CZ462099A3 - Způsob snižování molekulové hmotnosti kopolymerů a terpolymerů ethylenu - Google Patents
Způsob snižování molekulové hmotnosti kopolymerů a terpolymerů ethylenu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ462099A3 CZ462099A3 CZ19994620A CZ462099A CZ462099A3 CZ 462099 A3 CZ462099 A3 CZ 462099A3 CZ 19994620 A CZ19994620 A CZ 19994620A CZ 462099 A CZ462099 A CZ 462099A CZ 462099 A3 CZ462099 A3 CZ 462099A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydroperoxide
- propylene
- ethylene
- molecular weight
- epdm
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
- C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Způsob snižování molekulové hmotnosti kopolymerů a terpolymerů ethylenu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu snižovaní molekulové hmotnosti kopolymerů a terpolymerů ethylenu, ve kterých obsah ethylenu nepřesahuje 20 %, zejména ethylenpropylenových (EPM) nebo ethylenpropylendienových (EPDM) elastomerů.
Dosavadní stav techniky
Snižování molekulové hmotnosti EP(D)M protiproudou polymerací je velmi výhodná technologie pro přípravu polymerů, které mají nízké molekulové hmotnosti a tedy nízkou viskozitu.
Při hodnocení výhod způsobů degradace standardních polymerů používaných pro získání polymerů s požadovanými molekulovými hmotnostmi je třeba brát v úvahu problémy, k nimž dochází v průmyslových závodech při výrobě vysoce -be-k-ouc-í-ho—a—ná-s-l-edně—1-ep-i-véh©—poiymeru—posbxádagú.--=c±hO· jakoukoliv stabilitu. Čím elastičtější povahu materiál má, tím je pravděpodobnější, že tyto problémy nastanou.
Z literatury jsou známy různé techniky, které umožňují depolymeraci, tj. snížení molekulové hmotnosti. Zvláště používanými metodami jsou tepelná oxidace, tepelná degradace a degradace pomoci radikálových iniciátorů (peroxidů).
Tepelná oxidace (viz například US-A-4,372, 863) je proces, který se provádí v přítomnosti kyslíku (nebo
01-3164-99-Če • · · vzduchu) a který způsobuje degradaci díky kombinaci účinku mechanického tření, teploty a kyslíku. Známé techniky jsou spojovány převážně se vsádkovým zařízením, dlouhými zpracovatelskými časy a stroji, které jsou pouze částečně naplněny, aby umožnily dostatečný přívod vzduchu. Výsledný materiál je tmavý a zoxidovaný a manipulace s ním je f obtížná.
Tepelně mechanická degradace (viz CA-A-991,7 92) se provádí při extrémně vysokých teplotách (přibližně 330 °C až 400 °C) pod dusíkem a výhodně vytlačováním; při provozu za těchto tepelných podmínek nemají radikály vytvořené mechanickým třením a tepelným účinkem dostatečnou životnost pro rekombinaci.
Degradační reakce s peroxidy je známá a široce používaná v oblasti poly-alfa-olefinů, které obsahují méně než přibližně 20 % ethylenu (viz například CA-A-999,698). Degradace je v tomto případě způsobena nestabilitou radikálu na terciálním uhlíku, který mu brání v dalších síťovacích reakcích, které jsou jinak charakteristické pro EP(D)M a které jsou základem peroxidových vulkanizačních reakcí.
_EP— A-1-2-3-,-4-2-4—pop-i-su-j-e—z-pů-sob—deg-rada-ee—ol-e-f-i-novýchpolymerů v přítomnosti směsi, která v podstatě sestává z peroxidu a hydroperoxidu.
Nyní se zjistilo, že lze poskytnout způsob, který umožní extrémní urychlení degradace polymerního materiálu i při teplotách, které nepřesahují 200 °C.
I*
01-3164-99-Če
Podstata vynálezu
Jak již bylo uvedeno, vynález se týká způsobu snižování molekulové hmotnosti polymerního materiálu zvoleného z EPM kopolymerů a EPDM terpolymeru a příbuzných směsí, který zahrnuje zpracování polymerního materiálu alespoň jedním hydroperoxidem přítomným v množství, které způsobí redukci molekulové hmotnosti.
Za EPM kopolymery, které lze použít v rámci způsobu podle vynálezu, lze považovat ty kopolymery ethylenu a propylenu, ve kterých .se molární obsah propylenu pohybuje od 16 % do 50 % a výhodně od 20 % do 40 % a Mn se pohybuje v rozmezí od 10 000 do 200 000.
EPDM terpolymery, které lze použít v rámci vynálezu jsou nekonjugované terpolymery ethylenu, propylenu a diolefinů. Typickými příklady nekonjugovaných diolefinů jsou 1,4-hexadien, 1,5-heptadien, 1,6-oktadien, 1,4-cyklohexadien, 5-methylen-2-norbornen a 5-ethyliden-2-norbornen. U těchto EPDM terpolymeru se molární obsah ethylenu zpravidla pohybuje v rozmezí od 30 do 85 %, výhodně od 40 do 70 %; molární obsah propylenu se pohybuje od 15 do 70 %, výhodně od 30 do 60 %; a molární obsah nekonjugovaného dienu se pohybuje od 0,5 do 20 %, výhodněji od 1 do 15 % a ještě výhodněji od 2 do 10 %. Molekulové hmotnosti Mn EPDM se pohybují v rozmezí od 15 000 do 200 000, výhodně od 20 000 do 70 000 a ne konjugovaným dienem je výhodně 5ethyliden-2-norbornen.
Způsob přípravy EPDM v přítomnosti Ziegler-Nattových katalyzátorů je dobře znám, viz například patentové přihlášky US-A-2,933,589; US-A-3,000,866; a US-A-3,093,621. Tyto terpolymery jsou převážně vyráběny jako komponenty pro elastomerní kompozice a jsou charakteristické absencí nenasycenosti v hlavním řetězci a přítomností nenasycených
01-3164-99-Če míst v cyklických skupinách nebo skupinách navázaných bočně na hlavní řetězec.
Při provádění způsobu podle vynálezu lze rovněž použít směsi polymerů. Za použitelné směsi lze považovat směsi dvou nebo více EPM, které mají různý obsah ethylenu a/nebo různou molekulovou hmotnost.
Teplota, při které se způsob podle vynálezu provádí, se pohybuje v rozmezí od 80 °C do 250 °C a výhodně v rozmezí od 140 °C do 200 °C.
Pokud jde o hydroperoxid (nebo směs hydroperoxidů), tento se přidává do EP(D)M jako takový nebo výhodně rozpuštěný ve vhodném rozpouštědle. Tento hydroperoxid by výhodně neměl při provozní teplotě podléhat podstatnějšímu rozkladu. Jinými slovy, pro hydroperoxid je výhodné, pokud jeho poločas rozkladu není kratší než doba zpracování a výhodněji, pokud není kratší než desetinásobek provozní doby.
Typickými příklady hydroperoxidů jsou kumenhydroperoxid, peroxid vodíku, t-butylhydroperoxid a 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexan. Koncentrace hydroperoxidů, vztaženo k EP(D)M, se pohybuje od 0,1 % hmotn. do 20 % hmotn., výhodněji od 0,2 % hmotn. do 10 % hmotn. a ještě výhodněji od 0,5 % hmotn. do 5 % hmotn.
U výhodného provedení lze způsob podle vynálezu provádět za vysokého tření, zpravidla vyššího než 100 s1 a výhodněji vyššího než 1 000 s1.
Způsob podle vynálezu se výhodně provádí v extrudéru a ještě výhodněji ve dvoušnekovém extrudéru.
Způsob podle vynálezu se provádí bez zavádění kyslíku a lze jej provádět jak kontinuálním, tak vsádkovým
01-3164-99-Če •4 ···· * 9 e 9 9 e e e 9 e ···· ·· ·· ·· ·· ·· způsobem. Při vsádkovém provozu se jednotlivé komponenty přidávají do vhodného reaktoru společně nebo po částech, v přítomnosti nebo za absence rozpouštědla, výhodně za absence rozpouštědla. Při kontinuálním provozu se reakční činidla zavádí do reaktoru (nebo reakční zóny) termostatem regulovaným na požadovanou teplotu kontinuálně, při vhodné zaváděcí rychlosti.
Produkty, které lze získat způsobem podle vynálezu lze aplikovat v mnoha oblastech, zejména v oblastech, kde jsou nezbytné nízké molekulové hmotnosti. Typickým použitím těchto produktů jsou modifikátory viskozity v oblasti motorových olejů a maziv a modifikátory vysoce tekoucích plastových materiálů.
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně stanoven přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Ve všech příkladech byl použit stejný polymer, kterým byl komerčně dostupný EPM ENICHEM DUTRAL CO 034, který obs-a-huj-e—;2-8—%—hmotn. propy lénu.Index tavného toku (MFI) byl zjištěn postupem uvedeným v ASTM D 1238. Měření MFI (E) se provádělo při 190 °C a 2,16 kg, zatímco měření MFI (F) se provádělo při 190 °C, ale při 21,6 kg.
Použitý EPM měl následující vlastnosti:
MFI (E) = 0,56 g/10 min.
MFI (F) = 12,5 g/10 min.
MWD =2,9.
Mw = 138 000.
01-3164-99-Če ···· • ·
Použitý t-butylhydroperoxid (TBHP) dodala společnost
Akzo Nobel ve formě 70% vodného roztoku (obchodní označení
Trigonox AW70).
Použitý dikumylperoxid (DCP) dodala společnost Akzo Nobel Chem. v koncentraci 40 % na inertním produktu (obchodní označení Perkadox BC 40).
Kontrolní příklad 1
Směšovací komora o objemu 70 cm3 polymeru, teplota směšovací komory se pomocí termostatu nastavila na 135 °C (externě) a frekvence otáčení rotoru se nastavila na 30 min-1. Při rovnovážném stavu teplota dosáhla 147 °C. Produkt se nechal 2 sekundy plastifikovat a frekvence otáčení rotoru se potom prudce zvýšila na teplota vzrostla a moment otáčení měřený pomocí pozvolna klesl. Po 3 minutách mastikace se experiment přerušil a izoloval se produkt, který měl následující vlastnosti:
MFI (E) = 1,3 g/10 min.
MFI (F) = 31,2 g/10 min.
se naplnila 40 g
-i
195 min přístrojů
Příklad 2
Směšovací komora o objemu 70 cm3 z příkladu 1 se naplnila 40 g polymeru a 1 % t-butylhydroperoxidu, teplota směšovací komory se pomocí termostatu nastavila na 135 °C (externě) a frekvence otáčení rotoru se nastavila na 30 min”1. Při rovnovážném stavu teplota dosáhla 146 °C. Produkt se nechal 2 sekundy plastifikovat a frekvence otáčení rotoru se potom prudce zvýšila na 195 min-1. Teplota vzrostla a moment otáčení měřený pomocí přístrojů
01-3164-99-Če ···· ·· ···· • · · · · • · · · · klesl mnohem rychleji než v případě kontrolního příkladu 1. Po 2 minutách mastikace se experiment přerušil a produkt se ochladil a izoloval. Získaný produkt měl následující vlastnosti:
MFI (E) = 2,4 g/10 min.
MFI (F) = 83,5 g/10 min.
Kontrolní příklad 3
Směšovací komora o objemu 70 cm3 z příkladu 1 se naplnila 40 g polymeru a 3 % dikumylperoxidu (ekvimolární množství s 1 % t-butylhydroperoxidu) , teplota směšovací komory se pomocí termostatu nastavila na 135 °C (externě) a frekvence otáčení rotoru se nastavila na 30 min”1. Při rovnovážném stavu teplota dosáhla 146 °C. Produkt se nechal 2 sekundy plastifikovat a frekvence otáčení rotoru se potom prudce zvýšila na 195 min’1. V tomto okamžiku teplota vzrostla a moment otáčení měřený pomocí přístrojů rychle klesl, což naznačilo zesíťování. Kromě toho došlo ke značnému zvětšení objemu a k získání zesíťovaného polymeru, který měl formu netavitelného prášku.
Tento kontrolní test ukázal, že peroxidy nejsou při provádění způsobu podle vynálezu účinné.
Kontrolní přiklad 4
Směšovací komora o objemu 70 cm3 z příkladu 1 se naplnila 40 g polymeru a 1 % dikumylperoxidu (ekvimolární množství s 1 % t-butylhydroperoxidu), teplota směšovací komory se pomocí termostatu nastavila na 135 °C (externě) a frekvence otáčení rotoru se nastavila na 30 min”1. Při rovnovážném stavu teplota dosáhla 146 °C. Produkt se nechal
01-3164-99-Če ·· ··*· • · ·> · fr · · ·
Β · · · » · · * sekundy plastifikovat a frekvence otáčení rotoru se potom prudce zvýšila na 195 min’1. V tomto okamžiku teplota vzrostla a moment otáčení měřený pomocí přístrojů vykazoval namísto poklesu oscilační pohyb a druhého maxima dosáhl přibližně 1 minutu po zvýšení frekvence otáčení rotoru. Přibližně po 3 minutách mastikace se experiment přerušil a získaný produkt se ochladil a izoloval. Získaný produkt měl následující vlastnosti:
MFI (E) = neextruduje.
MFI (F) =7,5 g/10 min.
Tento příklad rovněž jasně demonstruje, že peroxid není při provádění způsobu podle vynálezu účinný.
Kontrolní příklad 5
Směšovací komora o objemu 70 cm3 se naplnila 40 g polymeru, 1 % dikumylperoxidu a 3 % t-butylhydroperoxidu, teplota směšovací komory se pomocí termostatu nastavila na 135 °C (externě) a frekvence otáčení rotoru se nastavila na 20 min-1. Při rovnovážném stavu teplota dosáhla 145 °C. Produkt se nechal 2 sekundy plastifikovat a frekvence otáčení rotoru se potom prudce zvýšila na 195 min’1. Teplota vzrostla a moment otáčení měřený pomocí přístrojů klesl. Po 3 minutách mastikace se experiment přerušil, produkt se ochladil a izoloval. Získaný produkt měl následující vlastnosti:
MFI (E) = 0,12 g/10 min.
MFI (F) = 16,5 g/10 min.
01-3164-99-Če »· ··· ·
Tabulka 1
| Číslo | Čas min | DCP % hmotn. | BHP % hmotn. | MFI (E) | MFI (F) | Mw | MWD |
| jako takový | — | — | — | 0,56 | 12,5 | 138 000 | 2,9 |
| lc | 3 | 0 | 0 | 1,3 | 31,2 | 107 000 | 2,9 |
| 2 | 2 | 0 | 1 | 2,4 | 83,5 | 84 000 | 2,6 |
| 3c | — | 3 | 0 | — | — | — | — |
| 4c | 3 | 1 | 0 | *** | 7,5 | 142 | 4,6 |
| 5c | 3 | 1 | 3 | 0,12 | 16,5 | 129 | 4,9 |
Srovnání příkladů 1 a 2 demonstruje účinnost způsobu podle vynálezu. Degradovaný polymer z příkladu 2 má nižší molekulovou hmotnost a užší distribuci molekulových hmotností než kontrolní příklad (lc).
Ze srovnání příkladu 3 a 4 s příkladem 2 je patrné, jakým způsobem ovlivňuje přítomnost hydroperoxidu účinnost způsobu podle vynálezu. Přítomnost peroxidu namísto hydroperoxidu nezpůsobí účinnou degradaci polymeru.
Kombinované použití peroxidu a hydroperoxidu (kontrolní příklad 5c) poskytuje slabší výsledky než použití samotného hydroperoxidu v příkladu 2.
Na závěr je třeba zdůraznit, že příklad 2 podle vynálezu umožňuje dosáhnout vyšších výkonů i přes to, že mastikační čas je kratší (2 minuty) než v případě ostatních testů (3 minuty).
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob snižování molekulové hmotnosti polymerního materiálu zvoleného z EPM kopolymeru a EPDM terpolymeru a příbuzných směsí, vyznačený tím, že zahrnuje zpracování polymerního materiálu alespoň jedním hydroperoxidem, který je přítomen v množství, jenž způsobuje snížení molekulové hmotnosti.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že kopolymery ethylenu a propylenu mají molární obsah propylenu 16 % až 50 % a Mn 10 000 až 200 000.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že kopolymery ethylenu a propylenu mají molární obsah propylenu 20 % až 45 %.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že EPDM má molární obsah ethylenu 30 až 85 %, propylenu 15_ až 70 % a nekonjugovaného dienu 0,5 až 20 %; a molekulové hmotnosti Mn EPDM se pohybují v rozmezí od 15 000. do 200 000.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že se molární obsah ethylenu pohybuje v rozmezí od 4 0 do 70 %, molární obsah propylenu se pohybuje v rozmezí od 30 do 60 % a molární obsah nekonjugovaného dienu se pohybuje v rozmezí od 1 do 15 %, výhodně od 2 do 10 %.01-3164-99-Če »· *·«·F F » · · · · • · · » t · • · F · «· »« · *
- 6. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že Mn EPDM se pohybuje v rozmezí od 20 000 do 70 000.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se teplota pohybuje od 80 °C do 250 °C.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím, že se teplota pohybuje od 140 °C do 200 °C.
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se koncentrace hydroperoxidu, vztaženo k EP(D)M, pohybuje v rozmezí od 0,1 % hmotn. do 20 % hmotn.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačený tím, že se koncentrace hydroperoxidu, vztaženo k EP(D)M, pohybuje v rozmezí od 0,2 % hmotn. do 10 % hmotn.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že se koncentrace hydroperoxidu, vztaženo k EP(D)M, pohybuje v rozmezí od 0,5 % hmotn. do 5 % hmotn.
- 12. Způsob podle nároku 1 až 11, vyznačený tím, že se provádí za podmínek tření vyšších než 100 s* 1, výhodně vyšších než 1 000 s-1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1998MI002774A IT1304499B1 (it) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | Procedimento per ridurre il peso molecolare di copolimeri eterpolimeri dell'etilene. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ462099A3 true CZ462099A3 (cs) | 2000-07-12 |
| CZ293026B6 CZ293026B6 (cs) | 2004-01-14 |
Family
ID=11381305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994620A CZ293026B6 (cs) | 1998-12-22 | 1999-12-17 | Způsob snižování molekulové hmotnosti kopolymerů a terpolymerů ethylenu |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6211332B1 (cs) |
| EP (1) | EP1013673B1 (cs) |
| JP (1) | JP4860020B2 (cs) |
| KR (1) | KR20000048239A (cs) |
| CN (1) | CN1117107C (cs) |
| AR (1) | AR022004A1 (cs) |
| AT (1) | ATE287419T1 (cs) |
| AU (1) | AU767675B2 (cs) |
| BG (1) | BG63722B1 (cs) |
| BR (1) | BR9905941A (cs) |
| CA (1) | CA2292313A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ293026B6 (cs) |
| DE (1) | DE69923284T2 (cs) |
| EA (1) | EA002491B1 (cs) |
| ES (1) | ES2237036T3 (cs) |
| HR (1) | HRP990389A2 (cs) |
| HU (1) | HUP9904689A3 (cs) |
| ID (1) | ID24399A (cs) |
| IT (1) | IT1304499B1 (cs) |
| MY (1) | MY119952A (cs) |
| NO (1) | NO996213L (cs) |
| NZ (1) | NZ501811A (cs) |
| PL (1) | PL337357A1 (cs) |
| SK (1) | SK183099A3 (cs) |
| TR (1) | TR199903202A2 (cs) |
| TW (1) | TW585878B (cs) |
| UA (1) | UA66795C2 (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004217913A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-08-05 | Nof Corp | 水酸基変性エチレン−α−オレフィン系共重合体及びその組成物並びに水酸基変性エチレン−α−オレフィン系共重合体の製造方法 |
| WO2004060933A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Nof Corporation | 水酸基変性エチレン−α−オレフィン系共重合体の製造方法 |
| ITMI20030629A1 (it) * | 2003-03-31 | 2004-10-01 | Polimeri Europa Spa | Composizione elastomerica per l'isolamento di cavi elettrici. |
| ITMI20032550A1 (it) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Polimeri Europa Spa | Mescole elastomeriche a base di nerofumo |
| ITMI20040751A1 (it) * | 2004-04-16 | 2004-07-16 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per modificare le proprieta' reologiche di polimeri ep d m e miscele di ep d m con poli-alfaolefine |
| JP2006022237A (ja) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Nof Corp | ゴム組成物および架橋物 |
| ITMI20041672A1 (it) * | 2004-08-27 | 2004-11-27 | Polimeri Europa Spa | Copolimeri etilene-propilene a migliorata stabilita' di forma adatti alla modifica degli oli lubrificanti e procedimento per la loro preparazione |
| ITMI20042289A1 (it) | 2004-11-26 | 2005-02-26 | Polimeri Europa Spa | Processo migliorato per ottenere masters elastomerici contenenti cariche inorganiche |
| ITMI20042399A1 (it) | 2004-12-16 | 2005-03-16 | Polimeri Europa Spa | Additivi per oli lubrificanti aventi migliorata stabilita' di forma e migliorate prestazioni a bassa temperatura e procedimento per la loro preparazione |
| ITMI20060286A1 (it) * | 2006-02-16 | 2007-08-17 | Polimeri Europa Spa | Copolimeri etilene-propilene adatti alla modifica degli oli lubrificanti e procedimento per la loro preparazione |
| US8026340B2 (en) * | 2008-12-16 | 2011-09-27 | H R D Corporation | High shear oxidation of wax |
| DE102010052287A1 (de) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Modifizierte Polyolefine |
| US9115237B2 (en) | 2012-07-18 | 2015-08-25 | Chevron Oronite Company Llc | Viscosity improver grafted with unsaturated acylating agent and an aryloxyalylkene monoamine |
| CN108291171B (zh) | 2016-01-22 | 2022-02-01 | 雪佛龙奥伦耐有限责任公司 | 含有烯烃共聚物分散剂型粘度改进剂和胺化合物的混合物的协同润滑油组合物 |
| CN110078848B (zh) * | 2019-04-08 | 2022-04-29 | 江苏龙蟠科技股份有限公司 | 一种液体乙丙橡胶的制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB988846A (en) * | 1964-02-05 | 1965-04-14 | Sun Oil Co | Processing of ethylene-propylene copolymer |
| DE1902178A1 (de) * | 1969-01-17 | 1970-07-30 | Western Petrochemical Corp | Polyaethylene sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| FR2508047B1 (fr) * | 1981-06-22 | 1985-10-11 | Bp Chimie Sa | Procede de traitement de polyethylene de basse densite lineaire par des peroxydes organiques, generateurs de radicaux libres |
| EP0074194B2 (en) * | 1981-08-22 | 1991-06-05 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene-ethylene random copolymer, production process thereof, and film derived therefrom |
| US4743391A (en) * | 1983-03-28 | 1988-05-10 | Chevron Research Company | Method for oxidatively degrading an olefinic polymer |
| US4749505A (en) * | 1985-07-08 | 1988-06-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Olefin polymer viscosity index improver additive useful in oil compositions |
| JPS63101438A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-06 | Kayaku Nuurii Kk | 付加重合型プラスチツクの製造方法 |
| DE3642266A1 (de) * | 1986-12-11 | 1987-04-23 | Rauer Kurt | Abbau von polyethylen mittels radikalbildner |
| FR2613722B1 (fr) * | 1987-04-07 | 1990-11-23 | Bp Chimie Sa | Procede de fabrication de granules d'homopolymere ou de copolymere de propylene |
| CN1092430A (zh) * | 1989-10-25 | 1994-09-21 | 陶氏化学公司 | 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物 |
| IT1252069B (it) * | 1991-11-25 | 1995-05-29 | Enichem Elastomers | Processo per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene |
| IT1275452B (it) * | 1995-06-30 | 1997-08-07 | Enichem Elastomers | Procedimento per la preparazione di copolimeri etilene-propilene |
| TW322494B (cs) * | 1995-09-14 | 1997-12-11 | Enichem Elastomeri Srl | |
| IT1283587B1 (it) * | 1996-04-11 | 1998-04-22 | Enichem Elastomers | Procedimento per la preparazione di miscele polimeriche a base di copolimeri elastomerici ep(d)m |
-
1998
- 1998-12-22 IT IT1998MI002774A patent/IT1304499B1/it active
-
1999
- 1999-12-15 NZ NZ501811A patent/NZ501811A/en unknown
- 1999-12-15 CA CA002292313A patent/CA2292313A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-15 NO NO996213A patent/NO996213L/no not_active Application Discontinuation
- 1999-12-15 BG BG104015A patent/BG63722B1/bg unknown
- 1999-12-16 ES ES99204356T patent/ES2237036T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 AU AU65298/99A patent/AU767675B2/en not_active Ceased
- 1999-12-16 EP EP99204356A patent/EP1013673B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 AT AT99204356T patent/ATE287419T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 DE DE69923284T patent/DE69923284T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-17 CZ CZ19994620A patent/CZ293026B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-17 HR HR990389A patent/HRP990389A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1999-12-20 KR KR1019990059128A patent/KR20000048239A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-12-20 UA UA99126958A patent/UA66795C2/uk unknown
- 1999-12-20 MY MYPI99005588A patent/MY119952A/en unknown
- 1999-12-20 US US09/466,793 patent/US6211332B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-21 PL PL99337357A patent/PL337357A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-12-21 SK SK1830-99A patent/SK183099A3/sk unknown
- 1999-12-21 HU HU9904689A patent/HUP9904689A3/hu unknown
- 1999-12-22 BR BR9905941-0A patent/BR9905941A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-22 ID IDP991164D patent/ID24399A/id unknown
- 1999-12-22 TW TW088122632A patent/TW585878B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-22 TR TR1999/03202A patent/TR199903202A2/xx unknown
- 1999-12-22 JP JP36530499A patent/JP4860020B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-22 AR ARP990106709A patent/AR022004A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-12-22 CN CN99127778A patent/CN1117107C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-02-21 EA EA200000147A patent/EA002491B1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ462099A3 (cs) | Způsob snižování molekulové hmotnosti kopolymerů a terpolymerů ethylenu | |
| KR101559638B1 (ko) | 고용융장력 프로필렌 폴리머의 제조 과정 | |
| JP4347518B2 (ja) | ポリプロピレンの溶融強度を増強するための押出し方法 | |
| KR0145323B1 (ko) | 유리 말단 장측쇄를 갖는 프로필렌 중합체의 제조방법 및 이의 용도 | |
| EP1699879A2 (en) | Thermally-reversible crosslinking of polymers | |
| US8921466B2 (en) | Concurrent solid and melt state grafting of coagents for making long chain branched polypropylene via direct reactive extrusion process | |
| US5464907A (en) | Process for the modification of α-olefin (co) polymers | |
| WO1999036466A1 (en) | Process for increasing the melt strength of polypropylene | |
| US6020437A (en) | Propylene polymer and process for obtaining it | |
| EP2113001A1 (en) | Graft copolymer | |
| MXPA99012012A (en) | Process to reduce the molecular weight of etc copolymers and terpolimers | |
| Sipaut et al. | The effect of different peroxide on LDPE foam properties in the presence of polyfunctional monomers | |
| EP0261786A1 (en) | Modification of crystalline propylene polymers | |
| KR100292921B1 (ko) | 알파-올레핀 (공)중합체의 변형 방법 | |
| Oostenbrink et al. | The Modification of EPDM-Rubber with Maleic Anhydride by Reaction Blending |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20051217 |