CZ71998A3 - Dodávací systémy - Google Patents

Description

Vynález se týká skelné částice obsahující. činidÍA, užitečná pro prádelny a čisticí výrobky a pracích a čisticích výrobků, jež obsahují tyto skelné částice. Tyto částice obsahují sklo odvozené od jedné nebo několika alespoň částečně ve vodě rozpustných hydroxylových sloučenin jako je sacharóza, glukóza a maltodextrin. Uvedená skelná částice má hygroskopickou hodnotu nižší než 80 %. Mezi činidla používaná v prádelnách a čisticích výrobcích a jež jsou dodávána z těchto částic, patří například parfémové látky, bělicí činidla, polymery umožňující uvolňování nečistot jako je hlína a jejich směsi.

Dosavadní stav techniky

V prádelnách a u čisticích výrobků se stále podporuje vývoj k tomu, aby mohly poskytovat nejen lepší čištění, ale i více dalších prospěšných působení například z hlediska barvy a péče o tkaninu a z estetického hlediska. Je možné vyvíjet nová činidla jež poskytují takové výsledky, ale často jsou problémy při jejich používání vzhledem k určité nestabilitě během vlastního praní či čištění nebo vzhledem k možnosti uvolňování v průběhu praní. Z těchto důvodů se stále vyvíjí velké množství rozmanitých systémů a technologií pro povrchové úpravy. Dosud ale není možné žádný z těchto systémů ve velkém rozsahu používat.

Například byl prováděn souvislý rozsáhlý výzkum způsobů a prostředků, jež by umožňovaly účinné a působivé dodávání parfému z prací lázně na povrch tkanin. Z výzkumů vyplývá, podle • · · ·

dále uvedených odkazů, že byly vyvinuty rozmanité způsoby pro dodávání parfému. U.S. patent, 4,096,072, Brock a kol., vydáno 20. června 1978, uvádí způsob pro dodávání činidel pro úpravu tkanin, včetně parfému, při pracím a sušicím cyklu za pomoci mastné kvarterní amonné sole. U.S. patent, 4,402,856, Schnoring a kol., vydáno 6. září 1983, uvádí způsob mikrozapouzdření, jež zahrnuje formulaci slupkového materiálu, který umožňuje difúzi parfému z pouzdra pouze při určité teplotě. U.S. patent, Young, vydáno 1. května 1979, uvádí včlenění parfému do voskovítých částic k ochraně parfému při skladováni v suchém prostředí a při praní. Parfém průkazně difunduje skrze vosk do tkaniny v sušicím zařízení. U.S. patent, Valley a kol., vydáno 19. listopadu 1991, uvádí že parfém je dispergován s nepolymerni nosičovou látkou nerozpustnou ve vodě a zapouzdřen do ochranné slupky pomocí povrchové úpravy látkou, která je drobivá a nerozpustná ve vodě. U.S. patent, 5,094,761, Trinh a kol., vydáno 10. března 1992, uvádí komplex parfém/cyklodextrin chráněný kaolínem, který poskytuje užitečné účinky parfému u alespoň částečně vlhkých tkanin.

Při jiném způsobu dodávání parfému při pracím cyklu je zahrnuto kombinování parfému s emulgátorem a ve vodě rozpustným polymerem, zpracování směsi do částic a jejich přidávání do pracího prostředku, jak je popsáno v U.S. patentu, Vhyte, vydáno 24. června 1980, U.S. patentu, Vhyte, vydáno 13. června 1982 a U.S. patentu 3,576,760, Gould a kol., vydáno 27. dubna 1971.

Parfém může být také adsorbován na porézní materiál jako je polymerní látka, jak je popsáno v U.K. patentu, Pub. 2,066,839, Bares a kol., vydáno 15. června 1981. Parfémy mohou být také adsorbovány na kaolínový nebo zeolitový materiál, který je poté přimíchán do kusových detergentních prostředků. Obecně bývají výhodné zeolity Type A nebo 4A Zeolity s nominální velikostí pórů 0,4 nm (4 angstromy). Soudí se, že u Zeolitu A nebo 4A je na zeolitovém povrchu jen relativně málo parfému skutečně absorbováno do pórů zeolitu. Zatímco adsorpce parfému do zeolitu nebo polymerních nosičů může snad poskytnout nějaké zlepšení nad • · · · • · ···· · · ·· ·· · ··· · · · · • · · · · · · · · · · • ··· · · · ···· · • ♦ · ·· · ··· ··· ·· ·· ·9· ·· ·· přidání čistého parfému přidaného k detergentním prostředkům, průmyslový výzkum se zabývá tím, jak lze zabezpečit, aby při delší době skladování pracích prostředků nedocházelo ke ztrátám vonných vlastností, a to pokud se týká množství vůně, dodávané do tkanin a dále během parfemace povrchu zpracovávaných tkanin.

Kombinování parfémů obecně s většími póry zeolitů X a Y je také známo v dané oblasti techniky. Východoněmecká patentová přihláška 248,508, vydaná 12. srpna 1987 se týká parfémových dávkovačů (např. osvěžovačů vzduchu) obsahujících zeolit faujasitoVého typu (např. zeolit X a Y) naplněné parfémy. Kritické hodnoty molekulových průměrů u molekul parfémů se uvádí mezi 0,2 nm až 0,8 nm. Také východoněmecká patentová přihláška 137,599, vydaná 12. září 1979 uvádí prostředky pro použití v práškových pracích činidlech, jež poskytují teplotou regulovatelné vyvíjení parfému. K použití pro tyto prostředky se uvádějí Zeolity A, X a Y. Podobně se opakuje toto uvádění v nedávno vydaných evropských patentových přihláškách č. 535,942, vydáno 7. dubna 1993 a v přihlášce č. 536,942, vydáno 14. dubna 1993 Unilever PLC a U.S. patent 5,336,665, vydáno 9. srpna 1994, Garner-Gray a kol.

Účinné prostředky dodávající parfém jsou uváděny v VO 94/28107, vydáno 8. prosince 1994, Procter and Gambie Company. Tyto prostředky obsahují zeolity mající velikost pórů alespoň 0,6 nm (např. Zeolit X nebo Y), jež mají parfém, který lze uvolňovat, začleněný do pórů zeolitu a matrici s povrchovou úpravou parfémovaného zeolitu obsahujícího ve vodě rozpustný (praním odstranitelný) prostředek, v němž je daný parfém v podstatě nerozpustný, obsahující do 80 % hmotnostních alespoň jednoho z pevných polyolů, jež obsahuje více než 3 hydroxylové částice a od 20 do 100 % hmotnostních kapalného diolu nebo polydiolu v němž je parfém v podstatě nerozpustný a v němž je pevný polyol. v podstatě rozpustný.

U.S. patent 5,258,132, vydáno 2. listopadu 1993 a U.S. patent 5,230,822, vydáno 27. července 1993, obojí Kame1 a kol., se týká částic s pevným jádrem zapouzdřených v jednoduché slupce • · · · • · • · • · · • · • · • · · • · · · · • · · · · · « • · · · · · · · · •v · · ♦ ···· · • · · · · · • · · · · ·· · · z parafinu, přičemž parafin má teplotu tání od 40 do 50 °C a pevné látky s obsahem od 100 do 35 % hmotnostních mají teplotu tání 40 °C a do 15 % hmotnostních mají teplotu tání 50 °C. Účelem této povrchové slupky je prodloužit dobu, po kterou se zapouzdřené částice udrží schopnost byt aktivní ve vodném prostředí. U.S. patent 5,141,664, vydáno 25. srpna 1992, Corring a kol., se týká čistících prostředků obsahujících čirý gel s naprůsvitnými částicemi aktivní látky rovnoměrně dispergovanými a suspenzovanými v gelu. Aktivní látka je obklopena ochrannou složkou jako je zapouzdřující vrstva.

U.S. patent 2,809,895, vydáno 15. října 1957, Swisher, se týká pevného vonného oleje obsahujícího prostředky vhodné pro použití jako ingredience rozmanitých potravin, farmaceutických prostředků, parfémů, mýdel a kosmetických prostředků. Uvádí se, že je zde zahrnuta příprava jemně dispergovaného vonného oleje emulze kukuřičného sirupu, která je ztužena a dále zpracovávána, takže se získá parciální oxidací chráněný produkt vonného oleje. Způsob je popsán tak, že obsahuje emulgaci vonného oleje, a pak přidání antioxidantu a disperzního činidla v roztoku kukuřičného sirupu a tvoří se kusová pevná emulze.

Přes toto úsilí pokračuje dále potřeba kusových dodávacích systémů schopných začlenění do širokého spektra pracích prostředků v prádelnách a do čisticích prostředků, zejména do granulovaných detergentních prostředků a granulovaných automatických detergentních prostředků na mytí nádobí. Zvláště žádané jsou takové, kde jsou částice stabilní při skladování za podmínek velkého tepla a vlhkosti. Také výhodné pro použití jsou takové prostředky, jež chrání vůči vodě citlivá činidla před škodlivými koncentracemi vody.

U.S. patent 4,539,135, Ramachandran a kol., vydáno 3. září 1985, uvádí kusové látky pro prádelny obsahující kaolínový nebo zeolitový materiál jako nosič pro parfém. U.S. patent, Tai, vydáno 15. prosince 1987, uvádí kusový detergent obsahující dodatečnou kapalnou nebo olejovou přídavnou látku se zeolitovým materiálem. laponský patent HEI 4 /1992/-218583, Nishishiro, • · · · • · · · · · · · · « • · · · · · · · ··· • · · · · ·· · · · · ·

9 9 9 9 9 9 9 9

999 99 99 999 99 99 vydáno 10. srpna 1992, uvádí látky s regulovaným vyvíjením, obsahující parfémy a zeolity. U.S. patentz 4,304,675, Corey a kol., vydáno 8. prosince 1981, uvádí způsob a prostředek obsahující zeolity pro deodorační výrobky. Dále je to východoněmecká patentová přihláška č. 248,508, vydáno 12. srpna 1987, východoněmecká patentová přihláška č. 137,599, vydáno 12. září 1979, evropská patentová přihláška č. 535,942, vydáno 7. dubna 1993, a dále č. 536,942, vydáno 14. dubna 1993, Unilever

PLC, U.S. kol., VO 5,258,132, vydáno 27.

5,141,664, srpna vydáno 8. prosince listopadu 1993 a U.S. 1993, obojí KameI srpna 1992, Corring 2,809,895, vydáno 15. října 1957, Swisher.

patent 5,336,665, vydáno 9.

94/28107, vydáno 2.

července vydáno 25.

1994, Garner-Gray a 1994, U.S. patent patent 5,230,822, kol., U.S. patent a kol., a U. S.

Podstata vynálezu

Vynález se týká prostředků pro prádelny nebo čisticích prostředků obsahujících:

a) skelné částice obsahující činidla užitečná pro prádelny nebo pro čisticí prostředky vybrané ze skupiny, kterou tvoří parfémy, bělicí činidla, bělicí promotory, bělicí aktivátory, bělicí katalyzátory, cheláty, antiskalanty, prahové inhibitory, inhibitory převodu barviva, fotobělicí prostředky, enzymy, katalytické protilátky, opticky zjasňující prostředky, protiplísnové prostředky, antimikrobiální prostředky, insekticidní repelenty, polymery umožňující uvolňování nečistot jako je hlína, činidla změkčující tkaniny, fixativa barvi v, systémy pro rychlé změny pH a jejich směsi (s výhodou ta činidla, jež lze používat v nízkých koncentracích v detergentních prostředcích), a

b) alespoň jedna nemýdelná detergentní aktivní Látka, přičemž uvedené skelné částice obsahují sklo odvozené od jedné nebo více alespoň částečně ve vodě rozpustných hydroxylových • · • · · · · · ·· • · · ···· · • 9 9 9 9

9 999 99 99 sloučenin, přičemž alespoň jedna z uvedených hydroxylových sloučenin má bezvodou, neplastifi kovanou teplotu skelného přechodu, T 0 °C nebo vyšší,

O a přičemž uvedená skelná částice má hodnotu hygroskopicity menší než 80 %.

Tento vynález se také týká skelné částice použitelné v prádelnách a v čisticích prostředcích, obsahující:

a) činidla použitelná pro prádelny nebo čisticí prostředky vybrané ze skupiny, kterou tvoří parfémy, bělicí prostředky, bělicí promotory, bělici aktivátory, bělicí katalyzátory, chelanty, antiskalanty, prahové inhibitory, inhibitory převodu barviva, fotobělicí prostředky, enzymy, katalytické protilátky, opticky zjasňující prostředky, protiplísňové prostředky, antimikrobiální prostředky, insekticidní repelenty, polymery umožňující uvolňování nečistot jako je hlína, činidla změkčující tkaniny, fixativa barviv, systémy pro rychlé změny pH a jejich směsi (výhodná jsou parfemační činidla na zeolitovém nosiči, bělicí činidla, polymery umožňující uvolňování nečistot jako je hlína, fotobělicí prostředky, enzymy), a

b) sklo odvozené od jedné nebo více alespoň částečně ve vodě rozpustných hydroxylových sloučenin, přičemž alespoň jedna z uvedených hydroxylových sloučenin má bezvodou, neplastifikovanou teplotu skelného přechodu, T 0 °C nebo vyšší,

O přičemž uvedená skelná částice má hodnotu hygroskopicity menší než 80 %, a přičemž je dále uvedené činidlo parfemační činidlo, a uvedená skelná částice dále obsahuje alespoň jeden nosičový materiál parfému (s výhodou zeolit X nebo Y).

Všechna procenta, poměry a podíly zde uvedené jsou vztaženy na hmotnost, pokud není jinak uvedeno. Všechny zde citované dokumenty jsou zde včleněny jako odkazy.

Tento vynález se tedy týká skelné částice obsahujícího dodávacího systému obsahujícího činidla použitelná pro prádelny nebo čisticí prostředky. Sklo je odvozeno od jedné nebo více alespoň částečně ve vodě rozpustných hydroxylových sloučenin, • · · · · 4 přičemž alespoň jedna z uvedených hydroxylových sloučenin má bezvodou, neplastifikovanou teplotu skelného přechodu, T 0 °c O nebo vyšší. Dále má skelná částice hodnotu hygroskopicity menši než 80 %. Tyto dodávací systémy jsou zejména užitečné v granulovaných detergentních prostředcích, zvláště pro dodávání u prádelen a čisticích prostředků, kde je možné používání nízkých koncentrací v prostředcích.

Alespoň částečně ve vodě rozpustné hydroxylové sloučeniny zde použitelné jsou s výhodou vybrány z následujících skupin materiálů.

1. Sacharidy, které mohou být jakékoli nebo ve směsích z: i) jednoduchých cukrů (nebo monosacharidů), ii) oligosacharidů (definovaných jako řetězce sestávající ze 2 až 10 molekul monosacharidů), iii) polysacharidů (definovaných jako uhlovodíkové řetězce sestávající z alespoň 35 monosacharidových molekul), a iv) škrobů.

Mohou být použity jak lineární tak rozvětvené uhlovodíkové řetězce. Kromě toho mohou být použity chemicky modifikované škroby a póly-/oligo-sacharidy. Mezi typické modifikace patří adice hydrofobních částic ve formě alkylu, arylu, atd., identické s těmi, které jsou v povrchově aktivních látkách k udělení určité povrchové aktivity těmto sloučeninám.

2. Všechny přírodní nebo syntetické pryskyřice jako alginatově estery, carrageenin, agar-agar, kyselina pektová, a přírodní pryskyřice jako je arabská guma, tragacanthová guma a guma karaya.

3. Chitin a chitosan.

4. Celulosa a celulosové deriváty. Mezi ně patří například: i) acetat celulosy a acetat ftalat celulosy (CAP = Cellulosc Acetate

Phtalate), ii) hydroxypropy1 Hydroxypropyl Methyl Cellulose) , = Carboxymethylcellulose), iv) povrchové úpravy a jejich směsi.

5. Silikáty, fosfáty a boráty.

methyl celulosa (HPMC = iii) karboxymethylcelulosa (CMC všechny používané látky pro

6. Polyvinylalkohol (PVA).

• · • · · • · * · • · • · ·♦

7. Polyethylenglykol

Látky uvedené částečně rozpustné přechodu, T ,

O pouze když p o už i t e 1nými vyšší hodnotu hodnotu hygroskopicity nižší než

Teplota skelného přechodu, dobře známá a (PEG).

v těchto vodě nižší hranicí ve skupinách, které které pod jsou hydroxylovými sloučeninami

T , aby vyrobené

O smíchány v nejsou alespoň mají teplotu skelného zde uvedenou 0 °C, lze použít takových množstvích se zde majícími požadovanou skelné částice měly požadovanou 80 %.

je materiály. Tento zkapalňování, a stavu na stav to obecně označovaná symbolem T , & stanovitelná vlastnost pro skelné popsán jako ekvivalentní v oblasti T látky ve skelném

O přechod jako je tání, Brennan, Vhat is a T_p A

O transition, Corporation, za použití

Není to fázový /Viz Villiam P.

calorimetry of the glass Thermal Analysis Application Study , Perkin-Elmer March 1973./ Hodnotu Tg lze Differential Scanning Calorimeter.

Pro účely tohoto vynálezu sloučenin stanovuje pro bezvodou plastifikátor (který by ovlivňoval sloučeniny).

knize snadno přechod j e při zahřívání kapalný. odpaření nebo sublimace, review of the scanning snadno stanovit se hodnota T hydroxylových sloučeninu neobsahující žádný měřenou hodnotu T_p hydroxylové Teplota skelného přechodu

P. Peysera: Glass Transition

Polymer Handbook. Third Edition, J.

g je také podrobně popsána v Temperatures of Polymers, Brandrup a E. ;

(Viley-Interscience, 1989), str. VI/209-VI/277.

Alespoň jedna z hydroxylových sloučenin, použitá částicích podle tohoto vynálezu musí mít neplastifikovanou teplotu skelného přechodu T alespoň částice, jež nemají povrch zabezpečený proti vlhkosti, °C, s výhodou alespoň 40 °C, výhodněji alespoň nej výhodněji alespoň 100 °C. Je také výhodné, jsou-li tyto sloučeniny zpracovatelné při nízké teplotě, s výhodou v rozmezí 50 až 200 °C a výhodněji v rozmezí 60 až 160 °C. Mezi takové výhodné hydroxylové sloučeniny patří například sacharóza, glukóza, laktóza a maltodextrin.

H. Immergut ve skelných bezvodou, 0 °C a pro alespoň 20 °C a • · »· »♦»·

Pod pojmem hodnota hygroskopicity tak, jak je zde uváděn, se rozumí množství vlhkosti zadržované skelnými částicemi, jak lze měřit procentem vzrůstu hmotnosti částic při následujícím testovacím způsobu. Hodnota hygroskopicity požadovaná pro skelné částice podle tohoto vynálezu se určuje umístěním 2 gramů částic (velikost částic je přibližně 5.10^ m a částice nemají povrch zabezpečený proti vlhkosti) na nezakrytou Petriho misku za podmínek 90 °F a 80 % relativní vlhkosti podobu 4 týdnů, stanovuje se vzrůst hmotnosti částic na konci této doby jako hodnota hygroskopicity částic. S výhodou mají částice hodnotu hygroskopicity nižší než 50 %, výhodněji pak nižší než 10 %.

Skelné částice podle tohoto vynálezu typicky obsahují 10 až 99,99 % hmotnostních alespoň částečně ve vodě rozpustných hydroxylových sloučenin, s výhodou 20 až 90 % hmotnostních a výhodněji 20 až 75 % hmotnostních. Skelné částice podle tohoto vynálezu také typicky obsahují 0,01 až 90 % hmotnostních činidel použitelných pro prádelny nebo čisticí prostředky, s výhodou 10 až 80 % hmotnostních a výhodněji 25 až 80 % hmotnostních.

Způsoby výroby skelných částic podle tohoto vynálezu se používají podobné jako při výrobě kandisu. Mezi tyto způsoby patří například ty, které jsou popsány v U. S.

patentu 2,809,895, vydáno 15. října 1957, Swisher.

Činidla použitelná pro prádelny nebo čisticí prostředky

Činidla použitelná pro prádelny nebo čisticí prostředky podle tohoto vynálezu jsou vybrána ze skupiny, kterou tvoří parfémy, bělicí činidla, bělicí promotory, bělicí aktivátory, bělící katalyzátory, chelanty, antiskalanty, prahové inhibitory, inhibitory převodu barviva, fotobělicí prostředky, enzymy, katalytické protilátky, opticky zjasňující prostředky, protiplísňové prostředky, antimikrobiální prostředky, insekticidní repelenty, polymery umožňující uvolňování nečistot jako je hlína, činidla změkčující tkaniny, fixativa barviv, systémy pro rychlé změny pH a jejich směsi. Jak lze hodnotit z hlediska tohoto vynálezu, tato činidla užitečná pro prádelny a • · Φ· · ··♦* ···· • · ♦ · · ··Φ·Φ • · · · »·» 4 ··· • ··« ♦ · · · · · · · • · · · < ·· « · «♦» ·· ·· ··· ·· ·· čisticí prostředky, která jsou včleněna do skelných částic podle tohoto vynálezu, mohou být stejná nebo se mohou lišit od činidel, která se používají u formulací ostatních, jež se používají v prádelnách a čisticích prostředcích obsahujících skelné částice. Například mohou skelné částice obsahovat parfemační činidlo a (stejné nebi odlišné) činidlo může být také mícháno do finálního prostředku společně se skelnými částicemi obsahujícími parfém. Tato činidla jsou vybírána podle požadavků na typ formulovaného prostředku, jako jsou granulované prací detergentní prostředky, granulované prostředky pro mytí nádobí nebo čističe pevných povrchů.

Dále budou popsány různé typy činidel použitelných pro prádelny a čisticí prostředky. Tyto prostředky obsahující skelné částice mohou popřípadě obsahovat jednu nebo více jiných detergentních dopl ňkových látek nebo j iné látky, které napomáhaj í čisticím vlastnostem nebo je zlepšují, upravují podklad, který má být čištěn, nebo modifikuje estetický vzhled detergentního prostředku (např. parfémy, barvivá, atd.).

Parfém

Pod pojmem parfém se zde rozumí jakákoli příjemně vonící látka, která se současně uvolňuje do vodné lázně a/nebo do tkaniny, která je ve styku s touto lázní. Tento parfém je často při teplotě okolí kapalný. Je znám velký okruh takových používaných parfémů, včetně látek jako jsou aldehydy, ketony a estery. Obecněji jsou pro použití jako parfémy známé v přírodě se vyskytující rostlinné a živočišné oleje a exudáty obsahující komplex směsí rozmanitých chemických složek. Tyto parfémy mohou být relativně jednoduché v těchto prostředcích nebo mohou obsahovat vysoce složité komplexní směsi chemických složek, jež se volí tak, aby poskytovaly žádanou vůni. Typické parfémy mohou například obsahovat základ z vůně dřeva a země a obsahovat exotické látky jako je santalové dřevo, pižmo a pačuli olej. Parfémy mohou mít lehkou květinovou vůni, např. extrakt vůně růží, fialek a lilií. Parfémy mohou být také formulovány tak, že poskytují žádané ovocné vůně, např. citrusové plody, citrón a ♦ *· · ·· ·· • ♦ · ♦ · · ♦ · ♦ · 4 · · · · · » « · »« » · · ♦ ♦ · · ··· ♦ ♦ 4·· · · * 9«· ·♦» «· ♦· «·· ·· ·» pomeranč. V parfémovaném prostředku pro použití zde může být použita jakákoli chemicky kompatibilní látka, která poskytuje žádanou příjemnou vůni.

Parfémy mohou obsahovat také pro-vonné látky jako acetal pro-vonné látky, ketal pro-vonné látky, ester pro-vonné látky (např. digeranyl sukcinat), hydrolyzovatelné anorganické-organické pro-vonné látky a jejich směsi. Tyto pro-vonné látky mohou uvolňovat parfémovou látku jako výsledek jednoduché hydrolýzy, nebo mohou takto reagovat na změnu pH nebo může být toto uvolňování vyvoláno enzymaticky.

Výhodná parfémová činidla jsou dále definována.

Vzhledem k tomu, že jsou prostředky podle tohoto vynálezu vystavovány působení vodného prostředí v pracím procesu v prádelnách, jsou pro molekuly parfémů důležité některé charakteristické parametry, které je identifikují a je třeba je správně definovat, jsou to jejich nejdelší a nej širší rozměry, plocha průřezu, objem molekuly a plocha povrchu molekuly. Tyto hodnoty se počítají pro individuální parfémové molekuly za použití programu CHEMX (z Chemical Design, Ltd.) pro molekuly v minimální energetické konformaci jak je určeno standardní geometrií optimalizovanou v CHEMX a za použití standardních van der Vaalových poloměrů. Def inice parametrů je následujícící.:

Nejdelší: největší vzdálenost (v Angsromech) mezi atomy v molekule zvětšená jejích van der Vaalovými poloměry.

Nejširší: největší vzdálenost (v Angsromech) mezi atomy v molekule zvětšená jejich van der Vaalovými poloměry v projekci molekuly v rovině kolmé k nejdelší ose molekuly.

Plocha průřezu: plocha (ve čverečních jednotkách Angstromů) zaplněná průmětem v rovině kolmé k nejdelší ose.

Objem molekuly: objem (v kubických jednotkách Angstromů) zaplněná molekulou ve své minimální energetické konfiguraci.

Plocha povrchu molekuly: libovolné jednotky měřené jako čtvereční Angstromy (pro kalibrační účely, molekuly methyl beta nafty! ketonu, benzyl salicylatu a kafrové gumy mají tyto změřené plochy povrchu: 128 + 3, 163,5 + 3 a resp. 122,5 + 3 jednotek).

- 12 ♦ ·**! *♦ ♦··· ♦ · ·· • * · · · ♦ * ι »· ♦ · f ·*·· · *♦· )··« 4 « · ··Α ·♦ ··»·· »·· ««· «« ·· ·»· ·· ··

Pro včlenění je také důležitý tvar molekuly. Npaříklad symetrická perfektní kulovitá molekula, která je malá, může být začleněna do zeolitových kanálků, aniž by byla uplatňována určitá výhodná orientace a tak je včleněna v jakémkoli přístupném směru. Nicméně však pro molekuly, jejichž délka je větší než rozměr póru, j e včlenění.

výhodná právě

Výpočet poměru jen určitá přístupná orientace pro objem/plocha povrchu molekuly je zde vysvětlen na indexu tvaru molekuly. Při vyšší hodnotě je molekula více kulovitá.

Pro účely tohoto vynálezu jsou parfemační činidla klasifikovány podle své schopnosti být včleňována do pórů zeolitů a tedy podle toho lze odhadnout, zda může složka uspět při dodávání ze zeolitového nosiče do vodného prostředí. U těchto činidel se provádí grafické znázorňování, kdy se vynáší poměr objem/plocha povrchu proti rovině plochy průřezu dovolující konvenční klasifikaci činidel do skupin podle začlenitelnosti do zeolitu. Zejména pro zeolitové X a Y nosiče podle tohoto vynálezu, jsou činidla začleňována, pokud jsou pod linií (zde definované jako inkorporační - začleňovací - linie) jež je definována rovnicí:

y = - 0,01068x + 1,497 kde x je plocha průřezu a y je poměr objem/plocha povrchu. Činidla, která leží pod začleňovací linií jsou zde označována jako dodávkovatelná činidla, činidla, která leží nad touto linií jsou zde označována jako nedodávkovatelná činidla”.

Pro uzavřený prostor při praní je dodávkovatelnost činidla, jež je obsaženo v zeolitovém nosičei, závislá na své afinitě vůči nosiči, přičemž se porovnává s konkurujícími dodávkovými činidly. Afinita závisí na velikosti molekuly, hydrofobicitě, funkcionalitě, těkavosti, atd., a může být ovlivněna interakcí mezi dodávkovými činidly v zeolitovém nosiči. Tyto interakce dovolují zlepšení podmínek uvnitř uzavřeného pracího prostoru pro včleněnou směs dodávkových činidel. Specificky, podle tohoto vynálezu, použití dodávkových činidel majících alespoň jeden rozměr, který je těsně přizpůsoben rozměru póru zeolitového

·♦»

nosiče, snižuje a zpomaluje ztráty jiných dodávkových činidel ve vodném pracím prostředí. Dodávková činidla, která fungují tímto způsobem, jsou zde označována jako blokátorová činidla, a jsou zde definována pomocí grafického znázornění poměru objem/plocha povrchu proti rovině plochy průřezu jako ty molekuly dodávkových činidel, které leží pod inkorporační linií (jak je zde výše definováno), ale nad linií (zde definováno jako blokátorová linie) platí definice vyjádřená rovnicí:

0,1325x + 1,46 kde x je plocha průřezu a y je poměr objem/plocha povrchu.

Pro prostředky podle tohoto vynálezu, které používají zeolit X a Y jako nosič, mohou být všechna dodávkovatelná činidla pod inkorporační linií dodávána a uvolňována z prostředků podle tohoto vynálezu, s výhodnými látkami, jež leží pod blokátorovou linií. Také jsou výhodné směsi blokátorových činidel a jiných dodávkovatelných činidel. Směsi parfémových činidel pro prádelny použitelné podle tohoto vynálezu obsahují částice, v nichž je 5 až 100 % hmotnostních (s výhodou 25 až 100 % hmotnostních, výhodněji 50 až 100 % hmotnostních) dodávkovatelných činidel, a s výhodou obsahují 0,1 až 100 % hmotnostních (výhodně 0,1 až 50 % hmotnostních) blokátorových činidel, přičemž hmotnostní % jsou vztažena na celkovou hmotnost směsi činidel pro prádelny.

Samozřejmě se u prostředků podle tohoto vynálezu vyžaduje, aby parfemační činidla, dodávaná těmito prostředky, byla dost výrazná, aby je spotřebitel mohl hned pociťovat. Pro parfemační prostředky podle tohoto vynálezu jsou nejvýhodněji použitelná parfemační činidla, jež mají práh pozorovatelnosti (měřeno jako práh detekce vůně (ODT - odor detection thresholds) za pečlivě kontrolovaných GC podmínek jak je podrobněji dále popsáno) nižší než nebo roven 10 dílům na miliardu (ppb - parts per bili ion). Méně výhodná jsou činidla s ODT mezi 10 ppb a 1 dílem na milion (ppm - parts per million). Výhodné je se vyhnout činidlům s ODT nad 1 ppm. Parfemační směsi činidel pro prádelny použitelné pro částice do prádelen podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují do 80 % hmotnostních dodávkovatelných činidel s ODT mezi 10 ppb a 1 • ·· ι» ·· · * ppm, a 20 až hmotnostních, ďodávkovatelných

100 % hmotnostních (s výhodou

100 % az výhodněj i činidel s ODT nižší než nebo rovno az

100 % hmotnostních) 10 ppb.

Také j sou výhodné parfémy zavedené pracím způsobem a které se pak uvoňuj í do vzduchu kolem suchých tkanin (např. do vzduchu kolem uskladněných tkanin). To ovšem vyžaduje, aby aby parfémy vycházely postupně z pórů zeolitu do vzduchu, který je okolo tkanin. Výhodnost parfémů se proto zjišfuje na základě jejich těkavosti. Jako měřítko těkavosti se používá hodnota bodu varu a výhodné látky mají bod varu nižší než 300 °C. Směsi parfémovavých činidel žitečných pro prádelny podle tohoto vynálezu jsou tvořeny částicemi obsahujicícmi s výhodou alespoň 50 % hmotnostních dodávkových činidel s bodem varu nižším než 300 °C (s výhodou alespoň 60 % hmotnostních, ještě výhodněji alespoň 70 % hmotnostních).

Kromě toho obsahují zde uvedené výhodné částice pro použití v prádelnách alespoň 80 % hmotnostních a výhodněji alespoň 90 % hmotnostních dodávkových činidel majících ClogP hodnotu vyšší než 1,0 ClogP hodnot, jejichž získávání je dále uvedeno.

Vypočet ClogP:

Tyto parfémové složky jsou charakterizovány svým oktanol/voda rozdělovacím koeficientem P. Rozdělovači koeficient oktanol/voda parfémové složky je poměr mezi svou rovnovážnou koncentrací v oktanolu a ve vodě. Poněvadž rozdělovači koeficienty u většiny parfémových složek jsou velké, běžně se udávají ve formě svého dekadického logaritmu se základem 10, logP.

Hodnota logP se uvádí u mnohých parfémových složek, například databáze Pomona92, dostupná od Daylight Chemical Information Systems, lne. (Daylight CIS), jich obsahuje velký počet, spolu s citacemi literárního zdroje.

Nicméně se hodnoty logP nejčastěji běžně počítají podle programu CLOGP, rovněž dostupného od Daylight CIS. Tento program také zapisuje do seznamu experimentální hodnoty, které jsou dostupné v databázi Pomona92. Vypočítané hodnoty

♦				99		··
«·	♦	♦ ·	«	• 9	•	•
*	•	« ·	··*	• ·
•	«	• · ·	« ·	·«·	•	•
•	• «	« ·	•	•	•
«··	♦ ·	-*w	♦ · ♦	• ♦		99

(calculated logP - ClogP) se určují metodou aproximační zlomkovou (fragment approach) podle Hanscha a Leo (viz A. Leo, v Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor a C. A. Ramsden, Eds., str. 295, Pergamon Press, 1990). Tato metoda je založena na chemické struktuře každé parfémové složky a bere v úvahu počet a typy atomů, atomovou konektivitu a chemickou vazbu. Hodnoty ClogP, které jsou nejspolehlivější a ve velkém měřítku užívané a ceněné pro své fyzikálně chemické vlastnosti, lze použít místo experimentálních hodnot logP při výběru parfémových složek.

Určení prahové detekce vůně:

Při plynové chromatografii se určuje přesný objem látky v injekční stříkačce, přesný dělicí poměr a uhlovodíková odezva za použití uhlovodíkového standardu o známé koncentraci a distribuci délky řetězce. Měří se rychlost proudění vzduchu a když člověk vdechne alespoň na 0,2 minuty, počítá se zkoumaný vzorek. Poněvadž je známa přesná koncentrace v detektoru v každém časovém bodě, je známa inhalovaná hmotnost na objem a odtud koncentrace látky. K určení, zda je práh detekce pod 10 ppb, se roztoky vnášejí k nosní dírce pro zpětný Skupina sleduje GC proudění a identifikuje vůně zpozorovatelná. Práh detekovatelnosti, výpočet koncentrace, retenční čas, kdy je kdy právě začíná být vůně patrná, se určí jako průměr z pozorováni všech členů skupiny.

Potřebné množství analytu se injektuje do kolony tak, aby se dosáhlo 10 ppb koncentrace v detektoru. Typické chromatografické paremetry pro určení prahové detekce vůně jsou uvedeny v následujícím seznamu.

GC: 5890 Série II s FID detektorem

7673 Automatický vzorkovač

Kolona: J and V scientific DB-1

Délka 30 metrů ID 0,25 mm film o síle 1.10”^m

Způsob:

Nástřik pomocí děliče: 17/1 dělicí poměr

Automatický vzorkovač: 1,13 mikrolitrů na injekci ·*·« ·4·· ·« · · · ♦ · * · ♦ • « · · · ·Β « ··« • · » · · · ♦ »··· · • ♦ « t ♦ « t ♦· f>· ·· *· ··· ♦ *»♦

Tok kolonou: 1,10 ml/minuta

Proud vzduchu: 345 ml/minuta Vnitřní teplota: 245 °C Detektorová teplota: 285 °C

Teplotní údaje:

Počáteční teplota: 50 °C

Rychlost: 5C/minuta

Finální teplota: 280 °C

Finální čas: 6 minut

Hlavní odhad: 0,02 minuty na nosní dírku

GC vzduch přidávaný ke zředěnému vzorku

Parfémová fixativa:

Parfém může být případně kombinován s fixativem. Látky fixující parfém, jež zde mohou být použity, jsou charakterizovány několika kritérii, jež je dělají zvláště vhodnými v praxi podle tohoto vynálezu. Používají se aditiva disperzibilní, toxicky přijatelná, nedráždící kůži, inertní vůči parfému, degradabilní a/nebo dostupná z obnovitelných zdrojů a relativně bez vůně. U parfémových fixativ se předpokládá, že budou zpomalovat odpařování těkavějších složek parfému.

Mezi vhodná fixativa patří ta, jež jsou vybrána ze skupiny, kterou tvoří diethylftalát, pižmo a jejich směsi. Pokud se použije, pak parfémový fixativ obsahuje 10 až 50 % hmotnostních, s výhodou 20 až 40 % hmotnostních parfému.

Nosičové materiály parfémů:

Ve smyslu zde použitém se pod pojmem nosičové materiály perfémů rozumí jakékoli materiály, které jsou schopné být nosičem (např. absorpcí na povrch nebo adsorpcí do pórů) parfémového činidla pro začlenění do skelných částic. Mezi takové materiály patří pevné látky vybrané ze skupiny, kterou tvoří amorfní silikáty, krystalické silikáty, uhličitany vápenaté, uhličitany, uhličitany sodné, fosforečnany alkalických kovů, nevrstvené pod vo j né kaolíny, silikáty, vrstevnaté soli vápenato/sodné zeolity, sodality, makroporézní zeolity, mikrozrnné chitiny, karboxycelulosy, karboxyalkylškroby, cyklodextriny, t

♦ 4444	44	• 44 4	44	4«
• 4 ·	•	•	4	• 4	•		4
• 1	*	•	4 44	• 4		• 4
• 4 4		9	•	4 *44	4		4
4 4 4	♦	4	4	•	♦		•
• 44 44	44		4··	44		44

porézní škroby a jejich směsi.

Výhodnými nosičovými materiály parfémů jsou zeolit X, zeolit Y a jejich směsi. Pod pojmem zeolit se zde rozumí krystalický aluminosilikatový materiál. Strukturní vzorec zeolitu je založen na krystalické základní buňce, nejmenší jednotce struktury, jež je reprezentována obecným vzorcem

Mm/n/(A10₂)_m(SÍ0₂)_y/x.H₂0 kde n je valence kationtu M, x je počet molekul vody na základní buňku, m a y jsou celkové počty tetrahedra na základní buňku a y/m je 1 až 100. Nej výhodnější je, je-li y/m 1 až 5. Kation M může být prvkem ze Skupiny IA a Skupiny IIA, jako je sodík, draslík, hořčík a vápník.

Zde použitelný zeolit je zeol.it faujasitového typu, včetně Typu X Zeolite nebo Typu Y Zeolite, oba o nominální velikosti pórů 0,8 nm, typicky v rozmezí 0,74 až 1,0 nm.

Aluminosilikatové zeoliiové materiály použitelné v praxi podle tohoto vynálezu jsou komerčně dostupné. Způsoby pro výrobu X- a Y-typu zeolitů jsou dobře známé a dostupné ve standardních textech. Výhodné syntetické krystalické aluminosilikatové materiály zde použitelné jsou dostupné pod označením Type X nebo Type Y.

Pro účely ilustrování ale žádným způsobem jako omezující, jsou při výhodném provedení krystalické aluminosilikátové materiály Type X a jsou vybrány z následujících:

(I) Na₈₆/AlO₂/₈₆ (Si0₂) χοβ/^2⁰ (ii) k₈₆/aio₂/₈₆(SÍ0₂)/xH₂0 (III) Ca₄QNa₆/A10₂/_g6(Si0₂)₁₀₆/xH₂0 (IV) Sr₂|Ba₂₂/A10₂/(SiO₂)xH₂0 a jejich směsi, kde x je do 276. Zeolity obecného vzorce (I) a (II) mají nominální hodnotu velikosti pórů nebo otvorů 0,84 nm. Zeolity obecného vzorce (III) a (IV) mají nominální hodnotu velikosti pórů nebo otvorů 0,8 nm.

Při jiném výhodném provedení je krystalický aluminosilikátový materiál Typu Y vybrán z následujících:

(V) Na₅6/^Al°₂/56(^S1O2)136/^xH2°

		♦ <· ·	4«	99
• ·	•	♦ *		• 9	9
•		•	•	··*	9 ·		··
•	• ·	♦	•	♦ ♦	···	•		♦
t ·		9	♦	«	•			•
			#··	9 9

(VI) K₅₆/A10₂/₅₆(SÍ0₂)₁₃₆/xH₂0 a jejich směsi, kde x je do 276. Zeolity obecného (VI) mají nominální hodnotu velikosti pórů nebo otvorů 0,80

Zeolity použité podle tohoto vynálezu jsou ve formě částic, přičemž průměrná velikost částic 0,5. ΙΟ^-^ m do 1,20.10 s výhodou 0,5.10^-m do 30.10^-^ m podle stanovení způsobem analýzy velikosti částic.

částic jim umožňuje, aby se

Jsou-li jednou povrchově upravená látka je prána mohou zeolity uvolňovat v sobě pokud jsou vystavena teplu nebo vzorce (V) a

-⁴ m, standardním

Tato velokost tkaninami do nich mohly dostat. tím, že prádelnách), při styku s umístěné na povrchu tkaniny (s běžným způsobem v včleněná prací činidla, zvláště vlhkosti.

Včlenění parfému do zeolitu:

Type X nebo Type Y zeolitů méně než zde použitých s výhodou obsahuje % hmotnostních desorbovatelné vody, výhodněji méně než 8 % desorbovatelné vody a nej výhodněji méně než 5 % desorbovatelné vody. Takové materiály mohou být získány především aktivací/dehydratací zahříváním při teplotě 150 °C až 350 °C, popřípadě za sníženého tlaku (0,1333 Pa až 2666 Pa) podobu alespoň 12 hodin. Po aktivaci se činidlo pomalu a dokonale promíchá s aktivovaným zeolitem a popřípadě se zahřeje na 60 °C po dobu 2 hodiny ke zrychlení ustavení absorpční rovnováhy v zeolitových částicích. Směs parfém/zeolit se poté ochladí na teplotu místnosti a je ve formě prášku.

Množství pracího prostředku včleněného do zeolitového nosiče je nižší než 20 % hmotnostních, typicky nižší než 18,5 % hmotnostních, vztaženo na plněné částice, dané omezením objemu póru zeolitu. Nicméně se uznává, že částice podle tohoto vynálezu mohou přesahovat tuto hmotnostní koncentraci pracího prostředku v částici, avšak připouští se, že lze použít přebytečné množství pracího prostředku jež není včleněn do zeolitu, i když se použijí pouze dodávková činidla. Proto mohou částice podle tohoto vynálezu obsahovat více než 20 % hmotnostních pracích prostředků. Potom, co se do nedá přebytek pracího prostředku (ani není ·* ·♦«· • ··♦

99 9

9 99 999 • · 9 9 99

9 9 9 99

999 99 99999 přítomno žádné nedodávkové materiály jsou pravděpodobně činidlo) do pórů zeolitu, tyto bezprostředně uvolňovány do pracího roztoku při styku s vodným pracím prostředím.

Kromě své funkce obsahovat/chránit částicích, skelné částice také obvykle parfém v zeolitových slouží k aglomerování několikanásobně parfémovaných zeolitových částic do aglomerátů majících celkovou velikost částic v rozmezí 2.10~^ m až 10.10^ m, s výhodou 4.10^-^ m až Ó.IO^-^ _m Tím se snižuje prašnost. Navíc se snižuje sklon k menších, individuálně parfémovaných zeolitů k prosévání na dno zásobníku naplněného granulemi detergentů, k čmuž typicky dochází u částic o velikostech v rozmezí 2.10 m do 10.10 4 _m.

Deterzívní povrchově aktivní látka:

Deterzívní povrchově aktivní látky zahrnutné v plně formulovaných detergentníeh prostředcích poskytnutých tímto vynálezem obsahují alespoň 1 % hmotnostní, s výhodou 1 % hmotnostní až 99,8 % hmotnostních detergentního prostředku v závislosti na určitých použitých povrchově aktivních látkách a žádaných účincích. Při velice výhodném provedení obsahuje deterzívní povrchově aktivní látka 5 % hmotnostních až 80 % hmotnostních daného prostředku.

Takováto deterzívní povrchově aktivní látka může být neiontová, aniontová, amfolytická, obojetně iontová nebo kat.iontová. Lze také použít směsi těchto povrchově aktivních látek. Výhodné detergentní prostředky obsahují aniontové deterzívní povrchově aktivní látky nebo směsi aniontových povrchově aktivních látek s jinými povrchově aktivními látkami, zejména neiontovými povrchově aktivními látkami.

Mezi takové povrchově aktivní látky patří, aniž by tím byl jejich výběr omezován, například běžné - Cj,g alkyl benzen sulfonaty a primární, sekundární a nahodilé alkyl sulfáty, C- Cjg alkyl alkoxy sulfáty, C^q - C^g alkyl polyglykosidy a jejich odpovídající sulfatované polyglykosidy, “ ^lg alfa-sulfonatované estery mastných kyselin, ~ C^g ^a^kyl a alkyl fenol alkoxylaty (zvláště ethoxylaty a smíšené

4« ·♦··

- 20 ·♦*-·

·· ·♦ • · · · · · ♦ • · *·» · 4 ·· • · · · ·· · · · • ♦ » * · · ·· ♦·· ♦· ·· ethoxy/propoxý), C^₂ “ C^g betainy a sulfobetainy (sultainy),

C-C amino oxidy apod. Jiné běžně používaně povrchově aktivní látky jsou uvedeny ve standardních textech.

Jedna třída neiontových povrchově aktivních látek zvláště používaných v detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu jsou kondenzáty ethylenoxidu s hydrofobní částí k poskytnutí povrchově aktivní látky mající průměr rovnováhy hydrofiIní-lipofilní (HLB - hydrophilic-lipophilic balance) v rozmezí 5 až 17, s výhodou 6 až 14, výhodněji 7 až 12. Hydrofobní (lipofilní) část může být svou povahou alifatická nebo aromatická. Délku polyethylenové skupiny, která je kodenzovaná s jinou určitou hydrofobní skupinou, lze snadno upravit pomocí ve vodě rozpustné sloučeniny maj ící žádaný stupeň rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními elementy.

Zejména výhodnými neiontovými povrchově aktivními látkami tohoto typu jsou Cg - primární alkoholy obsahující 3 až 8 molekul ethyleoxidu na molekulu alkoholu, zvláště primární alkoholy obsahující 6 až 8 molů ethylengoxidu na mol alkoholu, C^₂ ^_ ^15 primární alkoholy obsahující 3 až 5 molů ethylenoxidu na mol alkoholu a jejich směsi.

Jiná vhodná skupina neiontových povrchově aktivních látek obsahuje amidy polyhydroxymastných kyselin obecného vzorce I:

I^CCOjNýRbz (I) kde: R^ je H, - Cg hydrokarbyl, 2-hydroxyethyl,

2-hydroxypropyl, nebo jejich směsi, s výhodou Cj - C4 alkyl, výhodněji C| nebo C₂ alkyl, nejvýhodněji alkyl (tj. methyl), o

a R je C₅ - C₃₂ hydrokarbylová část, s výhodou C7 - C^g alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, výhodněji ^C9 ' ^C17 alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nejvýhodněji 0^ - C^g alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nebo jejich směsi, a Z je polyhydroxyhydrokarbylová část mající lineární hydrokarbylový řetězec s alespoň 2 (v případě glyceryIdehydu) nebo alespoň 3 hydroxyly (v případě jiných redukujících cukrů) s přímým připojením k řetězci, nebo jejich alkoxykatovaný derivát (s výhodou ethyoxykatovaný nebo propoxylatovaný). Z je s výhodou ··♦<

·< «··· odvozen od redukujícího cukru při reduktivní aminační reakci, výhodněji je Z glycitylová část. Mezi vhodné redukující cukry patří glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa, galaktosa, mannosa, a xylosa, i glyceraldehyd. Jako suroviny lze použít vysoce dextrosový kukuřičný sirup, vysoce fruktosový kukuřičný sirup a vysoce maltosový kukuřičný sirup, i individuální cukry, jež jsou uvedeny výše. Z těchto kukuřičných sirupů lze získat směs cukrových složek pro Z. Samozřejmě že tím nejsou vyloučeny osoatní jiné vhodné suroviny. Z je s výhodou vybráno ze skupiny, kterou tvoří -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, CH(CH_?OH)-(CHOH)_n_₁-CH₂OH,

-CH₂-(CHOH)₂(CHOŘ')(CHOH)-CH₂OH, kde n je celistvé číslo od 1 do 5, včetně, a R* je H nebo cyklický monosacharid nebo polysacharid, a jejich alkoxylatované deriváty. Nejvýhodnější jsou glycityly, kde n je 4, zejména -CH₂~ (CHOH) ^-ΟΗ₂ΟΗ.

V obecném vzorci 1 může R^ být například N-methyl., N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-isobutyl, N-2-hydroxyethyl, nebo N-2-hydroxypropyl. Jsou-li nejvíce žádané mydliny, pak je

R1 methyl nebo hydroxyalkyl. Pokud se žádá niší zej ména hexyl a výhodné, je-li úroveň mydlin, pak n-propyl, 2-ethylhexy1.

R²-CO-N= pak je výhodné, když isopropyl, n-butyl, r' je C₂ - Cg alkyl isobutyl, pentyl, může myristamid, kaprinamid, být například palmi tamid, kokamid, stearamid, lůj amid atd.

oleamid,

Mýdla (tj. soli mastných kyselin) mohou být použity podle přání na část zde uvedených deterzívních povrchově aktivních látek.

Nizkopěnicí neiontové povrchově aktivní látky se také používají pro automatické myčky nádobí k napomáhání čištění, mytí, pomáhají odstraňovat pěnu po mastných jídlech, zejména se to týká proteinů, a pomáhá regulovat tvoření skvrn/filmu a je žádoucí, aby byly v daných detergentních prostředcích v množství. 0,1 % hmotnostních do 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost prostředku. Obecně jsou výhodné povrchově aktivní látky, které jsou stabilní vůči bělení. ADD (Automatic Dishwashing Detergent) prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují nizkopěnicí w* 4444 • Μ· ·· · · 4 * 4 4 44 • 4 4 4 4·· 4 444 • · » 4 4 » 4 44444

444 4« 4444

444 44 44 444 4444 neiontové povrchově aktivní látky - LFNIs (LFNIs - low foaming nonionic surfactants)LFNI mohou být přítomny v množství do 10 % hmotnostních, s výhodou 0,25 % hmotnostních do 4 % hmotnostních. LFNI jsou nej typičtěji používány v ADDs k využití zlepšení působení vrstvy vody (speciálně pro sklo), kteroužto vlastnost právě LFNIs propůjčují ADD produktu, nesilikonové, nefosforečnanové polymerní

Také dále látky, obsahuj í jak je dále ilustrováno, které jsou známy při odstraňování pěny z mastných skvrn, s nimiž se lze setkat u automatických myček nádobí.

Mezi výhodné LFNIs patří neniontové alkoxylatované povrchově aktivní látky, zejména ethoxylaty odvozené od primárních alkoholů a jejich směsi s více složitými povrchově aktivními látkami jako jsou polyoxypropylen/pólyoxyethylen/pólyoxypropylen (PO/EO/PO) reverzní blokové polymery. Tyto PO/EO/PO polymerní typy povrchově aktivních látek jsou velmi dobře známé pro svou schopnost potlačovat pěnu nebo pro své odpěňovací schopnosti, zejména pokud se týká obecně skvrn od zbytků jídel jako jsou vejce.

Vynález obsahuje výhodná provedení při nichž je přítomen LFNI a kde je tato složka v pevném stavu při teplotě 35 °C (95 °F), výhodněji je v pevném stavu při 25 °C (77 °F). Pro snadnou výrobu je výhodné, má-li LFNI teplota tání mezi 25 °C (77 F°) a 60 °C (140 °F), výhodněji mezi 26,6 °C (80 °F) a 43,3 °C (110 °F) .

Při výhodném provedení je LFNI ethoxylatováná povrchově aktivní látka odvozená od reakce monohydroxyalkoholu nebo alkylfenolu obsahujícího 8 až 20 atomů uhlíku, s 6 až 15 moly ethylenoxidu na mol alkoholu nebo alkylfenol na střední bázi.

Zvláště výhodná LFNI je odvozena od mastného alkoholu s přímým řetězcem, obsahujícím 16 až 20 atomů uhlíku (Cj^ - C2q alkohol), s výhodou C^g alkohol, kondenzovaný s průměrně 6 až 15 moly, s výhodou 7 až 12 moly, a nejvýhodněji 7 až 9 moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Takto odvozená výhodně ethoxylatovaná povrchově aktivní látka má úzkou ethoxylatovanou distribuci relativně k průměru.

LFNI může popřípadě obsahovat propylenoxid v množství až do

- 23 • ··«-· <· ··«« ·· ·· ·* · · · ί · ♦ ·· • « · · ··♦ · · ♦· • · · · · · · *»· ·« • · · · * * ♦ 9· ·*· ·· ·· ·«· 99 *» % hmotnostních. Jiné výhodné LFNI povrchově aktivní látky mohou být připraveny způsobem podle U.S. patentu 4,223,163, vydáno 16. září 1980, Builloty, začleněno zde jako odkaz.

Vysoce výhodné ADDs zde uvedené, kde je LFNI přítomna, se dělá použitím ethoxylatovaného monohydroxya1koholu nebo alkylfenolu a jako přídavek obsahuje polyoxyethylenovou, polyoxypropylenovou blokovou polymerní sloučeninu, ethoxyLatovaný monohydroxyalkohol nebo alkyI fenolová frakce LFNI obsahující 20 % hmotnostních až 100 % hmotnostních, s výhodou 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost LFNI.

Mezi vhodné blokové polyoxyethylen-polyoxypropylenové polymerní sloučeniny, které vyhovují požadavkům popsaným zde výše, patří ty, které jsou založeny na ethylenglykolu, propylenglykolu, glycerolu, trimethylopropanu a ethylendíaminu jako iniciátoru reaktivní hydrogenové sloučeniny. Polymerní sloučeniny připravené ze sekvenční ethoxylace a propoxylace iniciátorových sloučenin s jednotlivým reaktivním vodíkovým atomem, jako - C^g alifatické alkoholy, neumožňují obecně poskytnutí dostatečné regulace mydlin ihned v ADDs. Určité z blokových polymerních povrchově aktivních látek označených jako PLURONIC^ a TETRONIC^ od firmy BASF-Vyandotte Corp., Výándotte, Michigan, jsou vhodné pro ADD prostředky podle tohoto vynálezu.

Zvláště výhodné LFNI obsahují 40 % hmotnostních až 70 % hmotnostních směsného blokového polymeru polyoxypropylen/polyoxyethylen/polyoxypropylen obsahující 75 % hmotnostních této směsi, reverzní blokový kopolymer z polyoxyethylénu a polyoxypropylénu obsahující 17 molů ethylenoxidu a 44 molů propylenoxidu, a 25 % hmotnostních směsi, blokový kopolymer z polyoxyethylénu a polyoxypropylénu iniciovaný trimethylolpropanem a obsahující 99 molů propylenoxidu na mol trimethylolpropanu.

Vhodné pro použití jako LFNI v ADD prostředcích jsou ty, kde LFNI mají relativně nízké body zákalu a vysokou hydrofilní-1ipofilní rovnováhu (HLB - hydrophilic-lipophilic balance). Body zákalu u l%ních roztoku ve vodě jsou typicky pod 32 °C a s výhodou nižší, např. 0 °C pro optimální regulaci

• 44··	··	• 444	4·	44
♦ · ·	4 *	•	• 4 ·	•
• 4	• ·	• 4 *	• ·	44
• ·	• · ·	4 4	·♦· 4	4
• · ·	4 ·	4	4 4	4
··· 44	44	444	44	44

tvoření mydlin v plném rozmezí teplot vody.

LFNI, které mohou být také použity zahrnují ^C18 alkohol polyethoxylat, mající stzupeň ethoxylace 8, komerčně dostupné jako SLF18 od Olin Corp., a jakékoli biologicky odbouratelné LFNI mající vlastnosti bodu tání diskutované výše.

Enzymy

Enzymy mohou být ve zde uvedených detergentních prostředcích zahrnuty pro nej různější účely, včetně odstraňování skvrn na bázi proteinů, cukrů nebo triglyceridu, a to z povrchů tkanin nebo nádobí, pro prevenci před nežádoucím zapouštěním barev, například při praní a pro obnovování tkanin. Mezi vhodné enzymy patří proteázy, lipázy, celulázy, peroxidázy a jejich směsi z různých zdrojů jako jsou rostliny, zvířata, baktérie, houby a kvasinky. Vhodný výběr závisí na faktorech jako je pH aktivita a/nebo ojj/imum stability, termos tah i 1 i ta a stabilita vůči aktivním detergentům, plnivům apod. Z tohoto hlediska jsou výhodné bakteriální nebo plísňové enzymy, jako bakteriální amylázy a proteázy a plísňové celulázy.

Pod pojmem deterzívní enzymy ve smyslu, jak je zde používán, se rozumí enzymy, mající čisticí, skvrny odstraňující nebo jiné užitečné žádané účinky v prádelnách, při čištění povrchu tkanin nebo u detergentních prostředků určených pro osobní péči a potřebu při ručním ošetřování tkanin. Výhodnými detrezívními enzymy jsou hydrolázy jako jsou proteázy, amylázy a lipázy. Mezi výhodné enzymy pro účely potřeby v prádelnách patří, aniž by se tím jejich výběr omezoval, proteázy, celulázy, lipázy a peroxidázy. Vysoce výkonné pro automatické umývání nádobí jsou amylázy a/nebo proteázy, včetně jak běžně dostupných typů a zlepšených typů, které naví jsou více kompatibilní pokud se týká bělení a mají další postupná dílčí zlepšení z hlediska sklonu k deaktivaci bělení.

Enzymy jsou obvykle včleňovány do detergentů nebo detergentních aditivních prostředků v množstvích dostatečných k poskytnuti čisticího-účinného množství. Pojem čisticí-účinné množství” se týká jakéhokoli množství schopného poskytnout

9··· • 9 9999 9999

9 999>999

9 9 9 999 9 999

9 9 9 9 9 9 *99 99

9 9 99 9999

999 99 9* 999 9«99 čisticí, skvrny odstraňující, bělicí, odbarvovací, deodorační nebo svěžest zvyšující účinek na podkladech jako je tkanina, nádobí apod. Při praktických případech použití komerčních preparátů jsou typická množství do 5 mg hmotnosti, typičtěji 0,01 mg až 3 mg aktivního enzymu na gram detergentního prostředku.Jinak zde uvedené prostředky typicky obsahují 0,001 % hmotnostní až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,01 % hmotnostní až 1 % hmotnostní komerčního enzymatického preparátu. Protěázové enzymy jsou obvykle přítomny v těchto komerčních preparátech v množstvích poskytujících 0,005 až 0,1 Ansonových jednotek (AU Anson units) aktivity na gram prostředku. Pro určité detergenty, jako při automatickém mytí nádobí, je možné zvýšit obsah aktivního enzymu komerčního preparátu tak, aby bylo minimalizováno celkové množství nekatalytíčky aktivních materiálů a aby se zlepšily finální výsledky vzhledem ke tvoření skvrn/filmu. Vyšší aktivní množství mohou být také žádána u vysoce koncentrovaných detergentních formulací.

Vhodnými příklady proteás jsou subtilisiny, které se získávají ze zvláštních kmenů B. subtilis a B. licheniformis. Jedna vhodná proteása, získávaná z kmene Bacillus, má maximum aktivity v rozmezí pH 8 až 12, je vyvíjena a prodávána jako ESPERASE^ firmou Novo Industries A/S v Dánsku, zde Novo. Příprava tohoto enzymu a analogické enzymy jsou popsány v GB n 1,243,784, Novo. Mezi jiné vhodné proteásy patří ALCALASE a SAVINASE^ od Novo a MAXATASE^ od International Bio-Synthetics, lne., Nizozemsko, i Protease A jak je uvedeno v EP 130,765 A, 9. ledna 1985 a Protease B, jak je uvedeno v EP 303,761 A, 28. dubna 1987 a EP 130,756 A, 9. ledna 1985. Viz také vysoké pH proteásy od Bacillus sp. NCIMB 40338, uvedeno v VO 9318140 A, Novo. Enzymatické detergenty obsahující proteásu, jeden nebo více jiných enzymů, a reverzibilní proteásový inhibitor jsou uvedeny v VO 9203529 A, Novo. Mezi jiné výhodné proteásy patří ty, jež jsou uvedeny v VO 9510591, Procter and Gambie. Pokud se to žádá, proteása mající sníženou adsorpci a zvýšenou hydrolýzu, je dostupná, jak je uvedeno v VO 9507791, Procter and Gambie.

• ····	··	···· ··		··
·· ·	• ·	• · ·	•		•
• ·	• ·	··· · ·		··
• · ·	• ·	• · ···	•		•
• · ·	• ·	• ·	•		•
··· ··	··	··· ··		·<

Rekombinantní trypsinu podobná proteása pro zde uvedené detergenty je uvedena v VO 9425583, Novo.

Podrobněji lze uvést zvláště výhodnou proteásu, označovanou jako Protease D, což je variantní karbonylhydrolása mající aminokyselinovou sekvenci nenalezenou v přírodě, jež byla odvozena od prekurzoru karbony1hydrolásy substitucí odlišné aminokyseliny na množství aminokyselinových zbytků do polohy, jež je v uvedené karboxylhydroláse ekvivalentní poloze +76, s výhodou také v kombinaci s jedním nebo více aminokyselinových zbytků v polohách, ekvivalentních těm, jež jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 a/nebo +274 podle číslování Bacillus amyloLiquefaciens subtílisin, jak uvádí v patentové přihlášce A. Baech a kol., a která je nazvána ”Protease-containing Cleaning Compositions mající US pořadí č. 08/322,676, a C. Ghosh a kol., Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes mající US pořadí č. 08/322,677, obojí zaregistrováno 13. října 1994.

Zde lze uvést jako vhodné amylásy, aniž by se tím jejich výběr jakkoli omezoval jen na automatické mytí nádobí, například alfa-amylásy popsané v GB 1,296,839, Novo, RAPIDASE^R, International Bío-Synthetics, lne. a TERMAMYL^R, Novo. FUNGAMYL^R, Novo, je zvláště užitečná. Inženýrství enzymů, pokud se týká zvýšené stability, např. oxidační stability, je známo. Viz například J. Biological Chem., Vol. 260, 11. června 1985, str. 6518-6521. Při určitém výhodném provedení zde uvedných prostředků může použití amylás zvýšit stabilitu u detergentů jako jsou typy pro automatické mytí nádobí, zejména zvýšit oxidační stabilitu, n jak bylo měřeno podle porovnání s referenčním bodem u TERMAMYL při komerčním využití v roce 1993. Tyto zde uvedené výhodné amylásy se podílí na vlastnostech označovaných jako stabilitu-zlepšujících amylas, jež jsou charakterizovány při minimálním, avšak měřitelným zlepšením jedné nebo více z následujících: oxidační stabilita, např. vůči peroxidu • · • 9 vodíku/tetraacetylethylendi aminu v pufrovaném roztoku při pH 9 až

10, tepelná stálost, např. při obvyklých teplotách praní kolem 60 °C, nebo stálost vůči alkalickým látkám, např. při pH 8 až

11, měřeno proti výše uvedenému referenčnímu bodu amylásy. Stabilita může být měřena za použití jakýchkoli technických testů, jež se v dané oblasti techniky používají. Viz například reference uvedené v VO 9402597. Stabilitu-zlepšující amylásy lze získat od Novo nebo od Genencor Internátional. Jedna skupina z velice výhodných amylás zde uváděných je obecně odvozována za použití mutageneze přímo směrované na určité vazebné místo jedné nebo více amylás BacíHus alfa-amylas, bez ohledu k tomu, zda jeden, dva nebo několik amylásových řetězců jsou přímými prekurzory. Pro použití u zde uvedených detergentních prostředků jsou výhodné oxidační stabilitu-zlepšující amylásy v porovnání s výše uvedenými referenčními amylasami, zejména z hlediska bělení, výhodněji to je bělení kyslíkové na rozdíl od chlorového bělení. Mezi takovéto amylásy patří (a) amylása podle zde začleněného VO 9402597,

Novo,

3. února 1994, jak je dále ilustrováno mutantem, v němž došlo k substituci za použití alaninu nebo threoninu, s výhodou threoninu, methioninového zbytku, umístěného v poloze 197 B. licheniformis alfa-amylasy, n známé jako TERMAMYL , nebo homologická poziční variace podobné výchozí amylasy, jako je B. amyloliquefaciens, B. subtilis nebo B.staerothermophilus, (b) stabilitu-zvyšující amylásy jak popisuje Genencor International v práci s názvem Oxidatively Resistant alpha-Amylases uveřejněné na 207. Američan Chemical Society National Meeting, 13. až 17. března 1994, Mitchinson. Zde lze poznamenat, že bělicí prostředky v detergentech pro automatické mytí nádobí inaktivují alpha-amylasy, ale zlepšují oxidační stabilitu amylás jež byly připraveny v Genencoru z B.licheniformis NCIB8061. Methionin (Met) byl identifikován jako nejvíce podobný zbytek, jež byl modifikován. Met byl vždy jednou substituován a to v polohách 8, 15, 197, 256, 304, 366 a 438 , což vedlo k utvoření specifických mutantů, přičemž jako zvláště důležité lze uvést M197L a M197T s M197T variantou, jež je • · • ·

nejstabilnější z těch, jež byly podrobeny expresi. Stabilita byla měřena u CASCADE^ a SUNLIGHT^, (c) mezi zvláště výhodné amylásy jsou zde zahrnuty amylásové varianty mající doplňkovou modifikaci v přímé výchozí mateřské látce jak je popsáno v VO 9510603 A a jsou dostupné od Novo, jako DURAMYL . Mezi jiné výhodné amylásy se zlepšenou oxidační stabilitou patří ty, jež jsou uvedeny ve VO 9418314 Gcncncor Internátional a VO 9402597, Novo. Jinými amylasami se zlepšenou oxidační stabilitou , jež mohou být použity, jsou například ty, jež jsou odvozeny za použití mutageneze přímo směrované na určité vazebné místo chimérické, hybridní nebo prosté výchozí mateřské formy dostupné amylásy. Jsou dosažitelné i jiné výhodné enzymové modifikace. Viz VO 9509909 A, Novo.

Celulásy, jež lze použít, zahrnují jak bakteriální, tak plísnové typy, mající optimum pH mezi 5 a 9,5. U.S. 4,435,307, Barbesgoard a kol., 6. března 1984, popisuje vhodné plísňové celulásy celulásu celulásu z Humicola insolens nebo Humicola kmen DSM1800 nebo

212-produkující plíseň náležející do genu Aeromonas a extrahovanou z hepatopankreas mořského měkkýše,

Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulásy jsou také uvedeny v

GB-A- 2.075.028, GB-A-2,095,275 a DE-OS-2.247.832. Zvláště výhodný je CARENZYME^ (Novo). Viz také VO 9117243, Novo.

Mezi vhodné lipásové enzymy pro použití do detergentů patří ty, jež jsou produkovány mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, jak je popsáno v GB 1,372,034. Viz také lipásy v japonské patentové přihlášce 53,20487, vydáno 24. února 1978. Tato lipása je dostupná od Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P Amano nebo Amano-P. Mezi jiné komerčně dostupné lipásy patří Amano-CES, lipása z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum, var. Iipolyti cum NRRLB 3673 od Toyo Jozo

Co., Tagata, Japonsko, Chromobacter viscosum lipásy od U.S. Biochemical Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Nizozemsko, a lipása z Pseudomonas gladioli. LIPOLASE^ enzym odvozený od Humicola lanuginosa a komerčně dostupný od Novo, viz také EP 341,947, je

- 29 výhodná lipása pro zde uvedené použití. Varianty lipásy a amylásy stabilizované proti peroxidásovým enzymům, jsou popsány ve VO 9414951, Novo. Viz také VO 9205249 a RD 94359044.

Cutinasové enzymy, vhodné pro zde uvedené použití, jsou popsány ve VO 8809367 A, Genencor.

Peroxidásové enzymy mohou být použity v kombinaci se zdroji kyslíku, např. peroxokarbonaty, peroxoboraty, peroxid vodíku atd., pro mokré bělení nebo prevenci proti přenosu barvy nebo pigmentů z podkladové látky do praní a tím přenášení barvy na jiné podkladové látky, přítomné v pracím roztoku (zabarvování). Mezi známé peroxidásy patří křenová peroxidása, ligninása a haloperoxidása jako je chlorperoxidása nebo bromperoxidása. Peroxidásu obsahující detergentní prostředky jsou uvedeny ve VO 8909813 A, 19. října 1989, Novo a VO 8909813 A, Novo.

Oblast enzymových látek a způsoby jejich začleňování do syntetických detergentních prostředků je také popsáno ve VO 9307263 A a VO 9307260 A, Genencor Internátional, VO 8908694 A, Novo a U.S. 3,553,139, 5. prosince 1071, McCarty a kol. Enzymy jsou dále popsány v U.S. 4,101,457, Plače a kol., 18. července 1978 a v U.S. 4,507,219, Hughes, 26. března 1985. Enzymové látky použitelné pro kapalné detergentní formulace a jejich začlenění do těchto formulací, je popsáno v U.S. 4,261,868, Hora a kol. , 14.duben 1981. Enzymy pro použití v detergentech mohou být stabilizovány rozmanitými způsoby. Enzymační stabilizační způsoby jsou uvedeny a to i na příkladech, v U.S. 3,600,319, 17. srpna 1971, Gedge a kol., EP 199,405 a EP 200,586, 29. října 1986, Venegas. Stabilizační enzymové systémy jsou také uvedeny například v U.S. 3,519,570. Použitelný Bacillus, sp. AC13, dávající proteásy, xylanásy a celulásy, jsou popsány ve VO 9401532 A, Novo.

Enzymový stabilizační systém:

Kapalný prostředek obsahující enzym, zahrnuje aniž by to znamenalo nějaké omezení, může obsahovat 0,001 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, s výhodou 0,005 % hmotnostních až 8 % hmotnostních, nejvýhodněji 0,01 % hmotnostní až 6 % hmotnostních

enzymového stabilizačního systému. Enzymový stabilizační systém může být jakýkoli stabilizační systém, který je kompatibilní s daným deterzívním enzymem. Takový systém může být inherentně poskytován jinými aktivními látkami ve formulaci nebo může být přidáván odděleně, např. formulátorem nebo výrobcem enzymů připravovaných pro detergenty. Takové stabilizační systémy mohou např. obsahovat vápenaté ionty, kyselinu orthoboritou, propylenglykol, kyrboxylové kyseliny s krátkým uhlovodíkovým řetězcem, kyseliny bóru a jejich směsi a jsou navrhovány pro různé stabilizační problémy v závislosti na typu a fyzikální formě daného detergentního prostředku.

Jeden stabilizační přístup tkví v použití ve vodě rozpustných zdrojů vápenatých a/nebo hořečnatých iontů v konečných prostředcích, kde jsou takové ionty poskytovány enzymům. Vápenaté ionty jsou obecně účinnější než horečnaté ionty a je výhodnější, použije-li se pouze jeden typ kationtu. Typické detergentní prostředky, zejména kapalné, obsahují 1 až 30, s výhodou 2 až 20, nejvýhodněji 8 až 12 milimolů vápníkovývh iontů na litr hotového detergentního prostředku, přičemž jsou možné obměny v závislosti na faktorech jako je multiplicita, typ a koncentrace začleněných enzymů. S výhodou se používají ve vodě rozpustné vápenaté nebo hořečnaté soli, včetně chloridu vápenatého, vápenatého, vápenatého, odpovídaj íc i hydroxidu vápenatého, formíatu vápenatého, malatu maleatu vápenatého, hydroxidu vápenatého a acetatu obecněji lze použít síran vápenatý hořečnaté soli uvedeným příkladům vápenatých solí. Je možné ovšem použít zvýšené koncentrace vápníku a/nebo hořčíku, například pro podporu účinku na mazání-řezání u některých typů povrchově aktivních látek.

Při jiném postupu lze použít boráty - estery nebo organické soli kyseliny borité. Viz Severson, U.S. 4,537,706. Pokud se použijí boratové stabilizátory, mohou být v koncentraci do 10 % hmotnostních nebo více, vztaženo na prostředek, nicméně typičtější jsou úrovně koncentrací do 3 % hmotnostních kyseliny orthoborité nebo jiných boratových sloučenin jako je borax nebo • · · · • ·

orthoboritan, jež jsou vhodné pro použití u kapalných detergentů. Substituované typy kyseliny orthoborité jako je kyselina fenylboritá, butanboritá, p-bromfenylboritá apod., mohou být použity místo kyseliny orthoborité a snižovat celkovou koncentraci boru v detergentních prostředcích, což právě umožňuje použití takovýchto substituovaných borových derivátů.

Stabilizační systémy určitých čisticích prostředků, například prostředků pro automatické mytí nádobí, mohou dále obsahovat do 10 % hmotnostních, s výhodou 0,01 % hmotnostní až 6 % hmotnostních, lapačů bělícího chloru, jež se přidávají, aby zabránily chlorovým bělicím látkám v napadání a inaktivování enzymů, zvláště v zásaditých podmínkách. Zatímco koncentrace chloru ve vodě může být malá, typicky v rozmezí 0,5 ppm do 1,75 ppm, dostupný chlor v celkovém objemu vody, která se dostává do styku s enzymy, například během mytí nádobí nebo praní tkanin, může být relativně velký, enzymová stabilita vůči chloru je někdy problematická. Peroxoboritany nebo peroxouhličitaný, které mají schopnost reagovat s bělicím chlorem, bývají přítomny v určitých okamžicích v prostředcích v množstvích, jež jsou počítány odděleně od stabilizačních systémů, což může v konkrétních případech vést k problémům - potom použití přídavných stabilizátorů vzhledem k chloru nemusí sice být z nejobecnějšího hlediska podstatné, nicméně jejich použití může vést ke zlepšeným výsledkům. Vhodné lapače chlorových aniontů jsou velmi dobře známy a jsou snadno dostupné a k použití to mohou být sol i obsahující amonně kationty se siřičitanem, hydrogensiřičitaném, thiosiřičitaném, thiosíranem, jodidem atd. Také je možné použít antioxidanty jako karbamat, askorbat atd., organické aminy jako kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA - ethylenediaminetetraacetic acid) nebo její soli s alkalickými kovy, monoethanolamin (MEA) a jejich směsi. Podobně mohou být začleněny speciální enzymové inhibiční systémy tak, aby rozdílné enzymy měly maximální kompatibilitu. Pokud je to žádoucí, mohou být také použity jiné obvyklé lapače jako hydrogensiran, dusičnan, chlorid, zdroje peroxidu vodíku jako tetrahydát peroxoboritanu sodného, monohydrát peroxoboritanu sodného a peroxokarbonat sodný, i fosfáty, kondenzované fosfáty, acetaty, benzoaty, citráty, formáty, laktaty, malaty, vinany, salicylaty atd., a jejich směsi. Obecně mohou vykonávat funkci lapačů chloru složky uvedené pod lépe patrnými funkcemi (např. zdroje peroxidu vodíku), kde není absolutní požadavek na přidávání oddělených lapačů chloru, kromě toho působící látka může mít funkci, která je odlišná než u provedení obsahujícícho enzym podle tohoto vynálezu, dokonce může být lapač přidáván pouze pro získání optimálních výsledků. Navíc lze předpokládat, že formulátor mající dobrou zručnost a zkušenost v daném chemickém oboru při používání enzymových lapačů nebo stabilizátorů, u kterých je třeba především sledovat hledisko nekompatibility, dokáže používat i jiné reaktivní látky. Pokud se týče použití amonných solí, mohou být takové soli jednoduše smíchány s detergentním prostředkem, ale jsou náchylné k adsorbování vody a/nebo uvolňování amoniaku během skladování. Tudíž je vhodné, aby takové materiály, pokud jsou přítomny, byly chráněny v částicích tak, jak je popsáno v US 4,652,392, Baginski a kol.

Bělicí látky - bělicí činidla a bělicí aktivátory

Zde uvedené detergentní prostředky mohou popřípadě obsahovat bělicí činidla nebo bělicí prostředky obsahující bělicí činidlo a jeden nebo více bělicích aktivátorů. Pokud je přítomno, bývá bělicí činidlo typicky v koncentracích 1 % hmotnostní až 30 % hmotnostních, typičtěji 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních detergentního prostředku, zejména pro praní tkanin. Pokud jsou přítomny bělicí aktivátory, bývají typicky v koncentraci 0,1 % hmotnostní až 60 % hmotnostních, typičtěji 0,5 % hmotnostní až 40 % hmotnostních bělícího prostředku sestávajícího z bělícího činidla a bělícího aktivátoru.

Zde uvedená bělicí činidla mohou být jakákoli bělicí činidla používaná pro detergentní prostředky pro čištění textilií, čištění pevných povrchů nebo jiné čisticí účely, které jsou známé nebo se stávají známými. Mezi ně patří kyslíkové bělicí prostředky i jiná bělicí činidla. Také je zde možné použít • ···· 9 9 9 99 9 9999

9 9 9 9 9 9 9 99 · · · · · 9 9 999

9 9 9 · · « · 9 · ··

9 9 9 9 9 9 99

999 99 99 ··· ···· peroxoboritanové bělicí prostředky, např. peroxoboritan sodný (např. mono, nebo tetra-hydrát).

Jiná kategorie bělicích činidel, jež mohou být používána bez omezení, obsahuje bělicí činidla z peroxokarboxylových kyselin a jejich soli. Mezi vhodné příklady z této skupiny činidel patří hexahydrát monoperoxyftalatu hořečnatého, hořečnatá sůl kyseliny metachlorperoxobenzoové, kyselina 4-nonylamitio-4-oxoperoxybutyrová a kyselina diperoxydodekandioová. Taková bělicí činidla jsou uvedena v U.S. patentu 4,483,781, Hartman, vydáno 20. listopadu 1984, U.S. patentové přihlášce 740,446, Burns a kol., zaregistrované 3. června 1985, Evropské patentové přihlášce 0,133,354, Banks a kol., vydáno 20. února 1985 a U.S. patentu 4,412,934, Chung a kol., vydáno 1. listopadu 1983. Mezi vysoce výhodná bělicí činidla patří také kyselina 6-nonylamino-6-oxoperoxykapronová, jak je uvedeno v U.S. patentu, vydáno 6. ledna 1987, Burns a kol.

Lze také použít peroxokyslíková činidla. Mezi vhodné peroxokyslíkové sloučeniny patří například peroxyhydrát uhličitanu sodného a ekvivalentní peroxouhličitanová bělicí činidla, peroxyhydrát difosforečnanu sodného, peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný. Lze také použít peroxosíranové bělicí činidlo (např. OXONE, vyráběného komerčně firmou Du Pont).

Výhodné peroxouhličitanové bělicí činidlo obsahuje bezvodé částice mající průměrnou velikost částic v rozmezí 500 mikrometrů do 1000 mikrometrů, ne více než 10 % hmotnostních uvedených částic není menších než 200 mikrometrů a ne více než 10 % hmotnostních není větších než 1250 mikrometrů. Popřípadě může být peroxouhličitan upraven na povrchu silikátem, borátem nebo ve vodě rozpustnými povrchově aktivními látkami. Peroxouhličitan je dostupný z různých komerčních zdrojů jako FMC, Soivay a Tokal Denka.

Lze také použít směsi bělicích činidel.

Peroxokysl í ková běli cí. čini dla, peroxoboraty, peroxouhličitany, atd., se s výhodou kombinují s bělícími aktivátory, což vede k in šitu produkci ve vodných roztocích (tj.

9999 9999

9 9 9 9 9 9 9 99

9 9 9 9 99 9 999 • 9 9 9 · ·· · · 9 99

9 9 9 9 9 9 99

999 99 99 999 9999 během praní) peroxykyseliny odpovídající danému bělícímu aktivátoru. Různé příklady, jež ovšem neznamenají žádné omezení, jsou uvedeny v U.S. patentu 4,915,854, 10. dubna 1990, Mao a kol., a U.S. patentu 4,412,934. Typický je nonanoyloxybenzen sulfonat (NOBS) a tetraacetylethylendiamin (TAED) jako aktivátor a mohou být použity i jejich směsi. Viz také U.S. 4,634,551 pro jiná typická bělicí činidla a aktivátory, jež zde mohou být použity.

Velice výhodné bělicí aktivátory odvozené od amidů mají obecné vzorce:

R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L nebo R¹C(O)N(R⁵jR²C(O)L

2 kde R je alkylová skupina obsahující 6 až 12 atomu uhlíku, R je alkylen obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, R$ je H nebo alkyl, aryl nebo alkaryl obsahující 1 až 10 atomů uhlíku a L je vhodná odstupující skupina. Odstupující skupina je jakákoli skupina, která je nahrazena u bělícího aktivátoru jako následek nukleofilního napadení bělícího aktivátoru aniontovou peroxohydrolýzou. Výhodnou odstupující skupinou je fenylsulfonat.

Výhodnými příklady bělících aktivátorů podle výše uvedených vzorců jsou (6-oktanamido-kaproyl)oxybenzensulfonat, (6-nonamidokaproyl)oxybenzensulfonat, (6-dekanamido-kaproyl)oxybenzensulfonat a jejich směsi, jak je uvedeno v U.S. patentu 4,634,551, včleněném zde jako odkaz.

líná skupina bělicích aktivátorů obsahuje aktivátory benzoxazinového typu, uvedené v U.S. patentu 4,966,723, Hodge a kol., vydáno 30. října 1990, včleněném zde jako odkaz. Vysoce výhodný aktivátor bezoxazlnového typu je:

·· ·♦··

Ještě jiná skupina výhodných bělicích aktivátorů obsahuje acyl laktamové aktivátory, zejména acyl kaprolaktamy a acyl valerolaktamy obecných vzorců:

i

kde je H nebo alkylová, arylová, alkoxyarylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku. Mezi vysoce výhodné laktamové aktivátory patří benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undecenoylkaprolaktam, benzoylvalerolak tam, oktanoylvalerolatam, dekanoylvalerolaktam, undecenoy1valerolaktam, nonanoylvalerolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolaktam a jejich směsi. Viz též U.S.patent 4,545,784, Sanderson, vydáno 8. října 1985, včleněno zde jako odkaz, kde jsou uvedeny acyllaktamy, včetně benzoyllaktamu, adsorbovaného na peroxoboritan sodný.

V dané oblasti techniky jsou známa také jiná bělicí činidla než kyslíková bělicí činidla a rovněž mohou zde být použita. Jedním typem nekyslíkového bělícího činidla, jež zaslouží zvláštní pozornost, jsou fotoaktivovaná bělicí činidla jako sulionatované zinkové a/nebo hliníkové ftalocyaniny. Viz také U.S. patent 4,033,718, vydáno 5. června 1977, Holcombe a kol. Pokud se použijí, obsahuji typicky detergentní prostředky 0,025 % hmotnostních až 1,25 % hmotnostních takových činidel, zejména sulíonatovaný fialocyanin zinku.

Pokud je to žádoucí, mohou být bělicí činidla katalyzována pomocí sloučenin manganu. Takové sloučeniny jsou velmi dobře známé v dané oblasti techniky a zahrnují například na manganu založené katalyzátory, uvedené v U.S. patentu 5,246,621, U.S. patentu 5,244,594, U.S. patentu 5,194,416, U.S. patentu 5,114,606 • · ···· · · ·· • · · ♦ · · ···· • · · · · · · * e · · • ··· · · · ···· · ·«··· · ··· • · · «· ♦· · ·· * · ♦ * a Evropských patentových přihláškách publikovaných pod č. 549.271A1, 549,272A1, 544,440A2 a 544,49OA1. Mezi výhodné katalyzátory patří Mn^2(u-0)3(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan) 2 (PFg) 2 > 2(u-0)i(u-OAc)2(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)2(CIO4)2, Mn^IV4(u-0)g(1,4,7-triazacyklononan)4(CIO4)4, Mn^⁴ ^Mn^ ^V4 (u-0) 4 (u-OAc) 2“ (1 > 4 , 7-trimethyl- 1,4,7-triazacyklononan) -χ(CIO4)β, Mn^V(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)-(OCH3)β(PF^) a jejich směsi. Použití manganu s různými komplexními ligandy ke zvýšení účinku bělení je také uvedeno v následujících amerických patentech: 4,728,455, 5,284,944, 5,246,612, 5,256,779, 5,280,117, 5,274,147, 5,153,161 a 5,227,084.

Jako praktické se jeví, ač se tím nemíní jakékoli omezování, když se prostředky a způsoby zde uvedené upravují tak, aby poskytovaly alespoň jeden díl aktivních bělicích katalyzátorových látek na deset miliónů všech ostatních ve vodném pracím roztoku a výhodné je 0,1 ppm až 700 ppm, výhodnější je 1 ppm až 500 ppm katalyzátorových látek v pracím prostředku.

Prostředky podle tohoto vynálezu a způsoby pro automatické mytí nádobí mohou využít kobaltové (III) bělicí katalyzátory obecného vzorce:

/Co(NH₃)_n(M)_ni(B)_b/T_y kde kobalt má oxidační číslo +3, n je 4 nebo 5 (s výhodou 5), M je jeden nebo více 1igandů koordinovaných ke kobaltu v jednom místě, m je 0, 1 nebo 2 (s výhodou 1), B je ligand koordinovaný ke kobaltu ve dvou místech, b je 0 nebo 1 (s výhodou 0) a když b=0, pak m+n=6 a když b=l, pak m=0 a n=4, a T je jeden nebo více přiměřeně vybraných iontů přítomných v čísle y, kde y je celistvé číslo do získání vyrovnané nábojové bilance (aby odpovídala principu elektroneutrality) soli (s výhodou y je 1 až 3, výhodněji 2 když T je a- + nabitý anion), a když další uvedený katalyzátor má rychlostní konstantu zásadité hydrolýzy menší než 0,23 M^-1s^_1 (25 °C).

Výhodné T je vybráno ze skupiny, kterou tvoři chlorid, jodid, I3 , formiat, dusičnan, dusitan, síran, siřičitan, citrát, acetat, karbonát, bromid, PF^“, BF4^-, B(Ph)4~, fosfát, fosfit, • · 9 · ···· i

- 37 silikát, tosylat, methansulfonat a jejich kombinace.Popřípadě může být T protonizován, pokud v T existuje více než jedna aniontová skupina, např. HPO₄ , HCO^ , H₂P0₄ atd. Dále může být T vybrán ze skupiny sestávající z netradičních anorganických aniontů jako jsou aniontové povrchově aktivní látky (např. lineární alkylbenzensulfonaty (LAS), alkylsulfonaty (AS), alkylethoxysulfonaty (AES), atd.) a/nebo anorganické polymery (např. polyakrylaty, polymethakrylaty, atd.).

Části M obsahují, aniž by se tím mínilo nějaké omezení, například F, S0₄ ²“, NCS“, SCN, S203^2-, NH3, P04³’ a karboxylaty (které jsou s výhodou monokarboxylaty, ale více než jeden karboxylat smí být přítomen v části jen pokud je vazebnost ke kobaltu pouze jedním karboxylatem na část, v kterémžto případě může být jiný karboxylat v části M protonizován nebo je ve formě své soli). Popřípadě může M být protonizován pokud existuje více než jedna aniontová skupina v M (např. HPO₄ , HCO₃ , H₂PO₄ , HOC(O)CH₂C(O)O-, atd.). Výhodné části M jsou substituované a

nesubst ituované	C1 ~ C30	karboxylové kyseliny mající obecný
vzorec:
	RC(O)O
kde R je s výhodou vybráno	ze skupiny, kterou tvoří	vodík a C4
- C3Q (s výhodou Cj. - C^g)	substituovaný a substituovaný alkyl,
Cg - C3q (s výhodou Cg -	Clg) nesubstituovaný a	subt í tuováný
aryl, a C3	C3Q (s výhodou Cg - C-^g) nesubstituovaný
a substituovaný	heteroaryl,	kde substituenty jsou	vybrány ze
skupiny, kterou	tvoří -NR	3, -NR 4 +, -C(0)0R , OR	, -C(0)NR 2,
kde R je vybrán	ze skupiny,	kterou tvoří vodík a C^	- Cg částí.
Takový substituovaný R	tedy obsahuje části	-(CH2)nOH

a (CH₂)_nNR ₄ ⁺, kde n je celistvé číslo od 1 do 16, s výhodou od 2 do 10 a nejvýhodněji od 2 do 5.

Nejvýhodnější M jsou karboxylové kyseliny mající výše uvedený vzorec, kde R je vybrán ze skupiny, kterou tvoří vodík, methyl, ethyl, propyl, ^C4 - ^C12 alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem a benzyl. Mezi nejvýhodnější karboxylové kyseliny části M patří kyselina mravenčí, benzoová, oktanová, nonaoová,

ΦΦΦΦ φφ φφφφ φφ φ · φ φ φ φφφ φφφφ φ * φ φ φφφ φφφφ φ φφφ φ φφ φφφφ φ φ φ · φ φ φ φφφ φφφ «φ φφ φφφ φφ φφ děkanova, dodekanová, malonová, maleinová, sukcinová, adipová, fialová,

2-ethylhexanoová, naftenoová, olej ová, palmitová, triflatová, vinná, stearová, máselná, citrónová, akrylová, aspartová, fumarová, laurová, zejména kyselina octová.

B části obsahují karbonát, oxalat, malonat, jablečnan, linolenová, mléčná, jablečná a di- a vyšší karboxylaty (např. sukcinat, maleat), kyselinu pikol i novou a alpha a beta aminokyseliny (např. g.lycin, alanin, beta-alanin, fenylalanin).

Kobaltové bělicí katalyzátory jsou známé, jsou popsány například podle svých rychlostí alkalické hydrolýzy, v M. L. Tobě:

Base Hydrolysis of Transistion-Metal Complexes. Ady. Inorg. Bioinorg. Mech. (1983), 2, sír. 1-94. Například v Tabulce I na str. 17 jsou uvedeny rychlosti alkalické hydrolýzy (označované zde jako kQj|) pro kobaltové pentaaminové katalyzátory tvořící komplexy s oxalatem (koH“2,5.10~⁴M~^s~¹ (25 °C)), NCS~ (koH⁼S . 0.10~4m~1s~ 1 (25 °C) ) , formia tcm (kQpj-5,8.10~^M^_ ^s“ ¹ (25 °C) ) a acetatem (kQjj=9,6.10^-<*M“^s”^ (25 °C) ) . Výhodné kobaltové katalyzátory zde použitelné mají vzorec /Co(NH^)^OAc/Ty, kde OAc znamená acetatovou část a zvláště kobalt pentaaminacetat chlorid, /Co(NH3)₅0Ac/C1₂ (zde PAC) i /Co(NH₃)₅OAc/(OAc)₂, /Co(NH₃)₅OAC/(PF₆)₂, /Co(NH₃)₅0Ac/(S0₄) a /Co(NH₃)₅OAc/(BF₄)₂.

Tyto kobaltové katalyzátory se snadno připraví známými způsoby, jak uvádí např. Tabe ve výše uvedeném odkazu, dále U.S. patent 4,810,410, Diakun a kol., vydáno 7. března 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, V. L. Jolly (Prentise-Hall, 1970), str. 461-3, Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979), Inorg. Chem., 21 2881-2885 (1982), Inorg. Chem., 18 2023-2025 (1979), Inorg. Synthesis, 173-176 (1960), a Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).

Tyto kobaltové katalyzátory mohou být spoluzpracovávány s doplňkovými materiály, které slouží ke snížení barevného působeni pokud se to žádá z estetického hlediska kladeného na produkt, nebo se při výrobě prostředku obsahujícího katalyzátor sleduje • 444

4 4 4

4 44 • 444 44 4444 • · ♦ 4 • · · · 44

4 4 · 4 4

skvrnitost.

Jako praktické se jeví, ač se tím nemíní jakékoli omezování, když se pro automatické mytí nádobí prostředky a způsoby zde uvedené upravují tak, aby poskytovaly alespoň jeden díl aktivních kobaltových katalyzátorových látek na deset miliónů všech ostatních ve vodném pracím roztoku a výhodné je 0,1 ppm až 50 ppm, výhodnější je 1 ppm až 25 ppm, a nej výhodnější je 2 ppm až 10 ppm katalyzátorových látek v pracím prostředku. Aby se získaly takové koncentrace v pracích roztocích, obsahují zde uvedené typické prostředky v koncentracích 0,04 % hmotnostní až 1 % hmotnostní, s výhodou 0,08 % hmotnostních až 0,36 % hmotnostních, na celkovou hmotnost.

Plniva

Zde uvedené prostředky mohou popřípadě obsahovat detergentní plniva pro napomáhání při regulaci minerální tvrdosti. Lze použít anorganická i organická plniva. Plniva jsou typicky používána u prostředků pro praní v prádelnách k napomáhání odstraňování hrubých nečistot.

Koncentrace plniv v široké oblasti závisí na konečném použití prostředku a jeho žádané fyzikální formě. Pokud jsou v prostředku přítomna, pak jsou plniva v koncentraci alespoň 1 % hmotnostní. Kapalné formulace obsahují 5 % hmotnostních až 50 % hmotnostních, typičtěji 5 % hmotnostních až 30 % hmotnostních detergentního plniva. Granulované formulace typicky obsahují 10 % hmotnostních až 80 % hmotnostních, typičtěji 15 % hmotnostních až 50 % hmotnostních detergentního plniva. Tím ovšem není míněno, že by byly vyloučeny nižší nebo vyšší koncentrace.

Mezi anorganická plniva obsahující fosfor patří, aniž by tím byl jejich výběr omezován, soli alkalických kovů, amonné soli a alkanolamonné soli polyfosfatů (jako příklad lze uvést tripolyfosfaty, difosforečnany a sklovité polymerní metafosfaty) fosfotitany, kyselina fytová, silikáty, karbonáty (včetně hydrogenuhličitanů seskvikarbonatů), síranů a aluminosilikatů. Nicméně někdy mohou být použita nefosfátová plniva. Je důležité, že zde uvedené prostředky fungují překvapivě dobře dokonce za * · · · ·

00· • · •· · • 0· ·♦··· ·· 0000 • 00 • 00 0 0 ♦ ·· • 00

000 ·· ·· •0 0 0 •0 ··

00000 • 00

00 přítomnosti tak zvaných slabých plniv (v porovnání sfosfaty) jako je citrát nebo tak zvané podstavené” situace, k nimž může docházet se zeolítem nebo vrstvenými silikátovými plnivy.

Mezi příklady silikátových plniv patří silikáty alkalických kovů, zejména ty, jež mají poměr SiC>2;Na2O v rozmezí 1,6:1 do 3,3:1 a vrstvené silikáty, jako vrstvené sodné silikáty popsané v U.S. patentu 4,664,839, vydáno 12. května 1987, Ή. P. Rieck. naSKS_ž je ochranná značka pro krystalický vrstvený silikát prodávaný firmou Hoechst (obecně označovaný zde jako SKS 6”). Na rozdíl od zeoI itových plniv neobsahuje NaSKS-6 silikátové plnivo hliník. NaSKS-6 má delta-Na₂SiO^ morfologickou formu vrstveného silikátu. Může být připraven způsoby jako jsou popsány v neměckém DE-A-3,417,649 a DE-A-3,742.043. AKS-6 je vysoce výhodný vrstvený silikát pro zde uvedené použití, ale jiné vrstvené silikáty, jako jsou ty, jež mají obecný vzorec NaMSi_x0_2x+-£ . ýH^O, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4, s výhodou 2 a y je číslo od 0 do 20, s výhodou 0, mohou být zde také použity. Pro použití zde jsou nejvýhodnější rozmanité jiné vrstvené formy silikátů od Hoechst včetně NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11, jako alfa, beta a gama formy, lak je poznamená no výše, delta-Na2SiO^ (NaSKS-6 forma) je nejvýhodnější pro zde uvedené použití. Mohou být použity také jiné silikáty jako například silikát hořečnatý sloužící jako odlehčující činidlo v granulovaných formulacích, jako stabilizační činidlo pro kyslíková bělicí činidla a jako složka pro regulační systémy tvorby mydlin.

Příklady karbonátových plniv jsou karbonáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jak je uvedeno v německé patenové přihlášce č. 2,321,001, vydané 15. listopadu 1973.

Užitečné pro tento vynález jsou aluminosilikatové plniva. Aluminosilikatová plniva mají velkou důležitost ve většině prodávaných detergentních prostředcích a také mohou být důležitými plnivovými složkami v kapalných detergentních formulacích. Mezi aluminosilikatová plniva patří ta, jež mají obecný vzorec:

M_z(zA10₂)_y/-xH₂0 • 4444 44 4444 4444 · 4 4 * 4 4 44 • 4 · · ··· 4 ♦44 • 4 · 4 4 4 4 444 44

444 44 4444

444 ·4 44 44444 Μ kde z a y jsou celistvá čísla alespoň 6, molární poměr z ku y je v rozmezí od 0,1 do 0,5 a x je celistvé číslo od 15 do 264.

Použitelné aluminosilikatové iontoměničové materiály jsou komerčně dostupné. Tyto aluminosilikaty mohou mít krystalickou nebo amorfní struturu a mohou to být v přírodě se vyskytující aluminosilikaty nebo mohou být získány synteticky. Způsob pro výrobu aluminosílikatových iontoměničových materiálů je uveden v U.S. patentu 3,985,669, Krummel a kol., 12. října 1976. Výhodné syntetické krystalické aluminosilikatové iontoměničové materiály zde použitelné jsou dostupné pod označením Zeolite A, Zeolite P (B), Zeolite MAP a Zeolite X. Při velmi výhodném provedení mají krystalické aluminosilikatové iontoměničové materiály obecný vzorec:

Na^/ (AIO2) Ι2^^θ2^ 1ζ/^χ^2θ kde x je od 20 do 30, zvláště pak 27. Tato látka je známa jako Zeolite A. Dehydratované zeolity (x =0 - 10) mohou zde být rovněž použity. Výhodné je, mají-li částice aluminosilikatu velikost průměru 0,1 až 10.10 m.

Mez organická detergentní plniva, vhodná pro účely podle tohoto vynálezu, patří, aniž by tím bylo míněno nějaké omezení, široká oblast polykarbonatových sloučenin. Ve smyslu zde použitém znamenají polykarbonaty sloučeniny mající větší počet karboxylatových skupin, s výhodou alespoň 3 karboxylové skupiny. Polykarboxylatové plnivo může být obecně přidáno k danému prostředku v kyselé formě, ale také může být přidáno ve formě neutralizované soli. Pokud se použije ve formě soli, jsou výhodné soli alkalických kovů jako je sodík, draslík a lithium nebo alkanolamonné soli.

Mezi těmito polykarboxylatovými plnivy jsou rozmanité kategorie užitečných materiálů. Jedna důležitá kategorie obsahuje ether pólykarboxylaty, včetně oxydisukcinatu, jak je uvedeno v U.S. patentu 3,128,287, Berg, vydáno 7. dubna 1964 a U.S. patentu 3,635,830, Lamberti a kol., vydáno 18. ledna 1972. Viz též TMS/TDS” plniva v U.S. patentu 4,663,071, Bush a kol., vydáno 5. května 1987. Mezi vhodné ether polykarbonaty také patří cyklické

- 42 ·9«9 999999

9 99

9 9999

9 9 99

9 9 99

99 99999

9999

9 99

999

999 99

99

9999 sloučeniny, zvláště alicyklické sloučeniny, jako je popsáno v U.S. patentech 3,923,679, 3,835,163, 4,158,635, 4,120,874 a 4,102,903.

Mezi jiná užitečná detergentní plniva patří ether hydroxypolykarbonaty, kopolymery maleinanhydridu s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4,6-trisulfonová kyselina a kyselina karboxymethyloxysukóinová, různé soli alkalických kovů, amonné soli a substituované amonné soli polyoctových kyselin jako kyselina ethylendiamintetraoctová a kyselina nitrilotrioctová, i polykarboxylaty jako je kyselina mellitová, kyselina sukcinová, kyselina oxydisukcinová, kyselina polymaleinová, kyselina benzen 1,3,5-trikarboxylová, kyselina karboxymethyloxysukcinová a jejich rozpustné soli.

Citratová plniva, například kyselina citrónová a její rozpustné soli (zvláště sodné soli) jsou polykarboxylatovýrai plnivy zvláštní důležitosti pro vysoce účinné kapalné detergentní formulace vzhledem k jejich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a jejich biologické odbouratelnosti. Citráty také mohou být použity v granulovaných prostředcích, zejména v kombinaci se zeolitovými a/nebo vrstvenými silikátovými plnivy. V takových prostředcích a kombinacích jsou také zvláště užitečné oxydisukcinaty.

V detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu jsou vhodné také 3,3-díkarboxy-4-oxa-1,6-hexandionaty a příbuzné sloučeniny uvedené v U.S. patentu 4,566,984, Bush, vydáno 28. ledna 1986. Mezi užitečná plniva kyseliny sukcinové patří Cg C2Q alkyl a alkenyl sukcinové kyseliny a jejich soli. Zvláště výhodnou sloučeninou tohoto typu je kyselina dodecenylsukcinová. Mezi specifické příklady sukcinových plniv patří: laurylsukcínat, myristylsukcinat, palmitylsukcinat, 2-dodecenylsukcinat (výhodný), 2-pentadecenylsukcínat apod. Výhodnými plnivy z této skupiny jsou lauryIsukcinaty a jsou popsány v Evropské patentové přihlášce 86200690.5/0.200,263, vydáno 5. listopadu 1986.

Jiné vhodné polykarboxylaty jsou uvedeny v U.S. patentu 4,144,226, Crutchfield a kol., vydáno 13. března 1979 a v U.S. patentu 3,308,067, Diehl, vydáno 7. března 1967. Viz též Diehl,

U.S. patent 3,723,322.

Mastné kyseliny, např. C₁₂ ^_ C^g monokarboxylové kyseliny, mohou být také začleněny do prostředků samotné nebo v kombinaci s výše uvedenými plnivy, zejména citratovými a/nebo sukcinatovými plnivy, k poskytnutí doplňkové plnivové aktivity. Takové použití mastných kyselin vede ke zmenšení tvorby mydlin, což může formulátor volit podle uvážení.

Při situaci, kdy se použijí plniva založená na fosforu a zejména při formulaci kousků prostředku k použití pro ruční praní, lze použít různé fosfátové soli alkalických kovů jako velmi dobře známé tripolyfosfaty sodné, difosforečnan sodný a orthofosforečnan sodný. Také lze použít fosfonatová plniva jako ethan-1-hydroxy-1,1-difosfat a jiné známé fosfonaty (viz např. U.S. patenty 3,159,581, 3,213,030, 3,422,021, 3,400,148 a 3,422,137).

Polymerní činidla umožňující uvolňování nečistot

Ve zde uvedených detergentnich protředcích mohou být použita známá polymerní činidla umožňující uvolňování nečistot, dále uváděná jako SRA (SRA - soil release agent). Pokud se použije, obsahuje prostředek obvykle 0,01 % hmotnostní až 10,0 % hmotnostních, typicky 0,1 % hmotnostní až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,2 % hmotnostní až 3,0 % hmotnostní SRA.

Výhodná SRA maji typicky hydrofilní segmenty k hydrofilizaci povrchu hydrofobních vláken jako je tomu u polyesteru a nylonu, a hydrofobni segmenty k nanášení na odstraňování adherovaných látek tak, aby hydrofobni vlákna a se doplňovaly prací a máchací cykly.

Tím se umožňuje odstraňovat skvrny, neboť působením SRA se často při způsobu, jež se zde uvádí, snadněji odstraňuje v dalších pracích způsobech.

Mezi SRA patří různé látky s elektrickým nábojem, např.

aniontové nebo kationtové látky, viz. U.S. 4,956,447, vydáno 11.

září 1990, Gosselink a kol., i nenabité monomerní jednotky a jejich struktury mohou být lineární, rozvětvené nebo dokonce ve tvaru hvězdiček. Mohou obsahovat uzávěrové části, které jsou zvláště účinné při regulaci molekulové hmotnosti nebo změn » ·♦ · ·· ·· ·· · ♦ ♦ · »*·* • · · · ··♦ · · ·· • · · · · ······· • · · · · · · · · ··♦ ·· ·· ··· ·9 ·♦ povrchově aktivních vlastností. Struktury a distribuce náboje mohou být přizpůsobeny aplikaci na různé typy vláken nebo tkanin a na různé detergenty nabo detergentní aditivní produkty.

Mezi výhodné SRA patří oligomerní tereftalátové estery, typicky připravené způsobem, který zahrnuje alespoň jednu transesterifikaci/oligomeraci, často s kovovým katalyzátorem jako je alkoxid titaničitý. Takové estery mohou být vyrobeny za použití adičních monomerů schopných bý začleněny do esterové struktury přes jednu, dvě, tři, čtyři nebo více poloh, aniž by ovšem tvořily hustě zesilovanou celkovou srukturu.

Mezi vhodné SRA patří sulfonatovaný produkt v podstatě lineárního esterového oligomeru obsahujícího oligomerní esterový hlavní řetěz polypeptidu tereftaloylových a oxyalkylenoxylových opakujících se jednotek a od allylu odvozených sulfonatovaných koncových částí kovalentně připojených k hlavnímu řetězu polypeptidu, například jak je to popsáno v U.S. 4,968,451, J. J. Scheibel a E. P. Gosselink, 6. listopadu 1990. Takové esterové oligomery mohou být připraveny: (a) ethoxylací allylalkoholu, (b) reagováním produktu (a) s a 1,2-propylenglykolem (PG) transesterifikace/oligomerace, a dimethyltereftalatem (DMT) dvoustupňovým způsobem (c) reagováním produktu (b) s disiřičitanem koncové-krycí polyestery podle sodným ve vodě. Mezi jiné SRA patří

1,2-propylen/polyoxyethylen tereftalatové

U.S. 4,711,730, Gosselink a kol., 8. prosince

1987, například takové, transesterifikací/oligomerizací DMT, PG a póly(ethylenglykol) j ež j sou produkovány póly(ethylenglykol)methyletheru, (PEG). Mezi jiné příklady SRA patří: částečně a plně aniontově-koncově-krycí oligomerní estery podle U.S. 4,721,580, Gosselink, 26. ledna 1988, jako oligomery z ethylenglykolu (EG), PG, DMT a Na-3,6-dioxa-8-hydroxyoktansulfat, neiontově-uzávěrové blokové polyesterové oligomerní sloučeniny podle U.S. 4,702,857, Gosselink, 27. října 1987, například produkované z DMT, methyl(Me)- krycí PEG a EG a/nebo kombinace DMT, EG a/nebo PG, Me-krycí PEG a Na-dimethyl-5-sulfoisoftalat, a aniontové, zejména • ·· · ·· ····

·· ·· * · ·4 •· · · ··· ·· • ·· ·· ·· sulfoaroylové, koneové-krycí tereftalátové estery podle U.S. 4,877,896, Maldonado, Gosselink a kol., 31. října 1989, nedávno je to použitá SRA jak pro praní, tak pro úpravy tkanin, příkladem je esterový prostředek vyrobený ze sodné soli kyseliny m-sulfobenzoové, PG a DMT, popřípadě ale s výhodou další obsahují přidaný PEG, například PEG 3400.

Mezi SRA také patří: jednoduché kopolamerní bloky ethylentereftalatu nebo propvlentcreftalatu s polyethylenoxidem nebo polypropylenoxidem tereftalatem, viz U.S. 3,959,230, Hays, 25. května 1975,a U.S. 3,893,929, Basadur, 8. června 1975, celulosické deriváty jako hydroxyether celulosické polymery dostupné jako METHOCEL od Dow, C^-C₂ alky1ce1u1osy a C4 hydroxyalkylcelulosy, viz U.S. 4.000,093, Nícol a kol., 28. listopadu 1976, a methylcelulosové ethery mající průměrný stupů substituce (methyl) na anhydroglukosovou jednotku 1,6 až 2,3 a viskozitu roztoku 80 až 120 centipoiše měřeno při teplotě 20 °C jako 2%ní vodný roztok. Takové látky jsou dostupné jako METOLOSE SM100 a METOLOSE SM200, jež jsou pod těmito ochrannými značkami vyráběny firmou Shin-etsu Kagaku Kogyo KK.

Mezi vhodné SRA charakterizované póly(vinylester) hydrofobními segmenty patří roubované kopolymery póly (vinylester) ové, např. C^-C^ vinylestery, s výhodou póly(vinylacetat), roubovaný na polyalkylenoxidové hlavní řetězce polypeptidu. Viz

22. dubna 1987,

Evropská patentová přihláška 0 219 048, vydáno

Kud a kol. Mezi komerčně dostupné patří např.

řada SOKALAN SRA jako je SOKALAN HP-22, dostupný od firmy BASF,

Německo. Jinými

SRA jsou polyester s opakujícími se jednotkami obsahujícími 10% hmotnostních až 15 % hmotnostních ethylentereftalatu spolu s 80 % hmotnostních až 90 % hmotnostních polyoxyethylentereftalatu odvozeného od polyethylenglykolu s průměrnou molekulovou hmotností 300 až 5000. Mezi komerčně dostupné patří například ZELCON 5126 od firmy DuPont a MILEASEod ICI.

Jinou výhodnou SRA je oligomer mající empirický vzorec (CAP)₂(EG/PG)5(T)₅(SIP)i který obsahuje tereftaloyl (T), sulfoisoftaloyl (SIP), oxyethylenoxy a oxy-1,2-propylen (EG/PG) jednotky a který je terminován koncovými uzávěry (CAP), s výhodou modifikovanými isethionaty jako v oligomeru obsahujícím jednu sulfoisoftaloylovou jednotku, 5 tereftalových jednotek, oxyethylenoxa a oxy-1,2-propylenoxy jednotek v definovaném poměru, s výhodou 0,5:1 do 10:1 a dvěma koncovými uzávěry odvozenými od natrium-2(2-hydroxyethoxy)-ethansulfonatů. Uvedená SRA dále obsahuje 0,5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních oligomeru, stabilizátor redukující krystalinitu, například aniontovou povrchově aktivní látku jako je lineární dodecylbenzensulfonat sodný, jež je vybraný ze skupiny, kterou tvoří xylen-, kumen-, a toluen- sulfonaty nebo jejich směsi. Tyto stabilizátory nebo modifikátory jsou zaváděny do syntetizující nádoby, jak je uvedeno v U.S. 5,415,807, Goselink, Pan, Kellett a Hal.1, vydáno 16. května 1995. Mezi vhodné monomery pro výše uvedené SRA patří Na-2-(2-hydroxyethoxy)-ethansulfonat, DMT, Na-dimethyl-5-sulfoisoftalat, EG a PG.

V další skupině výhodných

SRA jsou oligomerní estery zahrnující: (1) hlavní jednu jednotku polyhydrosulfonatů, kde řetěz polypetidu obsahující (a) alespoň sestávající z dihydrosulfonatů, jednotka je alespoň trifunkční, přičemž esterové řetězce se tvoří jako výsledek rozvětveného oligomerního hlavního řetězce polypeptídu a jejich kombinací, (b) alespoň jedné jednotky, která je tereftalatová část, a (c) alespoň jedné nesulfonatováné jednotky, která má 1,2-oxyalkylenoxylovou část, a (2) jedna nebo více uzávěroyých jednotek vybraných z neiontových uzávěrových jednotek, aniontových uzávěrových jednotek jako jsou alkoxylatované, s výhodou ethoxylatované, isethionaty, alkoxylatované propansulfonaty, alkoxylatované propandisulfonaty, alkoxylatované fenolsulfonaty, sulfoaryl deriváty a jejich směsi.

Výhodné jsou estery obecného vzorce:

/ (CAP) x (EG/PG) y'(DEG)y (PEG)y ^z// (T)z(SIP)z'(SEG)q(B)m/ kde CAP, EG/PG, PEG, Ta SIP jsou výše definovány, (DEG) znamená di(oxyethylen)oxy jednotky, (SEG) znamená jednotky odvozené od sulfoethylethe.ru glycerinu a částí příbuzných jednotek, (B)

4444

44»4

Μ · 4 4 4«444 • * · · ··· « 4· « • 4 « · · · · ««« ··

4 4 «« 4«44

44« 4« ·· 444 44«4

znamená	rozvětvené jednotky,	které jsou	alespoň	trifunkční,
čímž se	tvoří esterové vazby v	rozvětveném	oligomerním	hlavním
řetězu,	x je od 1	do 12, y' je	od 0,5 do 25,	y	je	od C	1 do 12,
yj e	od 0 do	10, y'+yz/ +y 7/7	celkem je od	0,5	do	25 ,	z je od
1,5 d o	25, z' od	0 do 12, z+z'	celkem je od	1,5	do	25,	q je od
0,05 do	12, m je	od 0,01 do 10	a x, y' , y “	y ///		z, Z'	, q a m
znamená	průměrný	počet molekul	odpovídaj ící	ch j	ednoTek	na mol
uvedeného esteru	a uvedený ester má molekulovou	hmotnost v
rozmezí	od 500 do	5000.
Mezi výhodné SEG a CAP monomery pro	výše	uvedené	estery

patří Na-2-(2-,3-dihydroxypropoxy)ethansulfonat (SEG), Na-2-/2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy/ethansuifonat (SE3) a jeho homology a jejich směsi a produkty ethoxylaee a sulfonace allylalkoholu. Mezi výhodné SRA estery v této skupině patří produkt transesterifikace a oligomerace natrium 2-/2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy/ethansulfonatu a/nebo 2-/2-/2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy/ethoxy/ethansulfonatu, DMT, natrium 2-(2,3-díhydroxypropoxy)ethansulfonat, EG a PG za použití vhodného Ti(IV) katalyzátoru a může být označen jako (CAP)2(T)5(EG/PG)1,4(SEG)2,5(B)0,13, kde CAP je (Na+O-jS/CFGCI^O/S, 5) - a B je jednotka od glycerinu a molární poměr EG/PG je 1,7:1, jak bylo změřeno konvenční plynovou chromatografi i po kompletní hydrolýze.

Dalšími skupinami SRA jsou: (I) neiontové tereftalaty používající diisokyanatové spojovací prostředky ke spojování polymerních esterových struktur, viz U.S. 4,201,824, Violland a kol., a U.S. 4,240,918, Lagasse a kol., a (II) SRA s karboxylatovými koncovými skupinami připravované adicí trimellitového anhydrídu ke známým SRA přeměňováním koncových hydroxylových skupin na trimellitátové estery. Pří správném výběru katalyzátoru tvoří trimellitový anhydrid vazby ke koncům polymeru skrze ester izolované karboxylové kyseliny trimellitového anhydridu spíše mež otevřením anhydridové vazby. Buď neiontové nebo aniontové SRA mohou být použity jako výchozí látky, pokud mají koncové skupiny, které mohou být

• ····	··	···*	··	··
·· ·	• ·	•	♦ 9	• 9
• ·	•	9	···	• ·	99
• · ·	• ·	• ·	···	9	9
• · ·	•	•	•	•	9	•
··· ··	··	···	··	99

esterifikovány. Viz U.S. 4,525,524, Tung a kol. Do jiné skupiny patří: (III) aniontové SRA založené na tereftalatu různého viz U.S. 4,201,824, Violland a kol., (IV) a příbuzné kopolymery s monomery jako je dimethylaminoethylmethakrylat, polymerů, viz U.S.

kopolymery vedle typů roubováním akrylových monomerů na Tyto SRA jsou aktivní při uvolňování podobně jako známé celulosové estery: Rhone-Poulěnc Chemie.

včetně j ak

4,579,681,

SOKALAN od urethanového spoj ení, póly(vinyIkaprolaktam) vinylpyrrolidon a/nebo neiontových, tak kationtových Ruppert a kol., (V) roubované

BASF, jež se vyrábí, sulfonatované polyestery, nečistot a novém usazování viz EP 279,134 A, 1988, Rhone-Pouleno Chemie. Ještě další skupinu tvoří: (VI) roubované vinyl monomery jako kyseliny akrylové a vinylacetatu na proteiny jako kaseiny, viz EP 457,205 A, BASF (1991), a (VII( polyester-polyamid SRA připravené kondenzací kyseliny adipové, kaprolaktamu a polyethylenglykolu, zejména pro úpravy polyamidových tkanin, viz Bevan a kol., DE 2,335,044, Unilever N. V., 1974. Jiné užitečné SRA jsou uvedeny v U.S. patentu 4,240,918, 4,787,989 a 4,525,524.

Chelatační činidla

Zde uvedené detergentní prostředky mohou popřípadě obsahovat jedno nebo více železných a/nebo manganových chelatačních činidel. Takováto chelatační činidla mohou být vybrána ze skupiny obsahující aminokarboxylaty, aminofosfonaty, polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi. Aniž by se tento vynález odvolával či omezoval na teoretická hlediska, je pravděpodobné, že užitek těchto látek souvisí s jejich schopností vztahující se k odstraňování iontů železa a manganu z pracích roztoků tvorbou rozpustných chelátů.

Mezi karboxylaty užitečné jako případná chelatační činidla petří ethylendi amintetraacetaty , N-hydroxyethylethylendi.amintr iacetaty, nitrilotriacetaty, ethylendiamintetraproprionaty, triethylentetraaminhexaacetaty, diethylentriaminpentaacetaty a ethanoldiglyciny, jejich soli s alkalickými kovy, soli amonné a substituované amonné soli a jejich směsi.

Aminofosfonaty jsou také vhodné pro použití v prostředcích • · • ·

podle tohoto vynálezu jako chelatační činidla, když se připustí určité malé celkové množství fosforu v detergentních prostředcích a obsahují ethylendiamintetrakis (methylenfosfonaty) jako DEQUEST. Výhodné je, neobsahují-li tyto aminofosfonaty alkylové nebo alkenylové skupiny s více než 6 uhlíkovými atomy.

Pro zde uvedené prostředky jsou také použitelné polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla. Viz U.S. patent 3,812,044, Connor a kol., vydáno 21. května 1974. Výhodnými sloučeninami tohoto typu v kyselé formě jsou dihydroxydisulfobenzeny jako je 1,2.-d i hydroxy-3,5-disulfobenzen.

Výhodným biologicky odbouratelným chelatačním činidlem pro zde uvedené použití, je ethylendiamin disukcinat (EDDS), zejména /S,S/ isomer jak je uvedeno v U.S.patentu 4,704,233, Hařtman a Perkins, 3. listopadu 1987.

Pokud jsou použita, pak se tato chelatační činidla použijí v množství. 0,0 % hmotnostních až 10 % hmotnostních zde uvedeného detergentního činidla. Výhodněji, pokud se použijí uvedená chelatační činidla, jsou v množství 0,1 % hmotnostních až 3,0 % hmotnotnostní takovéhoto prostředku.

Činidla pro odstraňování zašpinění hlínou/antiredepozitní

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou popřípadě také obsahovat ve vodě rozpustné ethoxylatované aminy mající vlastnosti napomáhající odstraňování nečistot jako zašpinění hlínou a vlastnosti antiredepozitní. Granulované detergentní prostředky, které obsahují tyto sloučeniny, typicky obsahují 0,01 % hmotnostních až 10,0 % hmotnostních ve vodě rozpustných ethoxylatovaných aminů, kapalné detergentní prostředky typicky obsahují 0,01 % hmotnostních až 5 % hmotnostních.

Nejvýhodnějším činidlem napomáhajícím odstraňování nečistot jako je zašpinění hlínou a s antiredepozitními vlastnostmi je ethoxylatovaný tetraethylenpentamin. Příklady ethoxylatovaných aminů jsou dále uvedeny v U.S. patentu 4,597,898, VanderMeer, vydáno 1. června 1986. Jinou skupinou výhodných činidel majících vlastnosti napomáhající odstraňování nečistot jako zašpinění hlínou a vlastnosti antiredepozitní jsou kationtové sloučeniny

uvedené v Evropské patentové přihlášce 111,965, Oh a Gosselink, vydáno 27. června 1984. Jiná činidla napomáhající odstraňování nečistot jako je zašpinění hlínou a s antiredepozitními vlastnostmi, jež mohou být použita, jsou ethoxylatované amino polymery uvedené v Evropské patentové přihlášce 111,984, Gosselink, vydáno 27. června 1984, zwitteriontové polymery uvedené v Evropské patentové přihlášce 112,592, Gosselink, vydáno 4. července 1984, a aminoxidy, uvedené v U.S. patentu 4,548,744, Connor, vydáno 22. října 1985. Ve zde uvedených prostředcích lze použít i jiná činidla napomáhající odstraňování nečistot jako je zašpinění hlínou a s antiredepozitními vlastnostmi, která jsou též používána v dané oblasti techniky. Jiným typem výhodných antiredepozitních činidel jsou karboxymethyleelulosové (CMC - carboxy methyl celulose) materiály. Tyto materiály jsou velmi dobře známé v dané oblasti techniky.

Polymerní disperzní činidla

Polymerní disperzní činidla mohou být ve zde uvedených prostředcích s výhodou použita v množství 0,1 % hmotnostní až 7 % hmotnostních, zejména za přítomnosti zeolitu a/nebo vrstvených silikátových pojiv. Mezi vhodná polymerní disperzní činidla patří například polykarboxylaty a polyethylenglykoly, ačkoli mohou být použita i jiná činidla, známá v dané oblasti techniky. Je pravděpodobné, aniž by byla snaha o teoretické omezování, že polymerní disperzní činidla zlepšují celkově vlastnosti plniv detergentů pří použití s jinými plnivy (včetně nižší molekulové hmotnosti polykarboxylatů) inhibicí růstu krystalů, zvláště peptizace uvolňované hlíny a antiredepozice.

Polymerní polykarboxylatové materiály lze připravit polymerací výhodou v kyseliny, polymernich maleinová vhodných nenasycených formě. Mezi nenasycené do forem polymerizovány patří nebo kopolymerací jejich kyselé které mohou být polykarboxylatů, (nebo maleinanhydrid), itakonová, kyselina cis-akonitová, citrakonová a kyselina kyselina kyselina kyselina i methylenmalonová.

monomerů, monomerní akrylová, fumarová, mesakonová,

Přítomnost vhodných kyselina kyselina kyselina ve zde ·· · • · · · ·· · • · ·♦ • · · • · · * • · ·· ··· ·· ·· ··· ·· ·· uvedených polymerních polykarboxylatech nebo monomerních segmentech, neobsahujících žádné karboxylatové radikály jako je vinylmethylether, styren, ethylen atd., je vhodná s podmínkou, že takové segmenty netvoří více než 40 % hmotnostních.

Zvláště vhodné polymerní polykarboxylaty mohou být odvozeny od kyseliny akrylové. Takovéto polymery založené na kyselině akrylové, které jsou pro zde uvedené účely užitečné, jsou ve vodě rozpustné soli polymerízované kyseliny akrylové. Průměrná molekulová hmotnost takových polymerů v kyselé formě je s výhodou v rozmezí 2000 až 10000, výhodněji 4000 až 7000 a nejvýhodněji 4000 až 5000. Mezi ve vodě rozpustné soli takových polymerů kyseliny akrylové patří napříklád soli alkalických kovů, soli amonné a substituované soli amonné. Rozpustné polymery tohoto typu jsou známé materiály. Použití polyakrylatů tohoto typu v detergentních prostředcích je uvedeno například v U.S. patentu 3,308,067, Diehl, vydáno 7. března 1967.

Také lze použít kopolymery založené na akrylových/maleinových jako výhodnou složku disperzního/redepozitního činidla. Mezi takové materiály patří ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové a maleinové. Průměrná molekulová hmotnost takových kopolymerů v kyselé formě je s výhodou v rozmezí 2000 až 100000, výhodněji 5000 až 75000, nej výhodněj i 7000 až 65000. Poměr akrylatových ku maleatovým segmentům v takových kopolymerech je obecně v rozmezí 30:1 do 1:1, výhodněji 10:1 do 2:1. Mezi ve vodě rozpustné soli takových kopolymerů kyselina akrylová/kyselina maleinová patři například soli alkalických kovů, amonné soli a substituované amonné soli. Rozpustné kopolymery akrylatové/maleatové tohoto typu jsou Známé materiály, které jsou uvedeny v Evropské patentové přihlášce č. 66915, vydáno 15. prosince 1982, i EP 193,360, vydáno 3. září 1986, kde jsou také popsány takové polymery obsahující hydroxypropylakrylat. Mezi ještě jiná užitečná disperzní činidla patří maleinové/akrylové/vinylaalkoholové terpolymery. Takové materiály jsou také popsané v EP 193,360, včetně například 45/45/10 • · · · • · · · · ·

-i i terpolymeru akrylový/maleinový/vinylový.

Jiným polymernim materiálem, který může zde být zahrnut, je polyethylenglykol (PEG). PEG může vykazovat vlastnosti disperzního činidla i vlastnosti napomáhající odstraňování nečistot jako zašpinění hlínou a vlastnosti antiredepozitních činidel. Typické rozmezí molekulové hmotnosti pro tyto účely je

500 až 100000, s výhodou 1000 až 50000, výhodněji 1500 až 10000.

Lze také použít také polyaspartatová a polyglutamatová disperzní činidla, zejména ve spojení se zeolitovými plnivy. Disperzní činidla jako polyaspartat mají s výhodou molekulovou hmotnost (průměr) 10000.

Opticky zjasňující prostředky

V dané oblasti techniky jsou známé opticky zjasňující prostředky nebo bělicí činidla a mohou být do zde uvedených detergentních prostředků začleněna v koncentracích typicky 0,01 % hmotnostní až 1,2 % hmotnostní. Komerční opticky zjasňující prostředky, jež mohou být použity podle tohoto vynálezu, mohou být klasifikovány do podskupin, které obsahují, přičemž nutně neomezují výběr, deriváty stilbenu, pyrazolinu, kumarinu, kyseliny karboxylové, methinkyaninu, dibenzothiofen-5,5-dioxídu, azolu, 5- a 6-členných heterocyklů a jiná různá činidla. Příklady takových opticky zjasňujících prostředků jsou uvedeny v The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents, M. Zahradník, vydáno John Viley and Sons, New York (1982).

Specifickými příklady opticky zjasňujících prostředků, použitelných podle tohoto vynálezu, jsou takové, jež jsou uvedeny v U.S. patentu 4,790,856, Vixon, vydáno 13. prosince 1988. Mezi tyto opticky zjasňující prostředky patří například PHORVHITE řada opticky zjasňujících prostředků z Verona. Jinými opticky zjasňujícími prostředky uvedenými v tomto odkazu jsou: Tinopal UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM, dostupné od Ciba-Geigy, Artic Vbité CC a Artic Vhite CVD, 2-(4-styrylfenyl)-2H-naftol/l,2-d/triazoly, 4,4' - bis-(1,2,3-triazol-2-yl) s t i I heny, 4,4'-bis(styryl)bisfenyly, a aminokumariny. Mezi specifické příklady těchto λ

opticky zjasňujících prostředků patří 4-methyl-7-diethylamino kumarin, 1,2-bis(benzimidazol-2-yl)ethylen, 1,3-difenyl-pyrazoliny, 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)thifenOí 2-styryl-nafto/1,2-d/oxazol, a 2-(stilben-4-yl)-2H-naftol/1,2-d/triazol. Viz též U.S. patent 3,646,015, Hamdlton, vydáno 29. února 1972.

Látky potlačující tvorbu mydlin

Do prostředků podle tohoto vynálezu je možné začlenit látky pro snížení nebo potalčení tvorby mydlin. Látky potlačující tvorbu mydlin mohou být zvláště důležitě u tzv. vysoce koncentrovaného čisticího způsobu, jak je popsáno v U.S. 4,489,455 a 4,489,574 a praček s předním plněním podle evropského stylu.

Jako látky potlačující tvorbu mydlin lze použít široké spektrum látek látky potlačující tvorbu mydlin, které jsou známé odborníkům v dané oblasti techniky. Viz například Kirk-Othmerovu encyklopedii - Encyclopedia of Chemical Technology, 3. vydání, svazek 7, str. 430-447 (John Viley and Sons, lne., 1979). Jedna skupina látek potlačujících tvorbu mydlin zvláště zajímavých, obsahuje monokarboxylovou mastnou kyselinu a její rozpustné soli. Viz U.S.patent 2,954,347, Vayne St. John, vydáno 27. září 1960. Tyto monokarboxylové mastné kyseliny a její soli použité jako látky potlačující tvorbu mydlin, mají typické uhlovodíkové řetězce o 10 až 24 atomech uhlíku, s výhodou 12 až 18 atomů uhlíku. Mezi vhodné soli patří soli alkalických kovů jako jsou sodíkové, draselné a lithné soli, a soli amonné a alkanolamonné.

Zde uvedené detergentní prostředky mohou také obsahovat látky potlačující tvorbu mydlin, jež nejsou povrchově aktivní. Mezi ně patří například: uhlovodíky o vysoké molekulové hmotností jako je parafin, estery mastných kyselin (např. triglyceridy mastných kyselin), estery mastných kyselin a monovalentních alkoholů, alifatické C-^g-C^g ketony (např. stearon) , atd. Mezi jiné inhibitory patři N-alkylované aminotriaziny jako tri- a hexa-alkyImelaminy nebo di- až tetra-alkyldiaminy utvořené jako produkty kyanurchloridu se dvěma třemi molekulami primárního nebo sekundárního aminu obsahujícího 1 až 24 atomů uhlíku, ·♦ ···· ·· ·· • · · ··· · · · · • · · · · · ♦ · · · · • · · · · ·· ···· · • ♦ · · · · · · · ····· ····· ·· ·· propylenoxid a monostearyl fosfáty jako monostearyl alkohol fosfát ester a monostearyl di-alkalický kov (např. K, Na a Li) fosfáty a estery fosfátů. Uhlovodíky jako je parafín a halogenparafin, mohou být použity v kapalné formě. Tyto kapalné uhlovodíky jako v kapalné formě při teplotě místnosti a atmosférickém tlaku a mají teplotu tečeni - 40 °C až 50 °C a minimální teplotu varu vyšší než 110 °C (atmosfétický tlak). Je také známé použití voskových uhlovodíků, s výhodou majících teplotu tání nižší než 100 °C. Tyto uhlovodíky tvoří výhodnou skupinu látek potlačujících tvorbu mydlin pro detergentní prostředky. Uhlovodíkové látky potlačujícíc tvorbu mydlin jsou uvedeny např. v U.S.patentu 4,265,779, Gandolfo a kol., vydáno 5. května 1981. Mezi tyto uhlovodíky patří alifatické, alicyklické, aromatické a heterocyklické nasycené nebo nenasycené uhlovodíky mající 12 až 70 atomů uhlíku. Pojem parafin tak, jak se zde používá u látek potlačujících tvorbu mydlin, se týká směsí pravých parafínů a cyklických uhlovodíků.

Jiná výhodná skupina látek potlačujících tvorbu mydlin, jež nejsou povrchově aktivní, obsahuje silikonové látky potlačující tvorbu mydlin. Do této skupiny patří použití polyorganosiloxanových olejů jako je polydimethylsiloxan, disperze nebo emulze polyorganosiloxanových olejů nebo pryskyřic a kombinace polyorganosiloxanu s částicemi z oxidu křemičitého, kde polyorganosiloxan je chemisorbován nebo taven na oxid křemičitý. Silikonové látky pro potlačováni tvorby mydlin jsou známé v dané oblasti techniky, např. uvedené v U.S. patentu 4,265,779, Gandolfo a kol., vydáno 5. května 1981 a evropská patentová přihláška č. 89307851.9, Starch M. S., uveřejněná 7. února 1990.

Jiné silikonové látky potlačující tvorbu mydlin jsou uvedeny v U.S. patentu 3,455,839, jež se týká prostředků a způsobu pro odpěňování vodných roztoků tím, že se do nich začlení malá množství polydimethylsiloxanových kapalin.

Směsi silikonových a silanatového oxidu křemičitého jsou například popsány v německé patentové přihlášce DOS 2,124,526.

• 9 · · ··♦· ·· ·· ♦ · · ··· 9 9 99

9 9 9 9 99 9 999 • 99· · ·· ·····

9 · · · 9 9 99

999 ·9 99 999 9999

Silikonové odpěňovače a činidla regulující tvorbu mydlin v granulovaných detergentech jsou uvedeny v U.S. patentu 3,933,672, Bartolotta a kol., a v U.S. patentu 4,652,392, Baginski a kol., vydáno 24. března 1987.

Typická, na silikonu založená látka potlačující tvorbu mydlin pro použití zde, kdy je množství látky takové, aby regulovalo tvorbu mydlin, sestává v podstatě z:

(i) polydimethylsiloxanové kapaliny mající viskozitu 20 cs až 1500 cs při teplotě 25 °C, (ii) 5 až 50 dílů na 100 dílů hmotnostních (i) siloxanové pryskyřice obsahující (CH^)3SÍO1/2 jednotek SÍO2 jednotek v poměru (CH3) ^SiO-jy 2 jednotek ku SiO^ jednotkám od 0,6:1 do 1,2:1, a (iii) 1 až 20 dílů na 100 dílů hmontostních (i) pevného silikagelu.

U výhodné silikonové látky potlačující tvorbu mydlin pro zde uvedené použití, je rozpouštědlo pro kontinuální fázi vyrobeno z jistých polyethylenglykolů nebo polyethylen-polypropylenovglykolových kopolymerů nebo jejich směsí (výhodné), nebo polypropylenglykolu. Primární silikonová látka potlačující tvorbu mydlin je rozvětvená/zesífováná a s výhodou není lineární.

Pro další ilustraci tohoto bodu vynálezu se budou uvádět typické kapalné prací detergentní prostředky, jež obsahují látku potlačující, tvorbu mydlin s množstvím 0,001 % hmotnostních až 1 % hmotnostní, s výhodou 0,01 % hmotnostní až 0,7 % hmotnostních, nejvýhodněji 0,05 % hmotnostních až 0,5 % hmotnostních uvedené silikonové látky potlačující tvorbu mydlin, jež obsahuje (1) bezvodou emulzi primárního odpěňovacího činidla, které je směsí (a) polyorganosiloxanu, (b) pryskyřicového siloxanu nebo silikonovou pryskyřici produkující silikonové sloučeniny, (c) jemně rozmělněného plnivového materiálu, a (d) katalyzátoru, jehož úkolem je být promotorem reakce směsi složek (a) , (b) a (c) k utvoření silanolatů, (2) alespoň jednu neiontovou silikonovou povrchově aktivní látku, a (3) polyethylenglykol nebo kopolymer polyethylenglykolu-polypropylenglykolu majícího rozpustnost ve • ···· ·♦ 4444 4444

4 4 4 4 4 4 4 · · • 4 4 4 4 4 44 444 • 444 4 · 4 444 44

444 44 4444

4 4 · · · · 4 4 444 44 vodě za teploty místnosti vyšší než 2 % hmotnostní, a bez polypropylenglykolu. Podobné množství může být použito v granulovaných prostředcích, atd. Viz též U.S.patenty 4,978,471, Starch, vydáno 18. prosince 1990 a 4,983,316, Starch, vydáno 8. ledna 1991, 5,288,431, Huber a kol., vydáno 22. února 1994 a U.S. patenty 4,639,489 a 4,749,740, Aizawa a kol., odstavec 1, řádek 46, z odstavce 4 řádek 35.

Zde uvedené silikonové látky potlačující tvorbu mydlin, s výhodou obsahují polyethylenglykol a kopolymer polyethylenglykol/polypropylenglykol, přičemž u všech je průměrná molekulová hmotnost nižší než 1000, s výhodou mezi 100 a 800. Zde uvedené polyethylenglykol a polyethylenglykol/polypropyleng1ykolové kopolymery mají rozpustnost ve vodě při teplotě místnosti více než 2 % hmotnostní, s výhodou více než 5 % hmotnostních.

Výhodným rozpouštědlem je zde polyethylenglykol mající průměrnou molekulovou hmotnost nižší než 1000, výhodněji mezi 100 a 800, nejvýhodněji mezi 200 a 400 a kopolymer po 1yciby 1cnglýko 1/pol ypropy 1 cng I yko 1 , s výhodou PPG 200/PEG 300. Výhodný je hmotnostní poměr mezi 1:1 a 1:10, nejvýhodnější mezi 1:3 a 1:6 polyethylenglykol:kopolymer polyethylen-polypropylenglykol.

Zde uvedené výhodné silikonové látky potlačující tvorbu mydlin neobsahují polypropylenglykol, zejména o molekulové hmotností 4000. Také s výhodou neobsahují blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, jako je PLURONIC L101.

Mezi jiné zde užitečné látky potlačující tvorbu mydlin patří sekundární alkoholy (např. 2-alkyl alkanoly) a směsi takových alkoholů se silikonovými oleji, jako jsou silikony uvedené v U.S. 4,798,679, 4,075,118 a EP 150,872. Mezi tyto sekundární alkoholy patří alkyl alkoholy mající řetězec.

Výhodným alkoholem je 2-butyl aktanol, který je dostupný od firmy Condea pod obchodním názvem ISOFOL 12. Směsi sekundárních alkoholů jsou dostupné pod obchodním názvem ISALCHEM 123 od firmy Enichem. Smíšené látky potlačující tvorbu mydlin typicky obsahují směsi alkohol 4- silikon v hmotnostním poměru 1:5 až 5:1.

Detergentní protředky používané do automatických praček musí • ·· ·

4 44·· 4444

4 4 4444444

4 4 4444 4444 • 444 4 44 44444 • 44 44 4444 ··· ·« 44 444 4444 obsahovat tolik látek potlačujících tvorbu mydlin, aby nedošlo k přetečení obsahu pračky. Je třeba, aby látky potlačující tvorbu mydlin, pokud jsou v daném prostředku přítomné, byly přítomné s výhodou v množství potlačujícím tvorbu mydlin. Pojem množství potlačující tvorbu mydlin znamená, že formulátor vybere takové množství uvedené látky potlačující tvorbu mydlin, aby byla vhodně regulována tvorba mydlin tak, aby jejich tvorba a tedy pěnění bylo jen takové, aby bylo možné daný prostředek použít do automatické pračky.

Zde uvedené prostředky obvykle obsahuj i do 5 % hmotnostních látky potlačující tvorbu mydlin. Pokud se jako látka potlačující tvorbu mydlin použijí monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli, budou typicky přítomny v množství do 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost daného detergentního prostředku. Výhodné je použít 0,5 % hmotnostních až 3 % hmotnostní látky potlačující vtorbu madlin, jíž je mastná monokarboxylatová sloučenina. Silikonové látky potlačující tvorbu mydlin se typicky používají v množstvích do 2,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost daného detergentního prostředku, přičemž lze použít i vyšší množství. Toto ohraničení je prakticky přirozené z hlediska minimalizace nákladů a efektivnosti nižších množství pro účinnou regulaci tvorby mydlin. Výhodné je použít 0,01 % hmotnostní až 1 % hmotnostní silikonové látky potlačující tvorbu mydlin, výhodnější je 0,25 % hmotnostních až 0,5 % hmotnostních. Tak, jak je zde použito, obsahuje hodnota uvedeného hmotnostního procenta všechen oxid křemičitý, polyorganosiloxanem, i který je použit v kombinaci s použitými doplňkovými látkami.

MonOstearylové fosfátové látky potlačující tvorbu mydlin se obvykle používají v množství 0,1 % hmotnostní až 2 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku. Uhlovodíkové látky potlačující tvorbu mydlin se typicky používají v množstvích, jež jsou v rozmezí 0,01 % hmotnostní až 5,0 % hmotnostních, přičemž lze použít i vyšší množství. Alkoholové látky potlačující tvorbu mydlin, se typicky používají v množství

0,2 % hmotnostní až 3 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost • 0 0 ·

0 000 000 00 • · 0 · 0 · · * · · · 0 0 000 00 00 * 0 0 0 · · * 00 0 0 0

0 0 0 0 0000 ··· 00 00 000 00 00 finálních produktů.

Změkčovače tkanin

Lze použít různé látky pro změkčování tkanin po praní, zvláště pak velmi jemné smektické kaolíny, podle U.S. patentu 4,062,647, Storm a Nirschl, vydáno 13. prosince 1977, i jiné změkčující kaolíny, známé v dané oblasti techniky, mohou být popřípadě použity v množství 0,5 % hmotnostních až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředků, aby poskytoval kromě čištění také změkčovací účinky na tkaninu. Kaolínové změkčovací látky lze použít spolu s aminovými a kationtovými změkčovači, jak je uvedeno např. v U.S. patentu 4,375,416, Crisp a kol., 1. března 1983, a v U.s. patentu 4,291,071, Harris a kol., 22. září 1981.

Činidla inhibující přenos barviv (zabarvování)

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat jednu nebo více látek pro ínhibování přenosu barviv z jedné tkaniny na druhou (zabarvování) během způsobu praní. Obecně obsahují taková činidla, zpomalující přenos barviv, polyvinylpyrrolidonové polymery, polyamin N-oxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-viny1imidazolu, ftalocyanin manganu, peroxidázy, a jejích směsi. Pokud se použijí, pak tato činidla typicky obsahují 0,01 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku, s výhodou 0,01 % hmotnostní až 5 % hmotnostních, a výhodněji 0,05 % hmotnostních až 2 % hmotnostní.

Specifičtěji jsou polyamin N-oxidové polymery pro zde uvedené použití výhodnější, obsahují-li jednotky mající strukturní vzorec: R-A_x-P, kde P je polymerizovatelná jednotka, kde skupina N-0 může být připojena nebo může N-0 skupina tvořit část polymerizovatelné jednotky nebo může být N-0 skupina připojena k oběma jednotkám, A má jeden z těchto strukturních vzorců: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N=, x je 0 nebo 1, a R je alifatická, ethoxylatovaná alifatická, aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina nebo některá z jejich kombinací, kde N-0 skupina může být připojena nebo N-0 skupina je částí těchto ··♦· ·* ··«· ·· ·« ♦ · · f> · · · · « · · ♦ · · · · ···« • · ♦ · ♦ · « ·«· · · ····· ♦ ♦ · · ·· · · · · · ·♦ · ·« · · skupin. Výhodné polyaminové N-oxidy jsou ty, kde R je heterocyklická skupina jako je pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin a jejich deriváty.

Skupina N-0 může být reprezentována následujícími obecnými strukturními vzorci:

0 |	O
(R])x N (R2>y;	I =N— (R^
(&3)ζ

kde Rj, R₂, R3 jsou alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nabo jejich kombinace, x, y a z jsou 0 nebo 1, a dusík ve skupině N-0 může být připojen nebo tvořit část jakékoli z výše uvedených skupin. Aminová jednotka v polyamin N-oxidech má pKa<10, s výhodou pKa< 7, výhodněji pKa zC 6 .

Je možné použít jakýkoli řetězec pokud je utvořený amin oxidový polymer rozpustný ve vodě a má vlastnosti jež zpomalují přenos barviv. Mezi vhodné polymerní řetězce patří například polyvínyly, polyalkyleny, polyestery, polyethery, polyamid, polyimidy, polyakrylaty a jejich směsi. Tyto polymery obsahují nahodilé nebo blokové kopolymery, kde jeden monomer je typu amin N-oxidu a druhý monomer je typu N-oxidu. Aminové N-oxidové polymery mají typický poměr aminu ku amin N-oxidu 10:1 do 1:10000000. Nicméně počet aminových skupin, přítomných v polyamin oxidovém polymeru může kolísat podle různých druhů kopolymerace nebo podle různých druhů N-oxidace. Polyaminové oxidy mohou být získány téměř v jakémkoli stupni polymerace. Typicky je průměrná molekulová hmotnost v rozmezí 500 až 1000000, výhodněji 1000 až 500000, nejvýhodněji 5000 až 100000. Tato skupina výhodných materiálů je zde označována jako PVNO.

Nejvýhodnějším pólyaminovým

N-oxidovým v detergentníčh prostředcích pro zde uvedené póly (4-vinylpyridi.n-N-oxid) , který má průměrnou materiálem použití je molekulovou hmotnost 50000 a poměr aminu ku N-oxidu je 1:4.

• 9 9 9 • 9 ·· ····99 ♦ · · · 9 9 9 9 99 • 9 · 9 ·· · 9 99 9 • · 9 · 9 · · 99 9 9· • 99·· · 9 9· ·· 9 ·· ·· ··· 9 999

Kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolových polymerů (označované jako skupina PVPVI) jsou také výhodné pro zde uvedené použití. S výhodou je rozmezí molekulové hmotností 5000 až 1000000, výhodněji 5000 až 200000 a nej výhodněji 10000 až 20000. (Rozmezí průměrné molekulové hmotnosti je určeno pomocí rozptylu světla, jak je popsáno v Barth a kol., Chemical Analysi s, Vol. 113. , Modern Methods of Polymer Characterization, což je zde začleněno jako odkaz.) Kopolymery PVPVI mají typický molární poměr N-vinylimídazolu ku N-vinylpyrrolidonu 1:1 až 0,2:1, výhodněji 0,8:1 až 0,3:1, nejvýhodněji pak 0,6:1 až 0,4:1. Tyto kopolymery mohou bud’ být lineární nebo rozvětvené.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou také používat pólyvinylpyrrolidon (PVP) mající průměrnou molekulovou hmotnost 5000 až 400000 s výhodou 5000 až 200000 a výhodněji 5000 až 50000. PVP jsou známy odborníkům v oblasti techniky zabývající se detergenty, viz například EP-A-262,897 a EP-A-256,696, začleněno zde jako odkaz. Prostředky obsahující PVP mohou také obsahovat polyethylenglykol (PEG”) mající průměrnou molekulovou hmotnost 500 až 100000, s výhodou 1000 až 10000. S výhodou je poměr PEG ku PVP na ppm bázi dodávání do pracího roztoku 2:1 až 50:1 a výhdonějí 3:1 až 10:1.

Zde uvedené detergentní prostředky mohou popřípadě obsahovat 0,005 % hmotnostních až 5 % hmotnostních určitých typů hydrofilních optických zjasňovačů, které také působí zpomalování zpomalování přenosu barviv. Pokud se použijí, pak zde uvedené prostředky obsahují s výhodou 0,01 % hmotnostních až 1 % hmotnostní takovýchto optických zjasňovačů.

Hydrofilni optické zjasňovací prostředky užitečné pro tentno vynález jsou ty, jež mají obecný strukturní vzorec:

so₃m SO₃M

• · · · ·	99	··#·	• ·	99
• 4	9 9		• 9	9	9
• ·	9 9	···	9 9	99
• ·	9 9	•	* *	999	9	9
• · ·	9	•	•	9	9	9
9 · 9 9	9 ·	···	99	9 9

kde je vybrán ze skupiny, kterou tvoří anilino, N-2-bis-hydroxyethyl a NH-2-hydroxyethyl, je vybrán ze skupiny, kterou tvoří N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morfolino, chloro a amino, a M je sůl tvořící kation jako je sodík nebo draslík.

Když je v uvedeném vzorci anilino, R2 je N-2-bis-hydroxyethyl a M je kation jako je Sodík, zjasňovací prostředek je 4,4' -bis-/(4-anilino-6-(N-2-bis-hydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino/-2,2'-stilbendisulfonová kyselina a disodná sůl. Tento zvláštní zjasňovací prostředek je komerčně dostupný pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX od Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je výhodným hydrofilním opticky zjasňovacím prostředkem, použitelným pro zde uvedené detergentní prostředky.

Když je v uvedené vzorci anilino, R2 je N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino a M je kation jako je sodík, zjasňovací prostředek je disodná sůl kyseliny 4,4'-bis/(4-anilino-6-(N-2hydroxyethyl-N-methyl-amino)-s-triazin-2-yl)amino/-2, 2' -stilbendisulfonové. Tento zvláštní opticky zjasňovací prostředek je komerčně dostupný pod obchodním názvem Tinopal 5BM-GX od firmy Ciba-Geigy Corporation.

Když je v uvedeném vzorci Rj anilino, R2 je morfolino a M je kation jako je sodík, je opticky zjasňující prostředek sodná sůl kyseliny 4,4'- bis/(4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-yl)amino/-2,2'-stilbendisulfonové. Ttento zvláštní opticky zjasňující prostředek je komerčně dostupný pod obchodním názvem Tinopal AMS-GX od firmy Ciba-Geigy Corporation.

Specifické opticky zjasňující prostředky vybrané pro použití v tomto vynálezu poskytují zvláštní účinky pokud se týká zpomalování přenosu barviv, použijí-li se v kombinaci s vybranými polymerními činidly působícími na zpomalování přenosu barviv jak je zde výše popsáno. Kombinace takovýchto vybraných polymerních materiálů (např. PVNO a/nebo PVPVI) s tavými vybranými opticky zjasňujícími prostředky (např. Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX a/nebo Tinopal AMS-GX) poskytuje významně lepší inhibici přenosu barviv ve vodných pracích prostředcích než jedna z těchto dvou

•	♦ « · ·		····			99
* ·	•	• ·	•	• ·	9	9
•	•	• ·	···	• ·		99
•	9 9	• ·	• ·	·♦ 9	9	9
•	• ·	• ·	•	9	9	9
• · ·	• ·	··	···	99		99

složek detergentního prostředku, použije-li se samotná. Aniž bychom se vázali na teorii, lze uvést, že tyto opticky zjasňující prostředky fungují tímto způsobem, protože mají velkou afinitu vůči tkaninám v pracím roztoku a tedy se nanášej í na tyto tkaniny relativně rychle. Míra nanášení těchto opticky zjasňujících prostředků na tkaniny v pracím roztoku může být definována parametrem nazývaným koeficient vyčerpávání. Tento koeficient vyčerpávání je obecně poměr a) opticky zjasňujícího materiálu naneseného na tkaninu ku b) počáteční koncentraci opticky zjasňujícího materiálu v prací lázni. Opticky zjasňující prostředky s relativně vysokými koeficienty vyčerpávání jsou nej vhodnější pro inhibici přenosu barviv v souvislosti v tímto vynálezem.

Ovšem je třeba si uvědomit, že mohou být případně použity i jiné konvenční typy opticky zjasňujících prostředků pro získání zjasňovacích účinků spíše než pravých inhibicních účinků na přenos barviv.

ntL a pufrovací změny

Mnoho detergentních prostředků pro automatické mytí nádobí je pufrováno, tj. jsou ralativně rezistentní vůči poklesu pH za přítomnosti kyselých nečistot. Nicméně však jiné prostředky zde uvedené mohou mít výjimečně nízkou tlumivou kapacitu nebo mohou být v podstatě nepufrované. Způsoby regulace nebo měnění pH při doporučených koncentracích pro používání obecněji zahrnují používání nikoli pouze pufrů, ale také přídavných alkalických látek, kyselin, pH-skokových systémů, duálních strukturovaných zásobníků s oddíly, atd., a jsou velmi dobře známé odborníkům v dané oblasti techniky.

Zde uvedené výhodné ADD prostředky obsahují pil-upravuj ící složku, vyrbanou ze skupiny, kterou tvoří ve vodě rozpustné alkalické organické nebo anorganické soli a ve vodě rozpustná organická nebo anorganická plniva. Složky pH-upravující jsou vybrány tak, že ADD je rozpuštěn ve vodě v koncentraci 1000 ppm až 5000 ppm, pH zůstává v rozmezí nad 8, s výhodou 9,5 až 11. Výhodná nefosfátová pH-upravující složka podle tohoto vynálezu je ♦ · 4 vybrána ze skupiny, kterou tvoři:

(i) karbonát sodný nebo seskvikarbonat, (ii) silikát sodný, s výhodou vodný silikát sodný mající poměr SiC^iNa^O 1:1 až 2:1 a jejich směsi s omezeným množstvím metasilikatu sodného, (iii) citrát sodný, (iv) kyselina citrónová, (v) hydrogenuhličitan sodný, (vi) borát sodný, s výhodou borax, (ví i) hydroxid sodný, a (viii) směsi (i) až (vii).

Při výhodném provedení jsou koncentrace silikátu nízké (tj . , 3 % hmotnostní až 10 % hmotnostních S1O2)Ilustrativní vysoce výhodné pH-upravující složkové systémy jsou binární směsi granulovaného citrátu sodného s bezvodým uhličitanem sodným a třísložkové směsi granulovaného trihydratu citrátu sodného, monohydratu kyseliny citrónové a bezvodého uhličitanu sodného.

Množství pH-upravující složky v okamžitých ADD prostředcích je s výhodou 1 % hmotnostní až 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Při výhodném provedení je pH-upravující složka přítomna v ADD prostředku v množství 5 % hmotnostních až 40 % hmotnostních, s výhodou 10 % hmotnostních až 30 % hmotnostních.

Zde uvedené prostředky mající pH mezi 9,5 a 11 v pracím prostředku na počátku praní, obsahují ADD, a to v množství ADD 5 % hmotnostních až 40 % hmotnostních, až 30 % hmotnostních, nej výhodněji hmotnostních citrátu sodného s 5 s výhodou 10 % hmotnostních % hmotnostních až 20 % % hmotnostními až 30 % hmotnostními, s výhodou 7 % hmotnostními až 25 % hmotnostními, nejvýhodněji 8 % hmotnostními až 20 % hmotnostními uhličitanu sodného.

Základní pH-upravující systém může být doplněn (tj. pro zlepšení systému v prostředí tvrdé vody) jinými volitelnými detergentními plnivovými solemi vybranými z nefosfátových ···· ·« ··♦· detergentních plniv známých v dané oblasti techniky, patří různé ve vodě rozpustné soli, soli alkalických kovů, amonné nebo amonné substituované boráty, polykarbonaty. Výhodné jsou soli soli, uvedených látek. Pro své použity plniva. plniv jsou sodné, draselné, lithné, amonné soli ethylendiamintetraoctové kyseliny, tartarat kyseliny monosukcinové, tartrat kyselina oxydisukcinová, kyselina kyselina mellitová a sodné benzen polykarboxylatové soli.

(a) Ve vodě rozpustné silikáty

Zde uvedené detergentní prostředky pro automatické umývání nádobí mohou dále obsahovat ve vodě rozpustné silikáty. Zde uvedené ve vodě rozpustné silikáty jsou jakékoli silikáty, které jsou rozpustné do té míry, že aby neměly nežádoucí účinky na vlastnosti ADD prostředku, týkající se čištění/povrchové úpravy.

Jako příklad lze uvést metakřemičitan sodný a obecněj i silikáty alkalických kovů a zvláště ty, jež mají poměr SiO2:Na2O v rozmezí 1,6:1 až 3,2:1 a vrstevnaté silikáty, jako jsou vrstevnaté silikáty sodné popsané v U.S. patentu 4,664,839, Η. P. Rieck, vydáno 12. května 1987. NaSKS-6^ j silikát prodávaný SKS-6). Na rozdíl rozpustné silikáty delta-Ná2SíO5 způsoby, j ak uvedených látek. alternativně ve vodě Vhodnými příklady draselné, mezi něž hydroxysulfonaty, polyacetaty a alkalických kovů, zvláště sodné maskovací vlastnosti mohou být rozpustná nefosfatová organická polyacetatových a po 1ykarbonatových a substituované amonné nitri 1ooctové kyseliny kyseliny disukcinové, karboxymethoxysukcinová, silikáty, jako patentu 4,664,839, H.

je krystalický vrstevnatý firmou Hoechst (obecně označovaný jako plniv, NaSKS-6 a jiné ve vodě neobsahují hliník. NaSKS-6 je silikátu a může být připraven v německém DE-A-3,417,649 silikát pro od zeolitových zde používané, forma vrstevnatého jsou a DE-A-3,742,043. SKS-6 uvedené použití, ale lze ty, j^ež jsou číslo od 1,9 s výhodou 0.

Hoechst a gamaj sou formy.

popsány je výhodný vrstevnatý použít i jiné vrstevnaté silikáty, obecným vzorcem s výhodou vhodnými

NaSKS-7 popsány do 4,

J inými

NaSKS- 5,

Lze použít i

NaMSi_xO_2x+1-yH₂O, kde

2, a y je vrstevnatými

NaSKS-11 číslo od 0 do j i né zde i

··«· ¥♦ ··«· • · ·· • · 9 999

9 9 99

9 9 99

99 9 99 99 * · • « • ·

9

9 *· • · •· •· křemičitan hořečnatý, který křehkost v granulovaných formulacích, pro kyslíkové bělicí prostředky systém tvorby mydlin.

Mezi silikáty zvláště užitečné pro automatické mytí nádobí (ADD) patří granulované vodné 2-poměrové silikáty jako je BRITESIL^RH20 od PQ Corp., a obecně zdrojové BRITESIL^RH24 přičemž lze použít vodné druhy rozmanitých silikátů je-li ADD prostředek v kapalné formě. V bezpečném rozmezí sodný nebo hydroxid sodný samotný sislikaty v ADD pro posílení účinku na úrovni.

slouží jako j ako jako činidlo ovlivňující stabilizační činidlo složka pro regulační lze použít metakřemičitan nebo v kombinaci s j inými lázně na žádané udržení pH

Činidla pro ošetřování

Zde uvedené ADD prostředky mohou obsahovat činidel pro ošetřování materiálu, která působí koroze a/nebo jako podpora proti ztrátě látky j sou výhodné u prostředků do některých evropských pokovených alpakových upravovaých příborů a ohled na ochranu z hlediska n í z k ým obsahem ošetřování silikát, soli thioly, materiálu jedno nebo více j ako inhí bitory lesku (matnění). Takové myček nádobí, zvláště v používá elektrolyticky 1 a podobně povrchově v domácnostech nebo kde se bere přítomnosti hliníku a používá se silikátu. Obecně mezi takováto prostředků zemích, kde se a postříbřených nádobí materiálu prostředek s činidla pro metasil ikat, triazoly, pyrazoly, kyselin a jejich soli.

Pokud jsou přítomny, pak jsou začleněny v nízkých koncentracích, do 5 % inhibitory rozvětvené bismutu, merkaptany, patří matakřemičitan, soli manganu, parafin, hliníkové soli mastných ochranné látky s výhodou hmotnostních ADD patří parafinové alifatické uhlovodíky 2é až 50, výhodný tyto například 0,01 % hmotnostních prostředku.

oleje, mající parafinový látek s v rozmezí z predominantně rozvětvených C25-C45 uhlovodíků ku necyklickým uhlovodíkům 32:68.

odpovídajících vlastností jsou prodávány firmou

Mezi vhodné korozní typicky predominantně počet uhlíkových atomů olej j e vybrán poměrem cyklických Parafinové látky, Vintershall, ·«·· • 4 ·«· · ··4· «· 4 · · t · · · · • · · ·«·· · · · · « · 4 · « · · ··« ·· ····· · ··· *· · *» ·4 4·· ····

Salzbergen, Německo, pod obchodním názvem VINOG 70. Kromě toho je také výhodné použít v nízkých koncentracích dusičnan bismutitý (tj. Bi(NO₃)₃).

Mezi jiné korozní inhibitorové látky patří benzotriazol a srovnatelné sloučeniny, merkaptany nebo thioly včetně thionaftolu a thioantranolu, a jemně rozmělněné hliníkové soli mastných kyselin, jako je tristearat hlinitý. Zkušený formulátor ví, že takové látky se obecně musí používat opatrně a jejich koncentrace se musí pohybovat jen v určitých mezích, neboť může docházet ke tvorbě skvrn a jemných filmů na povrchu skleněných výrobků a musí se volit kompromis, který souvisí s bělícími účinky. Z těchto důvodů je výhodné se vyhnout protimatujíeímU merkaptanu, jež je velmi reaktivní vůči bělení a obecně mastným karboxylovým kyselinám, které se srážejí s vápníkem .

J iné sl ožky

Prostředky zde uvedené mohou obsahovat rozmanité jiné složky používané v detergentních prostředcích, včetně jiných aktivních složek, nosičů, hydrotropů, doplňkových pomocných zpracovatelských látek, barvív nebo pigmentů, rozpouštědel pro kapalné formulace, pevná plniva tyčové prostředky, atd. Pokud je žádoucí vysoká tvorba mydlin, začleňují se do prostředků látky pro podporu mydlin jako alkanolamidy, typicky v množstvích 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních.

monoethanolové a diethanolové amidy ilistrují typickou skupinu těchto látek pro posílení tvorby mydlin. Také je výhodné použití takových látek podporujících tvorbu mydlin s vysoce pěnivými doplňkovými povrchově aktivními látkami jao jsou aminoxidy, betainy a sultainy. Pokud je to žádoucí, lze přidávat hořečnaté soli jako je MgC12, MgSO₄ apod., v množstvích typicky 0,1 % hmotnostní až 2 % hmotnostní, k poskytnutí přídavného efektu pěnění a k dosažení vlastností jež napomáhají odstraňovat mastnotu Různé deterzíní složky používané v prostředcích podle tohoto vynálezu mohou být popřípadě dále stabilizovány absorbováním uvedených složek na porézní hydrofobní substrát, kdy uvedený i

•	• »•4	··	• ••4	44	44
··	•	•	4	•	• 4	•		•
•	•	•	4	• 44	• 4		44
•	•	• 4	•	4	4 444	4		4
4	• «	•	4	4	•	•		4
4 * 4	4 4		44	• 4 4	4 4		• 4

substrát je na povrchu opatřen hydrofobním povlakem. Výhodné je, je-li deterzívní složka smíchána s povrchově aktivní látkou před absorbováním na porézní substrát. Při použití se deterzívní složka uvolňuje ze substrátu do vodné prací lázně, kde se uplatňuje deterzívní funkce.

Pro ilustraci podrobnějšího postupu při použitém způsobu zde uvedeme, že se porézní hydrofobní oxid křemičitý (obchodní název SIPERNAT D10, DeGussa) smíchá s proteolytickým enzymovým roztokem obsahujícím 3 % hmotnostní až 5 % hmotnostních ethoxylatovaného alkoholu (EO 7) neiontové povrchově aktivní látky. Typicky je enzym/roztok povrchově aktivní látky 2,5 X hmotnost oxidu křemičitého. Získaný prášek se disperguje za stélého míchání v silikonovém oleji (lze použít různě viskózní silikonový olej o viskozitě 500 až 12500). Výsledná disperze silikonového oleje se emulzifikuje nebo se jinak přidá k finální detregentní matrici. Takto se složky jako výše uvedené enzymy, bělicí prostředky, bělicí aktivátory, bělicí katalyzátory, fotoaktivátory, barviva, fluorescenční činidla, látky pro porchovou úpravu tkanin a hydrolyzovatelné povrchově aktivní látky mohou ''chránit pro použití v detergentních prostředcích, včetně kapalných pracích detergentních prostředků do prádelen.

Kapalné detergentní prostředky mohou obsahovat vodu a jiná rozpouštědla jako nosiče. Vhodné jsou nízkomolekulární primární nebo sekundární alkoholy, například methanol, ethanol, propanol a isopropanol. Pro solubilizačni povrchově aktivní látku jsou vhodné monohydroxyalkoholy, ale lze také použít polyoly obsahující 2 až 6 atomů uhlíku a 2 až 6 hydroxylových skupin (například 1,3-propandiol, ethylenglykol, glycerin a

1,2-propandiol). Prostředky mohou obsahovat 5 % hmotnostních až % hmotnostních, typicky 10 % hmotnostních až 50 % hmotnostních takových nosičů.

Zde uvedené detergentní prostředky se s výhodou formulují tak, aby během používání ve vodných čisticích operacích měla voda při prán i pH mezi 6.5 a 11, s výhodou mezi 7,5 a 10,5. Kapalné formulace pro mytí nádobí mají s výhodou pH mezi 6,8 a 9,0.

• ····	··	····	··	··
·« ·	•	•	•	• ·	•	•
• ·	•	•	···	• ·	··
• · ♦	•	•	• ·	···	•	•
• · ·	•	•	•	•	•	•
··· 99	··	···	··	99

Prádelny typicky pracují při pH 9 až 11. Způsoby pro regulování pH při doporučených uživetelských úrovních zahrnují použití pufrů, alkalických látek, kyselin atd., a jsou dobře známé odborníkům v dané oblasti techniky.

Granulované détergentní prostředek o vysoké hustotě

Zde uvedené dodávací systémy se skelnými částicemi mohou být použity jak u nízkohustotních (pod 550 gramů/litr) tak u vysokohustotních granulovaných detergentních prostředků, kde je hustota granulí alespoň 440 g/1- Takové vysokohustotní detergentní prostředky typicky obsahuji 30 % hmotnostních až 90 % hmotnostních deterzívní povrchově aktivní látky.

Nízkohustotní prostředky mohou být připraveny standardními způsoby sušeny v rozprašovací sušárně. Pro přípravu vysokohustotních granulovaných detergentních prostředků jsou dostupné různé způsoby a zařízení. Při běžném komerčním způsobu v dané oblasti Se používá sušení rozprašováním pro výrobu granulovaných detergentních pracích prostředků, jež mají často hustotu nižší než 500 g/1. Tedy pokud se použije rozprašování jako část celého způsobu výroby, musí být výsledné detrgentní částice sušené rozprašováním dále zahušťovány za použití způsobu a zařízení, jka je dále popsáno. Alternativně může formulátor eliminovat sušení rozprašováním použitím míchání, zahušťovni a granulačního zařízení, které je komerčně dostupné. Dále bude následovat popis zařízení, které může být použito, přičemž to však neznamená omezení pro tento vynález.

Při tomto způsobu lze použít vysokootáčkový směšovač/zahušťovač. Příkladem může být zařízení prodávané pod obchodním názvem Lodige CB30 Recycler, sestávající ze statického válcovitého míchacího bubnu majícího středový rotační hřídel s namontovanými míchacími/řezacími lopatkami. Jiná taková zařízení jsou prodávána pod obchodním názvem Shugi Granulator a pod obchodním názvem Drais K-TTP 80”. Pro další zahušťování lze použít zařízení prodávaná pod názvem Lodige KM600 Mixer.

Při jednom způsobu výroby se prostředky vyrábějí a zahušťují ·· procházením skrze dva směšovací a zahušťovací stroje pracující v pořadí za sebou. Vhodné komponentní složky se míchají protlačují skrze směšovač Lodige při době

1,0 minuta a pak se protlačují skrze druhý dobou zdržení 1 minuta až 5 minut.

Při jiném způsobu se vodná formulační složky rozprašují do povrchově aktivními látkami. Výsledné částice zahušťovány protlačováním skrze aparát Lodige, výše. Skelné částice se míchají s detergentním aparátu Lodige.

Konečnou způsoby, j ež granulovaného hmotnosti detergentu a vyjádření hustoty v

Když se připraví nízkohustotní granulovaný detergentní základní prostředek, skelné částice podle tohoto vynálezu jakýmkoli vhodným sušení-směšování.

praní tkanin do kontaktu alespoň výše, systému.

20000 ppm složky se mtcnaji a zdržení 0,1 minuty až směšovač Lodige s suspenze fluidního obsahuj ící vhodné lože s kusovými mohou být dále ja je uvedeno prostředkem v hustotu částic lze měřit typický spočívaj i v delergentu do zásobníku o různými dispergování známém objemu, měření gramech/litr.

nebo vysokohustotní přidají se k němu způsobem j ednoduchými množství

Způsob přivádění obsahuj ícím popsaných dodávacího

100 parfému v sobě vodným pracím deterzívních popsaného parfémového zahrnuje roztokem složek a uvolňování tkaniny s ppm obvyklých alespoň 1 ppm výše

Je výhodné, obsahuje-li vodný prací roztok běžných deterzívních složek a 10 ppm až 200

500 ppm až ppm parfémového dodávacího systému.

Dodávací podmínek, ale tkanin během skladování, zahrnuje přivádění obsahuj ící alespoň 100 ppm ppm parfém dodávacího zeolitové skladované systémy se skelnými částicemi fungují za všech zvláště užitečné je poskytování parfémové vůně u sušení nebo žehlení. Tento způsob v sobě tkanin do styku s vodnou prací lázní běžných deterzívních složek a alespoň prostředku, přičemž se parfémované dostávají do tkanin, kdy tkaniny jsou za podmínek okolního prostředí o vlhkosti 20 v běžných automatických sušičkách nebo se na částice %, tkaniny tkaniny se suší • · · · · · · ·· ···· · · · • · · · · · · ···· • ··· · ·· ···· · ····· · ··· • · · · · ····· ·· ·· tkaniny působí teplem, kdy sušení probíhá při nízkých teplotách (méně než 50 °C) a žehlí se běžnými způsoby (s výhodou za použití páry nebo napařovánl).

V následujících příkladech, jež mají blíže ilustrovat tento vynález, přičemž nijak neomezují obsah ani rozsah tohoto vynálezu, budou uvedeny parametry a prostředky používané v tomto vynálezu. Všechny procenta, díly a poměry jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Příklad I

1. Příprava vonného plněného zeolitu g aktivovaného zeolitu Na-X (méně než 5 % zbytkové vlhkosti) se ‘vloží do jednoduchého směšovače, mixeru nebo zařízení, podobnému mlýnku na kávu. Poté se po kapkách přidá 1,5 g parfému. Směs se protřepává po dobu 10 minut za získání PLZ (Pěrfume Loaded Zeolite)

2. Příprava sacharózového sirupu o nízké vlhkosti (T = 57 °C) c>

g sacharózy se míchá s 25 g destilované vody. Systém se zahřívá za stálého třepání, dokud se neodstraní tolik vody, aby se získal sirup o obsahu vody 2 % hmotnostní až 5 % hmotnostních. Za atmosférického tlaku to při takto nízkých koncentracích vody vede k bodu varu v rozmezí 150 °C až 160 °C.

3. Kombinace PLZ a sacharózového sirupu o nízké vlhkosti

Teplota sacharózového sirupu o nízké vlhkosti se upraví za stálého protřepávání na 90 °C a k sirupu se přidá PLZ. Typicky se přidá 20 % hmotnostních až 30 % hmotnostních PLZ, přičemž vyšší koncentrace vyžadují vyšší přívod energie (jako je použití vysokoúčinného mixeru nebo extrudru) pro překonáni vzrůstající vískozity.

·· • · ·· ·

4. Skelné částice - tvorba/redukce velikosti

Teplota disperze PLZ v sacharózovém sirupu se upraví na teplotu okolí. Když teplota systému klesne pod teplotu skelného přechodu sacharózy, získá se skelný systém, který může být křehký a částice mohou mít různou velikost. Alternativně může být systém v kaučukovém stavu nebo v podobném stavu jako je kaučukový, tabletován čí peletizován tak, aby se utvořuly částice žádané velikosti a tvaru.

5. Kombinace skelných částic z kroku (4) s detergentní bází

22,2 % skelných částic lze přidat k detergentní formulaci, dodávající 0,67 % hmotnostních PLZ a 0,1 % parfému.

Příklad II

Provedení je podobné jako v Příkladu I, ale za použití směsi 80:20 sacharóza:maltodextrin (D.E. = 10). Takové systémy mohou také obsahovat směs sacharózy nebo jiného nízkomolekulárního oligosacharidu a polysacharid nebo škrob s D.E. menší než 15, s výhodou menší než 10, při koncentrací alespoň 10 % hmotnost/hmotnost. Typická směs sacharóza/maltodextrin obsahuje 80 % hmotnostních sacharózy a 20 % hmotnostních LoDex 5 (z Američan Maize) o obsahu vody 2 % hmotnostníj tato tavenina se pak vstřikuje do Verner and Pfleiderer extrudru s dvojitým šnekem za přidání PLZ pří koncentraci 20 % hmotnost/hmotnost v sedmé zóně extrudru. Extrudáty se ochlazují na 90 °C a řežou se na částice o velikosti 500 mikrometrů až 1000 mikrometrů.

Průmyslová využitelnost

Prostředky podle tohoto vynálezu jsou využitelné v textilním průmyslu a v odvětví služeb, vzhledem ke svému využití v prádelnách, čistírnách a úpravnách tkanin.

Claims (17)

1. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění vyznačuj í c í se t í m, že obsahuj e:

(a) skelné částice obsahující činidla užitečná pro prádelny nebo pro čisticí prostředky vybrané ze skupiny, kterou tvoří parfémy, bělicí činidla, bělicí promotory, bělicí aktivátory, bělící katalyzátory, chelanty, antiskalanty, prahové inhibitory, inhibitory převodu barviva, fotobělicí prostředky, enzymy, katalytické protilátky, opticky zjasňující prostředky, barviva na tkaniny, protiplísňové prostředky, antimikrobiální prostředky, insekticidní repelenty, polymery umožňující uvolňování nečistot jako je hlína, činidla změkčující tkaniny, fixativa barviv, systémy pro skokové změny pH a jejich směsi, s výhodou vybrané ze skupiny sestávající z parfémů, bělicích činidel, bělicích promotorů, bělicích aktivátorů, bělicích katalyzátorů, fotobělicích prostředků, opticky zjasňujících prostředků, polymerů umožňujících uvolňování nečistot jako je hlína, a jejich směsí, a (b) alespoň jednu nemýdelnou detergentní aktivní látku, přičemž uvedené skelné částice obsahují sklo odvozené od jedné nebo více alespoň částečně Ve vodě rozpustných hydroxylových sloučenin, přičemž alespoň jedna z uvedených hydroxylových sloučenin má bezvodou, neplastifikovanou teplotu skelného přechodu, T , 0 °C nebo vyšší, a přičemž uvedená skelná částice má hodnotu hygroskopicity menší než 80 %.

2. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění podle nároku 1, v y značující se tím, že uvedené činidlo pro prádelny nebo čisticí prostředky je parfém, s výhodou pro-vonné látky.

3. Prostředek pro prádelny nebo pro čištěni podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se ti m, že uvedená skelná částice dále obsahuje nosič parfému, přičemž tento nosič parfému je s výhodou porézní pevná látka, vybraná ze skupiny, kterou tvoří amorfní silikáty, krystalické nevrstvené silikáty, vrstvené silikáty, uhličitany vápenaté, uhličitanů, uhličitany sodné, podvojné soli vápenaté/sodné kaolíny, zeolity, sodalily, fosfáty alkalických kovů, makroporézní mikroskopická zrníčka, karboxycelulosy, zeolity, chitinová karboxya1ky1škroby, cyklodextriny, porézní škroby a jejich směsi, přičemž tyto porézní pevné látky mají plochu povrchu alespoň 50 m /g.

4. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění podle nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že parfém obsahuje 50 % hmotnostních až 100 % hmotnostních dodávacích činidel.

5. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění podle nároku 1 až 4, vyznačující se tím, že skelná částice obsahuje parfémové nosičové materiály, což jsou porézní pevné látky, vybrané ze skupiny, kterou tvoří amorfní silikáty, krystalické nevrstvené silikáty, vrstvené silikáty, uhličitany vápenaté, podvojné soli vápenaté/sodné uhličitanů, uhličitany sodné, kaolíny, zeolity, sodality, fosfáty alkalických kovů, makroporézní zeolity, chitinová mikroskopická zrníčka, karboxycelulosy, karboxyalkylškroby, cyklodextriny, porézní škroby a jejich parfém nanesen na 70 % hmotnostních, směsi, přičemž parfém je obsažen nebo je nosiči tak, aby jeho obsah nebyl vyšší než s výhodou ne vyšší než 45 % hmotnostních z celkové hmotnosti vonné látky, která je přítomna bez parfémového nosiče, a skelné částice nemají obsah vlhkosti po přípravě vyšší než 10 % hmotnostních.

·♦ ···· • · • · · · · • · · ·· ··

6. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění podle nároku 5, vyznačující se tím, že je ve formě pracího detergentu, pracího detergentního aditiva nebo změkčujícího činidla vůči tkaninám, přičemž hydroxylovou sloučeninu nebo směs hydroxylových sloučenin tvořících sklo je možno vyrobit jako extrudovatelnou kapalinu při teplotě v rozmezí 60 °C až 160 °C, ne více než 40 % z celkového parfému je přítomno ve formě, jež není vázána na parfémový nosič, skelné částice nemají po přípravě obsah vlhkosti vyšší než 7 % hmotnostních, a teplota skelného přechodu, T alespoň jedné hydroxylové sloučeniny je

O alespoň 45 °C.

7. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se tím, že je ve formě pracího detergentního nebo pracího detergentního aditiva, přičemž sklo je založeno na sacharidu, přičemž sacharid je vybrán ze skupiny, kterou tvoří škroby, polysacharidy, oligosacharidy, cukry a jejich směsi, ne více než 20 % hmotnostních celkového parfému je přítomno ve formě, která není vázána na parfémový nosič, skelná částice po přípravě nemá vyšší obsah vlhkosti než 5 % hmotnostních, a alespoň jedna z hydroxylových sloučenin má teplotu skelného přechodu v rozmezí 50 °C až 200 °C.

8. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění podle kteréhokoli z nároků 5 až 7, v y z n a č u j i c í se t i m, že parfémový nosič je porézní pevná látka o velikosti povrchu alespoň

O

50 m /g, s výhodou vybraný ze skupiny, kterou tvoří zeolit X, zeolit Y a jejich směsi.

9. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, vyznačuj ící tím, že skelná • φ φφφ φ φ φφ φφ φ φ φ φ φ φφφ φφφφ φ částice obsahuje sacharosu, maltodextrin, laktosu a jejich směsi.

10. Vysoce účinný granulovaný prací detergent, vyznačující se tím, že obsahuj e:

(A) 0,1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních prostředku jsou skelné částice a (B) 0,1 % hmotnostní až 90 % hmotnostních prostředku tvoří jedna nebo více nemýdelných detergentních aktivních látek, přičemž skelné částice mají průměrnou velikost 1 mikrometr až 500 mikrometrů a obsahují parfém adsorbovaný na zeolit a opatřený povlakem ze sacharidového skla, přičemž tento sacharid má Tg v rozmezí 50 °C až 200 °C, s výhodou 80 °C až 150 °C, přičemž složení skelné části, vyjádřené v hmotnostních dílech složek jako procento z celkové hmotnosti skelné částice je následuj ící:

(a) 2 % až 40 % hmotnostních parfému, s výhodou 50 % až 100 % hmotnostních dodávacích činidel a 0,1 % až 50 % blokátorových činidel (b) 2 % až 95 % zeolitu majícího velikost povrchu 50 m /g nebo vyšší, s výhodou zeolit X nebo zeolit Y a tento zeolit má velikost povrchu alespoň 200 m /g, (c) 12 % až 96 % sacharidu majícího teplotu tání v rozmezí 30 °C až 300 °C, s výhodou sacharosa, maltodextrin, laktosa, a jejich směsi, a (d) 0,05 % až 35 % vody nebo plastifikátoru, s výhodou v podstatě bez glycerolu.

11. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění podle kteréhokoli z nároků 1 až 11,vyznačuj ící se tím, že dále obsahuje modifikátor krystalinity v množství 0,0001 % až 1 % hmotnostní skelné částice, s výhodou bitartrat draselný.

····

4 4 4 4 4 4 ·· 44 ·· · · 4 4 4 · ·4 • · · 4 · 4 · · ·4 · • 444 · 44 44 4 4· ····· · 4 44

444 4· 44 ··· 4444

12. Skelná částice pro účinné dodávání jedné nebo více funkčních látek použitelných při nízkých koncentracích v detergentních prostředcích, vyznačující se tím, že tato částice obsahuje:

(a) jednu nebo více alespoň částečně ve vodě rozpustných hydoxylových sloučenin, alespoň jedna z uvedených sloučenin má bezvodou, neplastifikovanou teplotu skelného přechodu, Tg, 25 °C nebo vyšší, s výhodou cukr, maltodextrin nebo jejich směsi (b) alespoň jednu porézní kusovou anorganickou látku mající

O velikost povrchu 50 až 1700 m /g, a (c) funkční látku vybranou ze skupiny, kterou tvoří činidla přenášející kyslík, bělicí katalyzátory, fotobělicí katalyzátory, barviva a fixativa barviv, polymery umožňující uvolňování nečistot jako je hlína, a jejich směsi.

13. Skelné částice použitelné v prádelnách a v čisticích prostředcích, vyznačuj ící se tím, že obsahuj i :

(a) činidla užitečná pro prádelny nebo pro čisticí prostředky vybrané ze skupiny, kterou tvoři parfémy, bělicí činidla, bělici promotory, bělicí aktivátory, bělicí katalyzátory, chelanty, antiskalanty, prahové inhibitory, inhibitory převodu barviva, fotobělicí prostředky, enzymy, katalytické protilátky, tkaniny, prostředky, uvolňování opticky zjasňující protiplísňové insekticidní nečistot jako tkaniny, fixativa barviv, a jejich směsi, a (b) sklo odvozené od jedné nebo více rozpustných hydroxylových sloučenin, uvedených hydroxylových sloučenin prostředky, barviva na prostředky, antimikrobiální repelenty, polymery je hlína, činidla systémy pro skokové umožňuj ící změkčuj ící změny pH alespoň částečně ve vodě přičemž alespoň jedna z má bezvodou, • ·· · ·· « ·♦ · neplastifikovanou teplotu skelného přechodu, T 0 °C nebo O vyšší přičemž skelná částice má hygroskopicitu nižší než 80 %, a přičemž uvedené činidlo je parfém, a skelné částice dále obsahují alespoň jeden parfémový nosič.

14. Skelná částice podle kteréhokoli z nároků 1 až 13, vyznačující se tí m, že je produktem konvenčního způsobu výroby cukru s Vysokou teplotou měknutí.

15. Prostředek pro prádelny nebo pro čištění podle kteréhokoli z nároků 1 až 14, v y z n a č u j i c í se tím, že skelná částice dále obsahuje vnější povlak, s výhodou je to sůl vybraná ze skupiny, kterou tvoří boráty, silikáty, citráty, uhličitany, hydrogenuhličitany, sírany, voskové povlaky, polymery a jejich směsi.

16. Způsob modifikování profilu uvolňování parfému dodávaného z detergentu ve vodném pracím způsobu, vyznačuj i c í se tím, že způsob sestává z těchto kroků:

(a) poskytnutí parfému ve formě zapouzdřené v částicích cukru, přičemž se zapouzdřená forma míchá s jednou nebo více pracími detergentními složkami, pak následuje (b) krok zpracovávání textilní tkaniny ve vodné prací lázni s uvedenou zapouzřenou formou.

17. Způsob přo upravování potenciálních nerovnoměrností/tvoření shluků u barvených materiálů, týkající se aktivní látky vybrané ze skupiny, kterou tvoří fotobělicí, substantivní barviva na tkaniny a jejich směsi ve vodné prací lázni, vyznačující se tím, že obsahuje jeden

• ·»»« 4 ♦ ···· 9 9 • 4 • · 4 • 4 • 9 9 • 9 • 4 4 4 9 · 4 9 9 9 9 • · • · 4 9 9 • 9 9 • 9 • 4 4 • 4 • • • 9 • 4 · · · • · • 4 9 • · 9 9

nebo více nebarevných detergentních aktivních materiálů, přičemž uvedený způsob tvoří:

(a) krok včleňování barevného materiálu do organického ve vodě rozpustného skla, po němž následuje (b) krok rozpouštění skla za přítomnosti uvedených nebarevných detergentních materiálů ve vodné prací lázni, čímž se na uvedený barevný aktivní materiál působí účinněji a se sníženou tendencí ke tvorbě skvrn.