CZ436698A3

CZ436698A3 - Mikrobicidní prostředek

Info

Publication number: CZ436698A3
Application number: CZ984366A
Authority: CZ
Inventors: Julie Rosalyn Das; Kenneth Leslie Rabone
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1996-07-03
Filing date: 1997-06-10
Publication date: 1999-08-11
Also published as: WO1998001524A1; PL185532B1; EP0912678B1; AR007718A1; ES2196341T3; AU712947B2; JP3481256B2; BR9710814A; MY117683A; GB9613967D0; AU3257697A; DE69722408D1; TW353595B; TR199802761T2; JP2000508337A; PL331002A1; IN183716B; DE69722408T3; CA2255562A1; EP0912678A1

Description

Mikrobicidní prostředek

Oblast techniky

Vynález se týká mikrobicidního prostředku, který obsahuje účinnou látku a smáčedlo, které zvyšuje účinnost použité účinné látky. Prostředek je určen zejména k čištění tvrdých povrchů.

Dosavadní stav techniky

Prostředky pro čištění tvrdých povrchů obvykle obsahují nejméně jedno smáčedlo a popřípadě alespoň jeden desinfekční prostředek.

Smáčedla pro použití v takových prostředcích se obvykle volí z aniontových, neiontových, amfoterních a kationtových smáčedel. Neiontová smáčedla jsou běžně užívána vzhledem k jejich účinnosti na mastné nečistoty a na možnost potlačování jejich příliš velkého pěnění. Neiontové látky však na druhé straně obvykle mají nízkou biocidní účinnost, kdežto některá aniontová, kationtová a amfoterní smáčedla mají za určitých podmínek pH a za určité koncentrace biocidní účinek. Biocidní účinnost smáčedel je až na malé výjimky obvykle nízká a je proto běžné přidávat k takovým prostředkům desinfekční látky.

Typickými látkami pro toto použití jsou silné kyseliny a zásady, fenoly a oxidační činidla, jako perkyseliny a chlornany. Typickým příkladem je chlornan. Jde obvykle o vysoce reaktivní látky, které v důsledku této reaktivity není možno dlouho skladovat, jsou toxické, korosivní a mají dráždivě účinky. Mimoto musí být tyto látky obvykle přítomny v relativně vysoké koncentraci. Další, chemicky méně reaktivní ·· ·· • · · • · · · · • · · • « · ·· ··

·· 99 9 látky, například 2,4,4'-trichlor-2'-hydroxydifenylether, n dodávaný pod názvem Ingasan DP3OO jsou účinné v poměrně nízkých koncentracích, jejich použití je však nákladnější než u jednoduchých látek, mimoto mají některé z těchto látek specifické spektrum účinnosti. Řada organických látek včetně kyseliny benzoové, salicylové a sorbové, je užívána jako konzervační látky v kosmetice a v potravinářském průmyslu, tyto látky však obecně mají nižší biocidní účinnost než svrchu uvedené chemicky reaktivní látky při použití v téže koncentraci.

V EP 126 545 se popisují abrasivní čisticí prostředky pro tvrdé povrchy, které obsahují terpeny nebo benzylalkohol a neiontová smáčedla pro čištění mastných nečistot. Uvedené prostředky mají s výhodou pH 8 až 11.

WO 89/12673 popisuje akaricidní prostředky, obsahující jako akaricidní látku benzylalkohol a mimoto neiontová smáčedla. Prostředky mají s výhodou pH 7,5 až 12,5 v koncentrované formě a 3,0 až 10,0 po zředění. Použitá smáčedla jsou specifické látky, které velmi dobře snižují povrchové napětí a obsahují ethoxylát fenolu nebo amfoterní smáčedlo. Kationtová smáčedla jsou použita ke zvýšení antimikrobiálních vlastností.

V mezinárodní přihlášce WO 93/11211 se popisuje použití malých koncentrací fenolových derivátů a oxyethylovaných derivátů alifatických alkoholů v alkalických prostředcích pro čištění tvrdých povrchů. Maximální použitá koncentrace fenolového derivátu je 0,03 % hmotnostních.

WO 94/14942 popisuje neutrální čisticí prostředek, obsa hující směs alkoholů včetně benzylalkoholu spolu s ethoxylova nými neiontovými smáčedly. Tyto prostředky mají obvykle pH v rozmezí 9 až 5.

• ·

- 3 V US 4 311 618 se popisuje čisticí prostředek, který může obsahovat širokou škálu neiontových smáčedel s hydrofilně-lipofilní rovnováhou HLB v rozmezí 5 až 20 a popřípadě substituované aromatické alkoholy a/nebo fenoly jako biocidní látky.

Je známo, že přírodní látky typu fenolů zahrnují celou řadu biocidních sloučenin, jako jsou například thymol a carvacrol, popsaný v publikaci Daouk a další, J. Food Prot., 1995, 58, (10), 1147 až 1149, tyto látky jsou účinné proti plísním, kvasinkám a bakteriím podle J. Essent. Oil. Res., 1995, 7, (3), 299 až 303.

Při čištění tvrdých povrchů je Často nezbytné tyto povrchy desinfikovat. Jako desinfekční prostředek je možno popsat činidlo, které sníží nejméně 100 OOOx počet životaschopných mikroorganismů v určité kultuře při použití v koncentraci 0,5 % hmotnostních. Tato účinnost je obvykle označována jako log 5 kill.

Bylo prokázáno, že některá smáčedla vyvolávají potenciaci účinku biocidních látek. V DE 3 619 375 (Henkel) se popisuje, že smáčedla typu alkylpolyglykosidu APG mají synergní účinek s alkoholy a organickými kyselinami s poměrně nízkou molekulovou hmotností, v uvedeném patentovém spisu jsou popsány prostředky, obsahující APG a organické kyseliny. Tyto prostředky se užívají při silně kyselém pH, které je obvykle nižší než 3.

Předpokládá se, že i další kombinace smáčedla a biocidní látky již nemají potenciační účinek, nýbrž naopak, smáčedlo účinnost biocidní látky snižují. V publikaci Surface Active Agents, Porter 1990, Elsevier se uvádí, že koncentrace neiontových smáčedel pod kritickou koncentrací mycel mohou • · · · · · ···* • · ··» · · ··· · · · β * ·· ··· · ·· ··· ··· ······ · · · ·· ·· ft··®· · · · ·

- 4 mít synergní účinek na kvarterní sloučeniny s biocidními vlastnostmi, neiontová smáčedla mají na tyto látky obvykle inhibičníiúčinek. Teoretické vysvětlení, které bylo uváděno, předpokládá, že biocidní látka se adsorbuje na mycely smáčedla, čímž je její účinek omezen. Podobné výsledky byly pozorovány i v případě fenolů a jsou popsány ve svrchu uvedené publikaci na str. 107. Předpokládá se, že poměrně vysoké koncentrace neiontových smáčedel mohou zcela vyřadit biocidní účinnost fenolů. Synergní účinek byl popisován pouze v případě, že fenol je přítomen ve velkém přebytku vzhledem k neiontovému smáčedlu, ve všech ostatních případech je uváděn antagonismus.

Nyní bylo zjištěno, že v případě antimikrobiálního účinku existuje značná synergie mezi aromatickými alkoholy nebo fenoly, odlišnými od fenolu jako takového a neiontovýmiismáčedly na bázi ethoxylovaných alkoholů, a to vně fyziologického rozmezí hodnot pH.

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří mikrobicidní prostředek neabrasivní povahy s pH vyšším než 9 nebo nižším nebo rovným 5, prostředek obsahuje

a) 0,15 až 15 % hmotnostních případně substituovaného aromatického alkoholu nebo fenolu, odlišného od fenolu jako takového, obecného vzorce

H0.R₁.Aryl(R₂)_n kde

R-^ chybí nebo znamená alkyl o 1 až 6 atomech uhlíku, alkenyl nebo alkoxyskupinu vždy o 1 až 6 atomech uhlíku,

- 5 • · ΒΒΒ· ·· ·· • · · · · Β • ΒΒΒΒ · ΒΒΒΒ • · · · Β Β · «ΒΒΒ Β Β • Β ·· Β Β Β · · • Β Β ΒΒΒ

R₂ chybí nebo znamená nejméně jeden substituent na kruhu za skupiny alkyl, alkenyl nebo alkoxyskupina vždy o 1 až 6 atomech uhlíku, n znamená celé číslo 0 až 5 a

b) 0,1 až 30 % hmotnostních ethoxylovaného alkanolu jako neiontového smáčedla s HLB 9 až 14 nebo aminoxid.

Vynález se rovněž týká použití popřípadě substituovaných aromatických alkoholů nebo fenolů, odlišných od fenolu jako takového, obecného vzorce HO..Aryl(R ) , v němž R^ chybí nebo znamená alkyl, alkenyl nebo alkoxyskupinu vždy o 1 až 6 atomech uhlíku, R₂ chybí nebo znamená nejméně jeden substituent na kruhu ze skupiny alkyl, alkenyl nebo alkoxyskupinu a n znamená celé číslo 0 až 5 jako přísady pro zvýšení biocidní účinnosti v prostředku s pH 5 nebo nižším nebo vyšším než 9, prosté abrasivních látek, prostředek obsahuje 0,1 až 30 % hmotnostních neiontového smáčedla na bázi ethoxylovaného alkanolu s HLB 9 až 14 nebo aminoxidu.

Součást podstaty vynálezu tvoří také způsob čištění a desinfekce povrchu, při němž se k čištění těchto povrchů užije mikrobicidní prostředek bez abrasivního účinku o pH vyšším než 9 nebo nižším nebo rovným 5, prostředek obsahuje

H0.R₁.Aryl(R₂t)._n , kde

R chybí nebo znamená alkyl, alkenyl nebo alkoxyskupinu vždy o 1 až 6 atomech uhlíku, ·· ·· ······ ·· «· • · · · ♦ · · · · · • · · · · « ···· « ₉ « 9 * · · ··· · ·· ··· ··· «····· · · 9 • · · » ·· « · · t» 9 9

- 6 R₂ chybí nebo znamená nejméně jeden substituent na kruhu ze skupiny alkyl, alkenyl nebo alkoxyskupina vždy o 1 až 6 atomech uhlíku, n znamená celé číslo 0 až 5 a

b) 0,1 až 30 % hmotnostních ethoxylovaného alkanolu, jako neiontového smáčedla s HLB 9 až 14 nebo aminoxidu.

Jak již bylo svrchu uvedeno, alkoxylované alkoholy jako smáčedla s HLB 9 až 14 jsou látky, o nichž je známo, že způsobují inhibici růstu bakterií, při běžném pH jsou však pouze slabě biocidní. V přítomnosti svrchu uvedených alkoholů nebo fenolů dochází k synergii s uvedenými neiontovými smáčedly, takže prostředek má čisticí i biocidní účinnost. Tyto vlastnosti jsou v čisticích prostředcích žádoucí a je důležité jak zničit bakterie, tak odstranit nečistoty tak, aby pomaleji docházelo k opětné infekci a opětnému růstu bakterií. Je překvapující, že této synergie je možno dosáhnout i při poměrně vysokém obsahu neiontového smáčedla. Tímto způsobem je poměrně jednoduchým a levným způsobem možno dosáhnout kombinace dobrého desinfekčního účinku i dobrého čisticího účinku.

Aniž by bylo nutné se vázat na jakékoliv teoretické vysvětlení uvedených jevů je pravděpodobné, že v přítomnosti aromatického alkoholu nebo fenolu spolu se smáčedlem dochází ke tvorbě pórů v cytoplasmatické membráně bakterií, v jejímž důsledku může docházet k vylučování buněčného obsahu do okolí. Naopak z okolí se mohou tímto způsobem dostávat určité látky do vnitřního prostoru buňky. Tyto skutečnosti byly potvrzeny při použití propidiumjodidú jako fluorescenční sondy, k příjmu této látky do buněk při neporušené membráně nedochází.

Vynález bude nyní podrobněji vysvětlen s ohledem na použití výhodných složek a materiálů.

* » ftft ft* ···· • · · · · · • · « · · · · · · · • ·· · · · · · • · · » ftft · • · · · · · · · ·

Neiontová smáčedla

Prostředky podle vynálezu obsahují neiontová smáčedla. Tato smáčedla se patrně dostávají do synergní interakce s aromatickým alkoholem nebo fenolem, výsledkem je zlepšení desinfekčních vlastností prostředku. Vhodnými neiontovými smáčedly, jak již bylo uvedeno svrchu, jsou ethoxylované alkanoly a aminoxidy.

Sloučeniny na bázi ethoxylovaných alkanolů s detergent ním účinkem je možno popsat jako látky, které je možno připravit kondenzací ethylenoxidových skupin, které jsou svou povahou hydrofilní, s organickými hydrofobními sloučeninami, které mohou být alifatické nebo alkylaromatické povahy. Délka řetězce hydrofilního nebo polyoxyethylenového zbytku, který je kondenzován s určitou hydrofobní skupinou, může být upravena tak, aby byla získána ve vodě rozpustná sloučenina s požadovaným stupněm rovnováhy mezi hydrofilním a hydrofobními prvky.

Příkladem mohou být kondenzační produkty alifatických alkoholů o 8 až 22 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem s ethylenoxidem, jde například o kondenzát kokosového oleje s ethylenoxidem, který obsahuje 3 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol alkoholu z kokosového oleje. Ethoxyláty al kylfenolu nespadají pod pojem neiontových smáčedel ethoxylovaných alkanolů podle vynálezu.

Hydrofilně lipofilní rovnováhu určitých neiontových smáčedel typu ethoxylovaných alkoholů je možno stanovit výpočtem nebo měřením. Výhodné rozmezí hydrofilně lipofilní rovnováhy, HLB je 10 až 17, s výhodou 11 až 15.

Množství neiontového smáčedla v prostředku podle vynálezu se bude. s výhodou pohybovat v rozmezí 1 až 20, • 0

0 0»

- 8 *0 0 «

0 0

0 0 0 0 « 0 0 0 0 • 0 0 0 • * 0 0 zvláště 3 až 10 % hmotnostních pro nekoncentrované produkty, koncentrace přibližně 7 % hmotnostních odpovídá typickým provedením. Koncentrované produkty budou obvykle obsahovat 10 až 20 % hmotnostních neiontového smáčedla, kdežto zředěné produkty, vhodné pro přímé použití ve formě postřiku budou obsahovat 0,1 až 5 % hmotnostních neiontového smáčedla.

V typických případech je alkoxylovaným neiontovým smáčedlem ethoxylovaný .alkohol s délkou řetězce 8 až 14 atomů uhlíku a s obsahem 4 až 10 ethoxyskupin v molekule.

Kritická koncentrace micel, CMC ethoxylovaného neiontového smáčedla by se s výhodou měla pohybovat na hodnotách —3 nižších než 10 ' mol/1 a zvláště by se měla pohybovat v rozmezí 10^-3 _ag 10 5 mol/1.

Vhodným neiontovým smáčedlem pro použití v prostředcích podle vynálezu je například DOBANOL 91-8 (Shell), alkohol s 9 až 11 atomy uhlíku v průměru a v průměru obsahující 8 mol ethoxyskupin. Vypočítaná hodnota HLB pro tento materiál je 13,7, hodnota CMC je 7,8 x 10^-4 mol/litr.

Další vhodnou skupinou smáčedel jsou aminoxidy. Podle všeobecného názoru se tyto látky při pH vyšším než 2 chovají jako neiontová smáčedla. Výhodnými·'aminoxidy jsou monoalkyldimethylaminoxidy, v nichž alkylová skupina s výhodou obsahuje 6 až 12 atomů uhlíku. Zvláště výhodnými látkami jsou dime thylaminoxidy, obsahující celkem 6 až¹10 atomů uhlíku.

Množství smáčedla typu aminoxidu se v prostředcích podle vynálezu bude s výhodou pohybovat v rozmezí 1 až 20 % hmotnost nich a zvláště 3 až 10 % hmotnostních pro nekoncentrované produkty. Koncentrované produkty budou obvykle obsahovat 10 až 20 % hmotnostních smáčedla typu aminoxidu, kdežto zředěné :

• 0 tt «000 • 0

000 0

0 0 0

0 0 prostředky, určené pro přímé použití ve formě postřiku budou obsahovat 0,1 až 5 % hmotnostních aminoxidu.

Aromatické alkoholy nebo fenoly

Jak již bylo svrchu uvedeno, obsahují prostředky podle vynálezu případně substituované aromatické alkoholy nebo fenoly, odlišné od samotného fenolu. Tyto látky je možno vyjádřit obecným vzorcem

H0.R₁.Aryl(R₂)_n kde chybí nebo znamená alkyl, alkenyl nebo alkoxyskupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 6 atomech uhlíku,

R₂ chybí nebo znamená jeden nebo více substituentů na kruhu ze skupiny alkyl, alkenyl nebo alkoxyskupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 6 atomech uhlíku, n znamená celé číslo 0 až 5, za předpokladu, že v případě, že n = 0, je substituent R^ přítomen.

V případě, že n je větší než 1, nemusí být substituenty ve významu R₂ stejné. S výhodou se tyto substituenty volí ze skupiny isopropyl, methyl, methoxyskupina a 2-propenyl. S výhodou je nejméně jeden ze substituentů ve významu R₂ vázán v poloze 2 nebo v poloze 5 fenolu. Ve zvláště výhodném provedení obsahují prostředky podle vynálezu disubstituovaný fenol, to znamená, že R^ chybí a n = 2. V takových případech je vhodné, aby obě skupiny R₂ byly odlišné.

- 10 4· «· •44 4 · * • ·4 4 4 4 4 4 4 4 • 4 4 4 4 · 4 • 4 4 · 4 4 •· 4 4 44 444 • · Μ··

4 4 4

4 4 • 4 4

4 4 4 4 4

Zvláště výhodné prostředky obsahují následující sloučeniny :

Thymol, to znamená 5-methyl-(2-isopropylfenol),

2-fenylethanol,

Eugenol, tj. 2-methoxy-4-(2-propenyl)fenol,

Carvacrol, tj. 5-isopropyl-2-methylfenol, benzylalkohol, nebo směsi těchto látek. Zvláště výhodnými látkami jsou Thymol, Eugenol a Carvacrol.

Zvláště výhodné je zařadit do prostředku podle vynálezu aromatické alkoholy nebo fenoly, jejichž log(P .) je vyšší než 1. Hodnota Ρ , je koeficient dělení materiálu mezi oktaoct nol a vodu. S výhodou je uvedená hodnota vyšší než 3 a zvláště výhodně v rozmezí 3 až 4. Je pravděpodobné, že materiály s uvedeným koeficientem mají zvláště vhodné sinergní biocidní vlastnosti.

Je zřejmé, že žádný z uvedených alkoholů nebo fenolů není možno považovat za kyselinu a vynález tedy nezahrnuje například deriváty kyseliny benzoové, jako kyselinu salicylovou a další deriváty.

Jak již bylo uvedeno, aromatické alkoholy nebo fenoly mohou být obsaženy v prostředku podle vynálezu v množství 0,15 až 15 % hmotnostních. Množství aromatického alkoholu nebo fenolu se bude s výhodou pohybovat v rozmezí 0,5 až 10 a zvláště 1 až 5 % hmotnostních. Poměr neiontového smáčedla k aromatickému alkoholu nebo fenolu se bude pohybovat v rozmezí 20 : 1 až 1 : 1, s výhodou 10 : 1 až 3 : 1.

• 4 4 4 4 4

- 11 4 4 4

4 4 4 4

4*4 4

44

4 4 ·

4 4 4

444 444

4

4 ·4·

Hodnota pH

Prostředky podle vynálezu mají obecně pH vyšší než 2 a nižší než 12, to znamená například 2 až 5 nebo 9 až 12.

Prostředek může mít například pH 3,2 až 4,5 nebo 9,5 až 11,0. Prostředky, jejichž pH je nižší než 3,0 mohou poškodit některé typy smaltovaných povrchů. Prostředky, jejichž pH se pohybuje ve fyziologické oblasti, to znamená, že je vyš ší než 5, avšak nižší než 9, budou mít daleko nižší mikrobicidní účinnost. Prostředky s velmi vysokým pH mohou být nebezpečné pro uživatele.

Složky, přítomné v malém množství a případné složky

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat v malém množství další složky, které již nejsou podstatné pro jejich účin nost, avšak mohou'.zlepšit čisticí účinek nebo mohou napomáhat udržování fyzikální a chemické stálosti produktu.

Prostředek může s výhodou obsahovat buildery. Tyto látky mohou být přítomné v rozmezí 0,1 až 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Vhodnými látkami tohoto typu jsou například uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný a směsi těchto látek.

Prostředek může popřípadě obsahovat amfoterní smáčedla, s výhodou betainy nebo jiná smáčedla, například alkylaminoglycináty. Betainy jsou výhodné vzhledem ke své ceně, nízké toxicitě a snadné dostupnosti.

Typickými betainy pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou amidoalkylbetainy, zejména amidopropylbetainy, s výhodou obsahující alifatický alkylový zbytek o 8 až 18 ♦ fl flfl flfl flfl flfl flfl ·· • flfl flflfl ···♦ • flflfl· · fl··· fl flfl · fl flfl flflfl fl flfl flflfl flflfl flflflflflfl · fl » flfl flfl flfl flflfl ·· flfl

- 12 atomech uhlíku a s výhodou mající přímý řetězec. Tyto betainy jsou výhodné zejména pro nízkou úroveň prekursolů nitrosaminu, přestože je možno použít i jiné typy betainu, například alkylbetainy.

Typické množství amofoterních látek se bude pohybovat v rozmezí 0,01 až 8, s výhodou 1 až 5 a zvláště přibližně 2 % hmotnostní pro běžné prostředky, v koncentrovaných prostředcích může být koncentrace těchto látek až 4x vyšší. Stejně jako v případě neiontových smáčedel bude koncentrace zředěných prostředků pro přímé použití postřikem nižší, přibližně 0,05 až 1 % hmotnostní, v případě koncentrátů bude koncentrace vyšší, přibližně 4 % hmotnostní.

Mikrobicidní prostředky podle vynálezu by měly být prosté aniontových smáčedel nebo by měly obsahovat relativně malé množství těchto látek. Tyto látky by měly být obsaženy v množství nižším než 33 a s výhodou nižším než 10 % hmotnostních .

Sekvestrující látky typu kovových iontů, jako ethylendiamintetraacetáty, aminpolyfosfonáty, například typu Dequest a fosfáty je možno rovněž použít, stejně jako širokou škálu dalších polyfunkčních organických kyselin a solí Hygienická účinnost prostředku může být tímto způsobem zlepšena.

V případě, že prostředek obsahuje kyselinu, je zvláště výhodný citrát vzhledem k tomu, že působí jako pufr a může udržovat pH prostředku po jeho zředění v rozmezí 3 až 5. Je však možno použít i jiné pufry.

Typické množství citrátu se pohybuje v rozmezí 0,5 až 5 % hmotnostních, vyšší množství 5 až 10 % hmotnostních je *· ♦· ♦· ř··· *· ·· • · · 9 9 9 9 9 9 9

9 999 9 9 999 9 99 9

99 999 β 99 999 999

9 9 9 9 9 9 9 · • · 99 9 9 99 9 9 9 «· možno užít v koncentrátech a nižší množství 0,1 až 1 % hmotnostní v prostředcích pro přímé použití ve formě postřiku. Kyselinu citrónovou' je možno nahradit jinými pufry pro udržení pH v uvedeném rozemzí. Kyselina citrónová je však vhodná také z hlediska životního prostředí vzhledem k tomu, že nezanechává zbytky a také její cena je příznivá.

Vhodné hydrotropní látky zahrnují toluensulfonáty alkalických kovů, močoviny, deriváty alkalických kovů s xylenem, kumensulfonáty, polyglykoly, ethoxylované alkoholy s více než 20 ethylenoxidovými jednotkami a glykoly. Zvláště výhodné jsou sulfonáty, zejména kumen-, xylen- a toluensulfonát. Typické množství přidávaných sulfonátů je 0 až 5 % hmotnostních. Hydrotropní látky nejsou nezbytné pro ředění produktů, určených k postřiku, avšak mohou být žádoucí v případě, že jsou užity alkylethoxyláty s delším řetězcem nebo menším množstvím ethoxyskupin nebo v případě, že je nutno podstatně zvýšit teplotu zakalení. Nejvýhodnější látkou je kumensulfonát.

Mimoto mohou prostředky podle vynálezu obsahovat ještě řadu dalších případných složek, jako další rozpouštědla, barviva, opticky zjasňující prostředky, suspenzní činidla, enzymy, kompatibilní bělicí prostředky, látky, bránící tvorbě gelu, stabilizátory proti mrznutí, další baktericidní látky a parfémy.

Dále bude uvedeno složení prostředků podle výhodných provedení vynálezu, přičemž složky, které mohou být použity ve velmi malém množství, nejsou uvedeny.

- 14 a) dekahydrát uhličitanu sodného hydrogenuhličitan sodný

Dobanol 91-8

Thymol voda do

b) dekahydrát uhličitanu sodného % hmotnostní

1,14

0,08

5,0

1,0

100

1,14 hydrogenuhličitan sodný 0,08

Dobanol 91-8 5,0

Carvacrol 1,0 voda do 100

Vynález bude osvětlen následujícími příklady, které však nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Smáčedla typu ethoxylátu alkoholu

Mikrobiální kultury byly udržovány na teplotě -80 °C při použití skladovacího systému Microbank (Pro-Lab Diagnostics, Bromborough, GB). Současně bylo naočkováno 25 lahviček, každá s obsahem 25 kuliček po odstranění prostředku, bránícího zmrznutí obsahu lahvičky. Po naočkování kultury až do požadovaného zákalu byla do lahviček s obsahem kuliček vrácena kryoprotektivní látka. Vždy bylo postupováno podle návodu výrobce.

- 15 00 00

0 0 • · 000

0 0

00 • · 0 • · 000

0· 0

000

00 0 0 0 0 • 0 0 0

000 00«

0

00

Kulička, obsahující mikroorganismus E. coli, byla vyjmuta ze skladovacího prostoru s teplotou -80 °C a byla pěstována v živném bujónu č. 2 (Oxoid Unipath) při teplotě 37 °C za stálého míchání 24 hodin ve vodní lázni. Buněčný materiál byl pak přenesen do zkumavek pro odstředivky s objemem 50 ml, odstředěn na odstředivce Mistral 1000 po dobu 10 minut při 4100 ot/min a pak byl materiál znovu uveden do suspenze v ředidle, obsahující 0,1 % peptonu a 0,85 % chloridu sodného

Tímto způsobem byla získána suspenze bakterií, která obsahoq ιγ) vala 10 až 10 cfu/ml.

Tato suspenze byla lOx zředěna stejným ředidlem a vzorky byly vystaveny působení skušebních roztoků neiontového smá čedla a aromatických alkoholů nebo fenolů nebo působení kontrolních roztoků, jak je dále uvedeno v tabulkách 1 až 4. Prostředky kyselé povahy jsou dále uvedeny v příkladech 2a a 2b.

Všechny zkoušky byly provedeny při použití mikrotitrační plotny v době styku 5 minut a teplotě 20 °C při použití zředění 1 : 30. Jako pufr byla užita směs uhličitanu sodného (1,14 % hmotnostních dekahydrátu) a 0,08 % hmotnostních hydro genuhličitanu sodného, tak, aby hodnota pH byla upravena na 10,5. Hodnota pH po zředění destilovanou vodou je uvedena v tabulkách.

V těchto pokusech byl použitým neiontovým smáčedlem Dobanol 91-8, alkoholy a fenoly jsou v tabulkách označeny následujícím způsobem:

název

BA: benzylalkohol

PEA: THY: thymol systematický název fenylmethanol

2-fenylethanol

2-isopropyl-5-methylfenol

4

44 ·· flfl • · · • · flflfl

4 9

9 9

949

4

94

CAR: Carvacrol

EUG: Eugenol

5-isopropyl-2-methylfenol

2-methoxy-4-(2-propenyl)fenol

Po exposici bylo určeno množství životaschopných organismů pěstováním na agaru s tryptonem a sojou 24 až 48 hodin při 30 až 37 °C. Log hodnoty byly stanoveny z počtu životaschopných bakterií, zkoušky byly provedeny vždy čtyřikrát.

V tabulkách 1 až 4 je zřejmá selektivní synergie mezi neiontovým smáčedlem a aromatickými alkoholy nebo fenoly. Všechny koncentrace jsou v mM pro fenoly a alkoholy a v procentech hmotnostních pro smáčedlo. Provedení podle vynálezu (příklady 5 až 7, 11 až 13, 17 až 19, 22 až 23 a 26 až 27 v tabulce 1 jsou vytištěna silně.

Výsledky, v nichž byl získán log mikrobicidní účinnosti vyšší než 5, prokazují úplné nebo téměř úplné zničení mikroorganismu za daných podmínek. Z výsledků v tabulkách 1 až 4 je zřejmé, že neiontová smáčedla nemají prokazatelné antimikrobiální vlastnosti, jak je zřejmé ze srovnávacího příkladu 1.

Pouze Thymol má určité antimikrobiální vlastnosti, a to při koncentraci vyšší než 2,23 mM, například v příkladu 16, kde byla užita koncentrace 4,47 mM. Z kombinací fenolů a alkoholů s neiontovými smáčedly je však zřejmá synergie.

·· • * • 9 • · · «

»9 9« • 9 9 • · 999 • · · · 9 • · · 9

99 »» 9999 • · • · · ·

9 • 9 • 9 • · • 9 9 • 9

	Tabu	1 k a	1
smáčedlo	BA	PEA	THY	CAR	EUG	průměrný 1< snížení
0.17	-	-	-	-	-	0.96
	3.1	-	-	-	-	0.04
	6.2	-	-	-	-	0.00
	31.0	-	-	-	-	0.21
0.17	3.1	-	-	-	-	2.07
0.17	6.2	-	-	-	-	2.22
0.17	31.0	-	-	-	-	2.83
	•	2.75	-	-	-	0.00
	-	5.5	-	-	-	0.01
	-	13.67	-	-	-	0.00
0.17	-	2.75	-	-	-	2.18
0.17	-	5.5	-	-	-	2.36
0.17	-	13.67	-	-	-	2.78
		-	1.125	-	-	0.00
			2.23	-	-	0.49
		-	4.47	-	-	7.94
0.17	-	-	1.125	-	-	4.65
0.17	-	-	2.23	-	-	7.94
0.17	*	-	4.47	-	-	7.94
		-	-	1.12	-	0.97
			-	2.23	-	1.40
0.17	-	-	-	1.12	-	5.26
0.17	-	-	-	2.23	-	6.99
		-	-	-	2.03	0.91
			-	-	4.07	1.01
0.17	-	-	-	-	2.03	4.04
0.17		a	•	•	4.07	4.43

- 18 ·· 44 • 4 4 • 4 »44 • 4 4 4 4 « · 4 ·

4«

4444

4 4

4 4 4 4

4 4 • 4 4

444

44

4 4 4

444 444

4 • 4 44

Tabulka 2

Synergie s thymolem (2-isopropyl-5-methylfenolem)

Dobanol 91-8 (%)	Thymol (%)	pH po ředění	prům.log. snížení E. coli	standardní odchylka
5,0	0	9,4	1,0	0,3
0	0,5	10,3	0	0
5,0	0,5	10,3	4,7	0,3
0	1,0	10,2	0,5	0,3
5,0	1,0	10,3	>7,9	0

	T	a b u 1 k a 2a
Synergie s Thymolem v	kyselém prostředí o pH 4,00
Dobanol 91-8 (%)	Thymol (%)	pH po ředění prům.log snížení E. coli
0	0	4,0 0,25
5,0	0	4,0 0,79
0	0,5	4,0 0,11
5,0	0,5	4,0 0,03
0	1,0	4,0 0,15
5,0	1,0	4,0 2,48

»000 ·

» ·»·

0

- 19 Tabulka 2b

Synergie s Thymolem v kyselém prostředí o pH 5,00

0 0

0 000

0 0 0 0

0 0 ·

0 00 « 0 0 0· t »0 0

0 0 0

000 000 ·

»0 00

Dobanol 91-8 Thymol pH po prům. log snížení (%) (%) ředění S. aureus

0	0	5,0		0,14
5,0	0	5,0		0,07
0	0,5	5,0		0,17
5,0	0,5.	5,0		0,26
0	1,0	5,0		0,04
5,0	l,,0	5,C	)		1,28
	T a b u 1	k a 3
Synergie s 2-	-fenylethanolem
Dobanol 91-8 (%)	2-fenylethanol (%)	pH po η V Z redeni	prům.log standardní snížení odchylka E. coli
5,0	0		9,4	1,0	0,3
0	1,0		10,4	0	0
5,0	1,0		10,2	2,2	0,2
0	2,0		10,3	0,0	0,0
5,0	2,0		10,3	2,4	0,4
0	5,0		10,3	0	0
5,0	5,0		10,3	2,8	0,5

·· 49

4 4 • · · · · • · · 4

9 9 9

49 »·*·

944

4

49

444

9

ΦΦ

Tabulka 4
Synergie s benzylalkoholem
Dobanol 91-8 benzylalkohol pH po	prům.log	standardní
(%) (%) ředění	snížení E. coli	odchylka

5,0	0	9,4	1,0	0,3
0	1,0	10,3	0	0,1
5,0	1,0	10,2	2,1	0,1
0	2,0	10,4	0,0	0,0
5,0	2,0	10,3	2,2	0,4
0	10,0	10,4	0,2	0,4
5,0	10,0	10,2	2,8	0,5

Příklad 2

Aminoxidy

Všechny zkoušky byly prováděny při použití mikrotitrační plotny v době styku 5 minut při 20 °C a při ředění prostředku 1 : 30. Prostředek obsahoval pufr, tvořený směsí 1,14 % hmotnostních dekahydrátu uhličitanu sodného a 0,08 % hmotnostních hydrogenuhličitanu sodného, pH bylo upraveno na 9,5 kyselinou chlorovodíkovou. Všechny příklady byly provedeny při použití 7 % hmotnostních účinných složek před ředěním. Konečná koncentrace thymolu (Sigma) v prostředku byla 1 % hmotnostní. Jako aminoxid s 8 atomy uhlíku byl užit Admox 8 (Albemarle), jako aminoxid s 12 atomy uhlíku byl použit Admox 12 (Albemarle). Po styku s prostředkem byly životaschopné organismy stanoveny • 4 • · * • · 4 · · » · · 4 • 4 4 · • · »4 ·· Μ·· «· »4 • 4 4 4 4 4 4 • 4444 4 44 4 « · 4 4 44 4 444 • 44 · ·

444 44 44 pěstováním s tryptonem a sojou 24 až 48 hodin při teplotě 37 °C. Log snížení počtu mikroorganismů byl stanoven ve čtyřech opakováních, výsledky jsou shrnuty v tabulce 5.

	T	a b u 1 k a 5
Působení	aminoxidů
aminoxid	S. aureus	S. aureus E. coli + Thymol	E. coli + Thymol

-	0,0	0,05	0,0	0,28
C8	0,4	4,3	0,3	>5,0
C8 + C12	0,4	5,0	0,2	>5,0
C12	0,7	1,8	0,6	>5,0

Z výsledků je zřejmé, že při použití kombinace aminoxidu a Thymolu dochází k synergnímu zvýšení biocidní účinnosti ve srovnání s použitím aminoxidu nebo Thymolu jako takového, a to jak pro aminoxid s 8 atomy uhlíku, tak pro kombinaci s aminoxidem se 12 atomy uhlíku.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Mikrobicidní prostředek neabrasivní povahy o pH vyšším než 9 nebo rovným nebo nižším než 5,vyznačující se tím, že obsahuje

a) 0,15 až 15 % hmotnostních případně substituovaného aromatického alkoholu nebo fenolu, odlišného od fenolu jako takového, obecného vzorce

H0.R₁.Aryl(R₂)_n kde

R^ chybí nebo znamená alkyl, alkenyl nebo alkoxyskupinu o 1 až 6 atomech uhlíku,

Rp chybí nebo znamená jeden nebo větší počet substituentů na kruhu ze skupiny alkyl, alkenyl nebo alkoxyskupina o 1 až 6 atomech uhlíku a n znamená celé číslo 0 až 5, za předpokladu, že v případě, že n = 0, je substituent R^ přítomen, přičemž log(P .) je větší než 3, a

b) 0,1 až 30 % hmotnostních neiontového smáčedla, ze skupiny ethoxylovaných alkanolů s hydrofilnělipofilní rovnováhou 9 až 14 nebo ze skupiny aminoxidu.
2. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že ethoxylovaný alkohol má délku řetězce 8 až 14 a obsahuje 4 až 10 ethoxyskupin v molekule.

• ft ·· ·· ···· ·· ·· • · · · ft · · · « · • · ·*» · · ftftft · · · · ft ftft ft·· · · · ···«·· ft····· · w e ·· «· ·· ·*♦ o· ··

- 23
3. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, v y znaδ u j i o i se tím, že jako aminoxid obsahuje monoalkyldimethylaminoxid o 6 až 12 atomech uhlíku v alkylové části.
4. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje fenol, v němž skupina nebo skupiny R₂ se volí ze skupiny isopropyl, methyl, methoxyskupina a 2-propenyl.
5. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, v y z n aSující se t i m , že obsahuje fenol, v němž je alespoň jeden ze substituentů R_? vázán v poloze 2 nebo 5 fenolu.
6. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje fenol, v němž R^ chybí a n znamená 2.
7. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje fenol nebo aromatický alkohol ze skupiny 5-methyl-(2-isopropylfenol), 2-fenylethanol, 2-methoxy-4-(2-propenyl)fenol, 5-isopropyl-2-methylfenol, benzylalkohol nebo směsi těchto látek.
8. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se t i m, že obsahuje neiontové smáčedlo a aromatický alkohol nebo fenol v poměru 20 : 1 až 1 : 1.
9. Způsob desinfekce povrchů, vyznačující se t i m , že se na povrchy působí mikrobicidním prostředkem podle některého z nároků 1 až 8.