die Mischung wird gut vermischt und dann in ein Polymerisationsröhrchen aus Pyrex eingebracht.

Das Polymerisationsröhrchen wird dreimal evakuiert und jeweils mit hochreinem Stickstoff gefüllt. Das Polymerisationsröhrchen, das andauernd unter einem schwäch überhöhten Stickstoffdruck gehalten wird, wird in ein Methylsalicylat-Dampfbad mit einer Temperatur von 22O°C eingebracht. Nach 1 Stunde bei 222°C wird das Polymerisationsröhrchen während 1 Stunde in ein bei 285°C gehaltenes o-Phenyl-phenol-Bad gebracht. Das Polymerisationsröhrchen wird dann während einer weiteren l/2 Stunde bei einem Vakuum von weniger als 1 mm Hg bei 285 C in dem Dampfbad belassen. Dann wird hochreiner Stickstoff eingeführt, worauf man das Polymerisationsröhrchen abkühlt.

Das erhaltene Nylon-6,6 wird bei Raumtemperatur(25°C) in einer Mühle zerkleinert. Etwa 2 g des Materials werden in einer kleinen Petrischale in einem sich drehenden Luftdrehofen bei 140⁰C während 65 Stunden erhitzt. Die Viskosität einer 1%-igen Lösung in Schwefelsäure der gealterten und der nicht-gealterten Polymerisatproben wird bei 25°C bestimmt. Die Stabilisator-Wirksamkeit wird als prozentuale Beibehaltung der spezifischen Viskosität, der Farbbildung und der Beibehaltung des Gewichts nach dem Altern im Ofen bewertet. Das stabilisierte Polyamid besitzt nach dem Altern im Ofen eine bessere Viskosität, eine bessere Beibehaltung der Färbung und einen wesentlichen geringeren Gewichtsverlust als ein nicht-stabilisiertes Polyamid.

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Beispiel 10

Hochstoßfestes Polystyrolharz, das ein Elastomeres (d.h. Butadien/styrol) enthält, wird gegen den Verlust der Dehnungseigenschaften durch Einarbeiten von 0,1 Gewichts-% Tris-[2'-(4"-hydroxy-3",5^M-di-tert.-butylbenzoyloxy)-propylthiopropionyl]-hexahydro-1,3,5-triazin stabilisiert. Unter den weiter unten angegeben Untersuchungsbedingungen behält das stabilisierte Harz die ursprünglichen Dehnungseigenschaften in einem höheren Prozentsatz bei als das nicht-stabilisierte Harz. Man kann auch eine wesentliche Stabilitätsverbesserung beobachten, wenn man lediglich 0,05 % des Stabilisators verwendet.

Das nicht-stabilisierte Harz wird in Chloroform gelöst, worauf der Stabilisator zugesetzt wird. Anschließend wird die Mischung auf eine Glasplatte gegossen und das Lösungsmittel unter Ausbildung eines gleichförmigen Films verdampft. Der Film wird nach dem Trocknen abgenommen, zerschnitten und dann während 7 Minuten bei 163°C und einem Druck von 141 kg/cm (2000 pounds per square inch) zu einem Blatt mit einer gleichmäßigen Dicke von 0,635 mm (25 mil) verpreßt. Die Blätter werden dann zu Streifen [10,16 cm χ 1,27 cm (4 χ 0,5 inches)] zerschnitten. Ein Teil dieser Streifen wird dann in einer Dehnungs-Meßeinrichtung (Instron Tensile tester der Instron Engineering Corporation, Quincy, Massachusetts) bezüglich der Dehnung untersucht. Der restliche Teil der Streifen wird in einem Druckluftofen während 6 Wochen bei 75°C gealtert und dann hinsichtlich der Dehnung untersucht. Das stabilisierte Polystyrol behielt die Dehnungseigenschaften in erheblich größerem Maße bei als das unstabilisierte Harz.

Beispiel 11

Zu 50 g Polyacetylharz, das als Säurebindemittel Dicyandiamid enthält, gibt man 0,1 % l,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3·,5'-di-tert.-butylphenylpropionyloxyäthylthio-oc-methylpropionyD-hexahydro-1,3,5-triazin. Das Harz, das diese Additive enthält, wird während 7 Minuten bei 200°C in einer Mischeinrichtung (Brabender Plasti-recorder) vermählen. Die vermahlene Formulierung wird

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dann bei einem Druck von 24,6 kg/cm (350 psi) bei 215°C während 90 Sekunden zu einem Blatt mit einer Dicke von 1,016 mm
(40 mil) verpreßt und dann schnell in einer Kaltpresse bei
einem Druck von 24,6 kg/cm (350 psi) abgekühlt. Die stabilisierten Blätter werden dann während 2 Minuten unter Druck erneut verformt und während 3 Minuten bei 215 C und einem Druck von 21,1 kg/cm (300 psi) zu Platten mit Abmessungen von
3,81 cm χ 5,72 cm χ 3,175 mm (1 l/2 inch χ 2 l/4 inch x 125 mil) verpreßt. Die erhaltenen Platten wurden hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber beschleunigtem Altern in einem Druckluftofen bei 140⁰C untersucht. Es wurden ebenfalls nicht-stabilisierte Polyacetyl-Proben, die lediglich Dicyandiamid enthielten, in gleicher Weise untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß die Zusammensetzung, die die oben angegebene Triazinverbindung enthält, erheblich stabiler als die nicht-stabilisierte Zusammensetzung ist.

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Claims

Patentansprüche

iiy) Tris-(hydroxyalkylphenyl)-derivate von Thiopropionylhexahydrotriazin der allgemeinen Formel

R-C-N
I

C=O

R⁴ R³

^worin R¹ R² o )r\

R eine Gruppe der Formel -CHCH_oSCH_oCH0C(CH₀)-( 7—OH

darstellt, worin

12 4
,R , R und R unabhängig voneinander Wasserstoffstome oder Methylgruppen,

3 5
R und R unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder

Alkylgruppen'mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 0 bis 2
bedeuten. .
2.) Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

1 2 4

R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R und R Wasserstoffatome, R und R tert.-Butylgruppen und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
3.) Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

12 4 3 5

R , R und R Wasserstoffatome, R und R tert.-Butylgruppen und η die Zahl 2 bedeuten.
4.) l,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenylpropionyloxyäthylthiopropiony )-hexahydro-1,3,5-triazin.

209851/124
5.) 1,3, 5-Tri s-[ 2 · - (4 ^f'-hydroxy-3 », 5 "-di-tert. -butylbenzoyloxy)■ propylthiopropionylj-hexahydro-1,3,5-triazin.
6.) l,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3^f,5'-di-tert.-butylbenzoyloxyathyl· thiopropionyl)-hexahydro-l,3,5-triazin.
7.) l,3,5-Tris-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenylpropionyloxyäthylthio-a-methylpropionyl)-hexahydro-l,3,5-triazin.
8.) Thiopropionylhexahydrotriazinderivate der allgemeinen Formel

Il _/

R-C-N N-C-R

CH₀ CH₀

^N
I
C = O

worin R eine Gruppe der Formel

-CH-CH₀-S-CH₉-CH-OH

Il '2

R¹ R^Z

1 2

darstellt und R und R unabhängig voneinander Wasserstoff atome oder Methylgruppen bedeuten.
9.) Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 zum Stabilisieren von organischem Material, das normalerweise einem oxydativen und thermischen Abbau unterliegt.
10.) Verwendung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Material ein synthetisches Polymerisat ist.
11.) Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat Polypropylen ist.
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