HRP990389A2 - Process for reducing the molecular weight of copolymers and terpolymers of ethylene - Google Patents
Process for reducing the molecular weight of copolymers and terpolymers of ethylene Download PDFInfo
- Publication number
- HRP990389A2 HRP990389A2 HR990389A HRP990389A HRP990389A2 HR P990389 A2 HRP990389 A2 HR P990389A2 HR 990389 A HR990389 A HR 990389A HR P990389 A HRP990389 A HR P990389A HR P990389 A2 HRP990389 A2 HR P990389A2
- Authority
- HR
- Croatia
- Prior art keywords
- range
- hydroperoxide
- ethylene
- molecular weight
- propylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 22
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 title description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N (5e)-hepta-1,5-diene Chemical compound C\C=C\CCC=C ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound OOC(C)(C)CCC(C)(C)OO JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000011866 long-term treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
- C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Ovaj izum se odnosi na postupak za reduciranje molekulske težine kopolimera i tercpolimera etilena čiji sadržaj ne prelazi 20 % etilena, posebno etilen-propilen (EPM) ili etilen-propilen-dien (EPDM) elastomera.
Redukcija molekulske težine EP(D)M pomoću operacije koja se odvija poslije postupka polimerizacije je vrlo napredna tehnologija za dobivanje polimera koji imaju malu molekulsku težinu, a samim tim i mali viskozitet.
Kada se ocjenjuju prednosti efekta degradacije standardnih polimera da bi se dobili polimeri željene molekulske težine, treba uzeti u obzir teškoće u procesu dobivanja polimera visoke fluidnosti, jer dolazi do stvaranja ljepljivih polimera, koji nisu stabilni u uvjetima industrijske proizvodnje. Teškoće su utoliko evidentnije, ukoliko materijal ima izražajnije elastomeričke osobine.
Poznate su razne tehnike u literaturi koje omogućavaju depolimerizaciju, to jest, redukciju molekulske težine. Posebno se koriste termo-oksidacija, termodegradacija i degradacija pomoću aktiviranja radikala ( peroksidi).
Termo-oksidacija (vidjeti na primjer US-A-4.372.863) je postupak koji se izvodi u prisustvu kisika (ili zraka), koji dovodi do degradacije pomoću mehaničkog kidanja, temperature i djelovanja kisika. Poznate tehnike se uglavnom zasnivaju na korištenju serijske opreme, dugotrajnom tretmanu i korištenjem uređaja koji su samo djelomično puni, što garantira dovoljan protok zraka. Dobiveni materijal je taman, oksidiran i težak za upotrebu.
Termo-mehanička degradacija (vidjeti CA-A-991, 792) se izvodi na vrlo visokim temperaturama (oko 330 °C do 400 °C) u atmosferi dušika i često u ekstruderu; kada se izvodi pod takvim termičkim uvjetima, radikali koji su dobiveni mehaničkim kidanjem i termičkim djelovanjem nemaju dovoljno vremena da se ponovo povežu.
Reakcija degradacije sa peroksidima je poznata i često korištena u tehnici kada polialfa-olefini aproksimativno sadrže manje od 20 % etilena (vidjeti primjer CA-A-999.698). Do toga dolazi zbog nestabilnosti radikala na tercijarnom ugljiku koji sprječava da dođe do reakcije unakrsnog povezivanja koja je, naprotiv, karakteristična za EP(D)M i koja je osnova za reakcije vulkanizacije pomoću peroksida.
EP-A-123,424 opisuje metodu za degradaciju polimera olefina u prisustvu mješavine koja se u osnovi sastoji od peroksida i hidroperoksida.
Sada je pronađen postupak koji dozvoljava primjenu ekstremno jakog ubrzanja u procesu degradacije polimernog materijala, čak i kada temperatura ne prelazi 200 °C.
U skladu sa ovim, ovaj izum se odnosi na postupak reduciranja molekulske težine polimeričkog materijala koji je izabran od EPM kopolimera i EPDM tercpolimera i njihovih mješavina, koji uključuje tretiranje polimeričkog materijala sa najmanje jednim hidroperoksidom, koga ima u takvoj količini da može dovesti do procesa redukcije molekularne težine.
U vezi sa EPM kopolimerima koji se koriste u postupku ovog izuma, etilen/propilen kopolimeri sadrže od 16 do 50 % propilena, često od 20 do 45 %, a Mn u rasponu od 10.000 do 200.000.
U vezi sa EPDM, to su nekonjugirani etilen/propilen/diolefin tercpolimeri. Tipični primjeri nekonjugiranih diolefina su 1,4-heksadien, 1,5-heptadien, 1,6-oktadien, 1,4-cikloheksadien, 5-metilen-2-norborat, 5-etildien-2-norborat. Ovi EPDM tercpolimeri obično sadrže od 30 do 85 % molekula etilena, češće od 40 do 70 %; od 15 do 70 %, češće od 30 do 60 % molekula propilena; od 0,5 do 20 % molekula nekonjugiranog diena, češće od 1 do 15 %, najčešće od 2 do 10 %. Molekulske težine Mn EPDM-a iznose od 15.000 do 200.000, češće od 20.000 do 70.000 a nekonjugirani dien je najčešće 5-etildien-2-norborat.
Postupak za dobivanje EPDM-a u prisustvu Ziegler-Natta-ovog katalizatora je dobro poznat; vidjeti na primjer US-A-2.933.589; US-A-3.000.866; US-A-3.093.621. Ovi tercpolimeri su uglavnom dobiveni kao komponente koje ulaze u sastav elastomera, a karakterizira ih odsustvo nezasićenih veza na glavnom lancu i prisustvo nezasićenih položaja u cikličnim grupama ili grupama koje su u lateralnom položaju u odnosu na glavni lanac.
U postupku ovog izuma, također se mogu koristiti mješavine polimera. Upotrebljive mješavine su mješavine od dva ili više EPM koje imaju različit sadržaj etilena i/ili različite molekulske težine.
Proces u ovom otkriću se odvija na temperaturi u rasponu od 80 °C do 250 °C, bolje od 140 °C do 200 °C.
Što se tiče hidroperoksida (ili mješavine hidroperoksida) on se dodaje u EP(D)M neotopljen, ili u obliku otopine u odgovarajućem otapalu, pri čemu je bolje da je otopljen u odgovarajućem otapalu. Poželjno je da hidroperoksid ima karakteristike koje osiguravaju da ne dođe do znatne razgradnje na temperaturi na kojoj se odvija postupak. Drugim riječima, poželjno je da hidroperoksidi imaju poluvrijeme raspadanja koje neće biti manje od vremena izvođenja postupka, a najpoželjnije je da poluvrijeme nije manje od desetostrukog vremena izvođenja postupka.
Tipični primjeri hidroperoksida su kumene hidroperoksid, vodik peroksid, t-butil hidroperoksid, 2,5-dihidroperoksi-2,5-dimetilheksan. Koncentracija hidroperoksida u odnosu na EP(D)M varira od 0,1 do 20 težinskih %, bolje je od 0,2 do 10 težinskih %, a najbolje je od 0,5 do 5 težinskih %.
U preferiranim uvjetima, postupak iz ovog izuma se odigrava u vrlo kratkom vremenu, obično brže od 100 sec-1, češće brže od 1000 sec-1.
Postupak iz ovog izuma se obično izvodi u nekom ekstruderu, najbolje u dvostruko-pričvršćenom ekstruderu.
Postupak iz ovog izuma se odigrava bez uvođenja kisika, a može se provesti i serijski i u kontinuitetu. U serijskoj operaciji, pojedinačne komponente se dodaju u odgovarajući reaktor, odjednom ili u obrocima, u prisustvu ili bez prisustva otapala, pri čemu je bolje bez prisustva otapala. Kada je operacija u kontinuitetu, reagensi se dodaju neprekidno, odgovarajućom brzinom, u reaktor (ili dijelove reaktora), u kome je željena temperatura regulirana termostatom.
Produkti koji su dobiveni postupkom iz ovog izuma mogu se primijeniti u mnogim oblastima, posebno u onima u kojima je potrebna manja molekulska težina. Tipična primjena ovih produkata je u modifikaciji viskoziteta motornih ulja za podmazivanje i u modifikaciji visoke fluidnosti plastičnih materijala.
Slijedeći primjeri omogućavaju bolje razumijevanje ovog izuma.
PRIMJERI
Svi primjeri se izvode sa istim polimerom, komercijalni naziv EPM ENICHEM DOTRAL® CO 034 koji sadrži 28 težinskih % propilena.
Indeksi protoka istopljene mase (MFI) ostvareni su u skladu sa metodom ASTM D 1238. MFI (E) se izvodi na 190 °C i na 2,16 kg, a MFI (F) se izvodi ponovo na 190 °C ali na 21,6 kg.
Gore navedeni EPM ima slijedeće karakteristike:
MFI (E) = 0,56 g/10 min.
MFI (F) = 12,5 g/10 min.
MWD = 2,9
Mw = 138.000
Dobavljač t-butil hidroperoksida (TBHP), koji se koristi, je Akzo Nobel. Koncentracija je 70 % u vodenoj otopini (trgovačko ime Trigonox® AW70).
Dobavljač dikumil peroksida (DCP) koji se koristi je Akzo Nobel Chem. Koncentracija je 40 % u nekom inertnom produktu (trgovačko ime Perkadox® BC 40).
Usporedni primjer 1
U posudu za miješanje volumena 70 cc sipa se 40 g polimera, termostat se podesi na 135 °C (izvana) i održava se temperatura uz miješanje brzinom od 30 okretaja u minuti. Na temperaturi od 147 °C dostiže se ravnoteža. Produkt se ostavi da plastificira 2 sekunde, brzina rotora se odjednom poveća na 195 okretaja u minuti; temperatura se poveća, a okretni moment se polako smanjuje, što se mjeri instrumentima. Poslije 3 minute kidanja eksperiment se prekida a produkt dobiva slijedeće karakteristike:
MFI (E) = 1,3 g/10 min.
MFI (F) = 31,2 g/10 min.
Primjer 2
U posudu za miješanje volumena 70 cc iz primjera 1 sipa se 40 g polimera i 1 % t-butil hidroperoksida, a zatim se termostat podesi na 135 °C (izvana) i temperatura održava uz miješanje brzinom od 30 okretaja u minuti. Na temperaturi od 146 °C dostiže se ravnoteža. Produkt se ostavi da plastificira 2 sekunde, a brzina rotora se odjednom poveća na 195 okretaja u minuti. U tom momentu temperatura raste, a okretni moment, mjeren instrumentima, opada mnogo brže nego u usporednom testu 1. Poslije 2 minute kidanja, eksperiment se prekida, produkt se hladi i dobiva slijedeće karakteristike:
MFI (E) = 2,4 g/10 min.
MFI (F) = 83,5 g/10 min.
Usporedni primjer 3
U posudu za miješanje volumena 70 cc sipa se 40 g polimera i 3 % dikumil peroksida (ekvimolaran sa 1 % t-butil hidroperoksidom), termostat se podesi na 135 °C (izvana), a temperatura održava uz miješanje brzinom od 30 okretaja u minuti. Na temperaturi od 146 °C dostiže se ravnoteža. Produkt se ostavi 2 sekunde da plastificira, a zatim se brzina rotora odjednom poveća na 195 okretaja u minuti. U tom momentu temperatura raste, a okretni moment, mjeren instrumentima, rapidno se poveća, što ukazuje na stvaranje unakrsnih veza u produktu. U nastavku dolazi do znatnog povećanja volumena i polimer sa unakrsnim vezama se odlijeva u obliku praha.
Gore navedeni usporedni test pokazuje da peroksidi nemaju efekta u postupku ovog izuma.
Usporedni primjer 4
U posudu za miješanje volumena 70 cc iz primjera 1 sipa se 40 g polimera i 1 % dikumil peroksida (ekvimolaran sa 1 % t-butil hidroperoksida), termostat se podesi na 135°C (izvana) i temperatura održava uz miješanje brzinom od 30 okretaja u minuti. Na temperaturi od 146 °C dostiže se ravnoteža. Produkt se ostavi da plastificira 2 sekunde, a zatim se brzina rotora odjednom poveća na 195 okretaja u minuti. U tom momentu temperatura raste, a okretni moment, mjeren instrumentima, umjesto da opada, dobiva oscilirajuća kretanja, dostiže drugi maksimum okretnog momenta oko 1 minutu poslije porasta temperature. Poslije oko 3 minute miješanja eksperiment se prekida, produkt se hladi i dobiva slijedeće karakteristike:
MFI (E) = ne ekstrudira
MFI (F) = 7,5 g/10 minuta.
Ovaj primjer također jasno ukazuje da peroksid nema efekta u postupku ovog izuma.
Usporedni primjer 5
U posudu za miješanje volumena 70 cc sipa se 40 g polimera, 1 % dikumil peroksida i 3 % t-butil hidroperoksida, termostat se podesi na 135 °C (izvana) i temperatura održava uz miješanje brzinom od 20 okretaja u minuti. Na temperaturi od 145 °C dostiže se ravnoteža. Produkt se ostavi da plastificira 2 sekunde, a zatim se brzina rotora odjednom poveća na 195 okretaja u minuti. Temperatura raste, a okretni moment, mjeren instrumentima, opada. Poslije 3 minute kidanja, eksperiment se prekida, produkt se hladi i dobiva slijedeće karakteristike:
MFI (E) = 0,12 g/10 minuta
MFI (F) = 16,5 g/10 minuta.
Tablica 1
[image]
Usporedba primjera 1 i 2 pokazuje neefikasnost postupka u ovom izumu. U stvari, razgrađen polimer iz primjera 2 ima manju molekulsku težinu i užu raspodjelu molekulske težine u odnosu na reference u primjeru (1c).
Usporedbom primjera 3 i 4 sa primjerom 2, može se vidjeti kako prisustvo hidroperoksida u ovom izumu dovodi do neefikasnosti postupka. U stvari, prisustvo peroksida umjesto hidroperoksida ne dovodi do efekta degradacije polimera.
Konačno, korištenje kombinacije peroksid + hidroperoksid (usporedni primjer 5 c) daje slabije rezultate nego korištenje samog hidroperoksida u primjeru 2.
Na kraju treba istaći da primjer 2, u skladu s ovim izumom, daje mnogo bolje rezultate čak i kada je vrijeme kidanja manje (2 minute) u odnosu na vrijeme u drugim testovima (3 minute).
Claims (12)
1. Postupak za redukciju molekulske težine polimeričkog materijala izabranog od EPM kopolimera i EPDM tercpolimera i odgovarajućih mješavina, naznačen time što uključuje tretiranje polimeričkog materijala sa najmanje jednim hidroperoksidom, a gore navedeni hidroperoksid je prisutan u takvim količinama da dovodi do redukcije molekulske težine.
2. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time što etilen/propilen kopolimeri imaju molarni sadržaj propilena od 16 do 50 % i Mn u rasponu od 10.000 do 200.000.
3. Postupak prema zahtjevu 2, naznačen time što etilen/propilen kopolimeri imaju molarni sadržaj propilena od 20 do 45 %.
4. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time što EPDM ima molarni sadržaj etilena od 30 do 85 %; propilena od 15 do 70 %, nekonjugiranih diena od 0,5 do 20 %, molekulska težina Mn EPDM-a je u rasponu od 15.000 do 200.000.
5. Postupak prema zahtjevu 4, naznačen time što je sadržaj etilena u rasponu od 40 do 70 % mola; propilena u rasponu od 30 do 60 % mola; nekonjugiranih diena od 1 do 15 % mola, češće od 2 do 10 % mola.
6. Postupak prema zahtjevu 4, naznačen time što je Mn EPDM-a u rasponu od 20.000 do 70.000.
7. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time što je temperatura u rasponu od 80 °C do 250 °C.
8. Postupak prema zahtjevu 7, naznačen time što je temperatura u rasponu od 140 °C do 200 °C.
9. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time što je koncentracija hidroperoksida u vezi sa EP(D)M u rasponu od 0,1 do 20 težinskih %.
10. Postupak prema zahtjevu 9, naznačen time što je koncentracija hidroperoksida u vezi sa EP(D)M u rasponu od 0,2 do 10 težinskih %.
11. Postupak prema zahtjevu 10, naznačen time što je koncentracija hidroperoksida u vezi sa EP(D)M u rasponu od 0,5 do 5 težinskih %.
12. Postupak prema zahtjevima 1 do 11, naznačen time što se postupak kidanja lanaca odvija brže od 100 sec-1, bolje je brže od 1000 sec-1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT1998MI002774A IT1304499B1 (it) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | Procedimento per ridurre il peso molecolare di copolimeri eterpolimeri dell'etilene. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HRP990389A2 true HRP990389A2 (en) | 2000-10-31 |
Family
ID=11381305
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HR990389A HRP990389A2 (en) | 1998-12-22 | 1999-12-17 | Process for reducing the molecular weight of copolymers and terpolymers of ethylene |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6211332B1 (hr) |
EP (1) | EP1013673B1 (hr) |
JP (1) | JP4860020B2 (hr) |
KR (1) | KR20000048239A (hr) |
CN (1) | CN1117107C (hr) |
AR (1) | AR022004A1 (hr) |
AT (1) | ATE287419T1 (hr) |
AU (1) | AU767675B2 (hr) |
BG (1) | BG63722B1 (hr) |
BR (1) | BR9905941A (hr) |
CA (1) | CA2292313A1 (hr) |
CZ (1) | CZ293026B6 (hr) |
DE (1) | DE69923284T2 (hr) |
EA (1) | EA002491B1 (hr) |
ES (1) | ES2237036T3 (hr) |
HR (1) | HRP990389A2 (hr) |
HU (1) | HUP9904689A3 (hr) |
ID (1) | ID24399A (hr) |
IT (1) | IT1304499B1 (hr) |
MY (1) | MY119952A (hr) |
NO (1) | NO996213L (hr) |
NZ (1) | NZ501811A (hr) |
PL (1) | PL337357A1 (hr) |
SK (1) | SK183099A3 (hr) |
TR (1) | TR199903202A2 (hr) |
TW (1) | TW585878B (hr) |
UA (1) | UA66795C2 (hr) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004217913A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-08-05 | Nof Corp | 水酸基変性エチレン−α−オレフィン系共重合体及びその組成物並びに水酸基変性エチレン−α−オレフィン系共重合体の製造方法 |
WO2004060933A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Nof Corporation | 水酸基変性エチレン−α−オレフィン系共重合体の製造方法 |
ITMI20030629A1 (it) * | 2003-03-31 | 2004-10-01 | Polimeri Europa Spa | Composizione elastomerica per l'isolamento di cavi elettrici. |
ITMI20032550A1 (it) | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Polimeri Europa Spa | Mescole elastomeriche a base di nerofumo |
ITMI20040751A1 (it) * | 2004-04-16 | 2004-07-16 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per modificare le proprieta' reologiche di polimeri ep d m e miscele di ep d m con poli-alfaolefine |
JP2006022237A (ja) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Nof Corp | ゴム組成物および架橋物 |
ITMI20041672A1 (it) | 2004-08-27 | 2004-11-27 | Polimeri Europa Spa | Copolimeri etilene-propilene a migliorata stabilita' di forma adatti alla modifica degli oli lubrificanti e procedimento per la loro preparazione |
ITMI20042289A1 (it) | 2004-11-26 | 2005-02-26 | Polimeri Europa Spa | Processo migliorato per ottenere masters elastomerici contenenti cariche inorganiche |
ITMI20042399A1 (it) * | 2004-12-16 | 2005-03-16 | Polimeri Europa Spa | Additivi per oli lubrificanti aventi migliorata stabilita' di forma e migliorate prestazioni a bassa temperatura e procedimento per la loro preparazione |
ITMI20060286A1 (it) * | 2006-02-16 | 2007-08-17 | Polimeri Europa Spa | Copolimeri etilene-propilene adatti alla modifica degli oli lubrificanti e procedimento per la loro preparazione |
JP5702300B2 (ja) * | 2008-12-16 | 2015-04-15 | エイチ アール ディー コーポレーション | ワックスの高せん断酸化 |
DE102010052287A1 (de) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Modifizierte Polyolefine |
US9115237B2 (en) | 2012-07-18 | 2015-08-25 | Chevron Oronite Company Llc | Viscosity improver grafted with unsaturated acylating agent and an aryloxyalylkene monoamine |
EP3405554B1 (en) | 2016-01-22 | 2019-12-25 | Chevron Oronite Company LLC | Lubricating oil composition containing a mixture of olefin copolymer dispersant-type viscosity improver and amine compound |
CN110078848B (zh) * | 2019-04-08 | 2022-04-29 | 江苏龙蟠科技股份有限公司 | 一种液体乙丙橡胶的制备方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB988846A (en) * | 1964-02-05 | 1965-04-14 | Sun Oil Co | Processing of ethylene-propylene copolymer |
DE1902178A1 (de) * | 1969-01-17 | 1970-07-30 | Western Petrochemical Corp | Polyaethylene sowie Verfahren zu deren Herstellung |
FR2508047B1 (fr) * | 1981-06-22 | 1985-10-11 | Bp Chimie Sa | Procede de traitement de polyethylene de basse densite lineaire par des peroxydes organiques, generateurs de radicaux libres |
DE3274455D1 (en) * | 1981-08-22 | 1987-01-15 | Showa Denko Kk | Propylene-ethylene random copolymer, production process thereof, and film derived therefrom |
US4743391A (en) * | 1983-03-28 | 1988-05-10 | Chevron Research Company | Method for oxidatively degrading an olefinic polymer |
US4749505A (en) * | 1985-07-08 | 1988-06-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Olefin polymer viscosity index improver additive useful in oil compositions |
JPS63101438A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-06 | Kayaku Nuurii Kk | 付加重合型プラスチツクの製造方法 |
DE3642266A1 (de) * | 1986-12-11 | 1987-04-23 | Rauer Kurt | Abbau von polyethylen mittels radikalbildner |
FR2613722B1 (fr) * | 1987-04-07 | 1990-11-23 | Bp Chimie Sa | Procede de fabrication de granules d'homopolymere ou de copolymere de propylene |
CN1092430A (zh) * | 1989-10-25 | 1994-09-21 | 陶氏化学公司 | 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物 |
IT1252069B (it) | 1991-11-25 | 1995-05-29 | Enichem Elastomers | Processo per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene |
IT1275452B (it) | 1995-06-30 | 1997-08-07 | Enichem Elastomers | Procedimento per la preparazione di copolimeri etilene-propilene |
TW322494B (hr) * | 1995-09-14 | 1997-12-11 | Enichem Elastomeri Srl | |
IT1283587B1 (it) | 1996-04-11 | 1998-04-22 | Enichem Elastomers | Procedimento per la preparazione di miscele polimeriche a base di copolimeri elastomerici ep(d)m |
-
1998
- 1998-12-22 IT IT1998MI002774A patent/IT1304499B1/it active
-
1999
- 1999-12-15 CA CA002292313A patent/CA2292313A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-15 BG BG104015A patent/BG63722B1/bg unknown
- 1999-12-15 NZ NZ501811A patent/NZ501811A/en unknown
- 1999-12-15 NO NO996213A patent/NO996213L/no not_active Application Discontinuation
- 1999-12-16 AT AT99204356T patent/ATE287419T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-16 DE DE69923284T patent/DE69923284T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 ES ES99204356T patent/ES2237036T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 EP EP99204356A patent/EP1013673B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-16 AU AU65298/99A patent/AU767675B2/en not_active Ceased
- 1999-12-17 CZ CZ19994620A patent/CZ293026B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-17 HR HR990389A patent/HRP990389A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1999-12-20 KR KR1019990059128A patent/KR20000048239A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-12-20 UA UA99126958A patent/UA66795C2/uk unknown
- 1999-12-20 US US09/466,793 patent/US6211332B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-20 MY MYPI99005588A patent/MY119952A/en unknown
- 1999-12-21 PL PL99337357A patent/PL337357A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-12-21 SK SK1830-99A patent/SK183099A3/sk unknown
- 1999-12-21 HU HU9904689A patent/HUP9904689A3/hu unknown
- 1999-12-22 JP JP36530499A patent/JP4860020B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-22 TR TR1999/03202A patent/TR199903202A2/xx unknown
- 1999-12-22 TW TW088122632A patent/TW585878B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-22 AR ARP990106709A patent/AR022004A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-12-22 BR BR9905941-0A patent/BR9905941A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-22 ID IDP991164D patent/ID24399A/id unknown
- 1999-12-22 CN CN99127778A patent/CN1117107C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-02-21 EA EA200000147A patent/EA002491B1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HRP990389A2 (en) | Process for reducing the molecular weight of copolymers and terpolymers of ethylene | |
KR101559638B1 (ko) | 고용융장력 프로필렌 폴리머의 제조 과정 | |
US8962761B2 (en) | Long chain branched EPDM compositions and processes for production thereof | |
EP0069603B2 (fr) | Procédé de traitement de polyéthylène de basse densité linéaire par des peroxydes organiques, générateurs de radicaux libres | |
Nakason et al. | Rheological and curing behavior of reactive blending. I. Maleated natural rubber–cassava starch | |
US8921466B2 (en) | Concurrent solid and melt state grafting of coagents for making long chain branched polypropylene via direct reactive extrusion process | |
KR20080074106A (ko) | 폴리에틸렌 수지의 융용 특성을 변형시키기 위한 고상 방법및 생성물 | |
EP2930208A1 (en) | Polypropylene blend compatibilization method, polypropylene blend and use thereof, polypropylene blend product and compatibilization initiator | |
JP4755808B2 (ja) | 衝撃に強いポリプロピレン | |
Saiwari et al. | Recycled rubber from waste of natural rubber gloves blending with polypropylene for preparation of thermoplastic vulcanizates compatibilized by maleic anhydride | |
Thitithammawong et al. | Influence of compatibilizers on the rheological, mechanical, and morphological properties of epoxidized natural rubber/polypropylene thermoplastic vulcanizates | |
Zaikin et al. | Influence of the peroxide vulcanization coagent on the properties of a blend of polypropylene with hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer | |
WO1992000334A1 (fr) | Procede de traitement de polymeres a base d'e.v.a. reticule et applications | |
CA1211249A (fr) | COMPOSITIONS POLYMERES RETICULEES DE L'ETHYLENE ET D'AU MOINS UNE .alpha.-OLEFINE, UN PROCEDE POUR LEUR PREPARATION ET LEUR APPLICATION A LA FABRICATION DE CABLES POUR LE TRANSPORT DU COURANT ELECTRIQUE | |
Oliveira et al. | Mercapto‐modified copolymers in polymer blends. III. The effect of functionalized ethylene‐propylene‐diene rubber (EPDM) on curing and mechanical properties of NBR/EPDM blends | |
WO1993013164A1 (fr) | Procede de traitement de polymeres reticules | |
JP2005187819A (ja) | カーボンブラック系エラストマー混合物 | |
MXPA99012012A (en) | Process to reduce the molecular weight of etc copolymers and terpolimers | |
WO2018182906A1 (en) | Foamable high density polyethylene compositions and articles made therefrom | |
JPS61268740A (ja) | ゴム配合油及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1OB | Publication of a patent application | ||
AIPI | Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application | ||
ODRP | Renewal fee for the maintenance of a patent |
Payment date: 20041105 Year of fee payment: 6 |
|
ODBC | Application rejected |