CN102906237B - 硬表面处理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明在硬表面清洁领域内，尤其在具有抗微生物效果的硬表面清洁组合物领域内。仍然需要制备甚至在更长时间后用低剂量抗微生物香精油仍具有高抗微生物效果的硬表面清洁组合物。因此本发明的一个目的在于提供硬表面处理组合物，其在低香精油含量下具有良好的抗微生物性质。已经令人惊讶地发现，包含低量香精油与季铵抗微生物剂和聚合复合物的组合物提供改进的抗微生物功效。

Description

硬表面处理组合物
发明领域
本发明在硬表面清洁领域内，尤其在具有抗微生物效果的硬表面清洁组合物领域内。
发明背景
卫生对如今的消费者来说高度优先。全世界的消费者使用各种类型的消毒清洁组合物用于硬表面。
在家庭表面上发现的许多微生物是无害的，但是也存在各种致病类型或亚种，如大肠杆菌，也称为大肠埃希氏菌，以及金黄色葡萄球菌，也称为S. aureus。可以在任何家庭表面上发现几种其它革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌。
因此，如今的消费者喜爱具有抗微生物活性的硬表面清洁产品。
家庭护理中最通常为人所知的消毒剂是次氯酸盐。但是，次氯酸盐产生难闻的气味，将与其接触的衣物漂白，并主要因其高碱度而对皮肤不利。
在本领域已经提出了各种替代的卫生材料。近年来，已经大量公开了使用香精油用于抗菌作用。
EP-A-912678公开了香精油化合物用于在硬表面上抗微生物作用的用途。
但是，香精油是相对昂贵的成分。此外，香精油的香味众所周知；使用大量香油精会导致并非总为消费者欣赏的异味。
WO1998/20735（Procter和Gamble）描述了可喷雾液体消毒组合物，包含过氧化氢、抗微生物香精油和剪切稀化聚合增稠剂。过氧化氢在剪切稀化聚合增稠剂的存在下在清洁表面上提供安全和有效的消毒。该申请没有公开包含聚合复合物和抗微生物组合物的组合物。
US 2007/0238634（Foland等人）描述了包含活性材料（所述活性材料选自表面活性剂、香精、染料及其组合）和离子交联聚合物的用于并入无纺织物基底的处理制剂。该申请没有公开包含聚合复合物和抗微生物组合物的组合物。
进一步需要的是卫生方面的益处不仅在沉积后短时间内起作用，而是长时间保持在该表面上。
因此，仍然需要制备甚至以低剂量抗微生物香精油仍具有高抗微生物效果的硬表面清洁组合物。
因此本发明的一个目的在于提供硬表面清洁组合物，在低香精油含量下具有良好的抗微生物性质。
因此本发明的另一个目的在于提供不仅在沉积后短时间内起作用，而是长时间保持在该表面上的卫生方面的益处。
本发明的再一个目的在于提供组合物，其有效对抗常见细菌，包括革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌。
已经令人惊讶地发现，包含低量香精油与季铵抗微生物剂和聚合复合物的组合物提供改进的卫生效果。
发明概述
因此，本发明在第一方面提供硬表面处理组合物，其包含聚合复合物，所述聚合复合物包含聚合物A、聚合物B以及抗微生物组合物，所述聚合物A选自羧酸的均聚物与共聚物，所述聚合物B选自环氧烷、乙烯基吡咯烷酮的均聚物与共聚物；和/或乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物与共聚物，其中聚合物A和聚合物B不属于相同类别和其中聚合物B具有包含可以与聚合物A的羧基形成氢键的基团的单体单元，所述抗微生物组合物包含香精油和季铵抗微生物剂，其中该硬表面处理组合物的pH为2至小于6。
在第二方面，本发明提供用于向硬表面提供抗微生物效果的方法，包括向该表面施加第一方面的组合物并等待至少5秒的步骤。
在第三方面，本发明提供包含聚合物A和聚合物B的聚合复合物以及抗微生物组合物的组合用于在硬表面上提供抗微生物效果的用途，所述聚合物A选自羧酸的均聚物与共聚物，所述聚合物B选自环氧烷、乙烯基吡咯烷酮的均聚物与共聚物；和/或乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物与共聚物，其中聚合物A和聚合物B不属于相同类别和其中聚合物B具有包含可以与聚合物A的羧基形成氢键的基团的单体单元，和所述抗微生物组合物包含香精油与季铵抗微生物剂，其中该硬表面处理组合物的pH为2至小于6。
抗微生物效果指的是能够在标准欧洲悬浮液试验（EST）-EN 1276下杀灭细菌。
通过阅读下列详述和所附权利要求书，这些和其它方面、特征与优点对本领域技术人员将变得显而易见。为避免疑问，本发明一个方面的任何特征将用于本发明的任何其它方面。词语“包含”意在指“包括”但不一定是“由……组成”。换言之，列举的步骤或选项不必是详尽的。要注意的是，下文的描述中给出的实施例旨在阐明本发明，并非意在将本发明限制在这些实施例本身。
类似地，除非另行说明，所有百分比是重量/重量百分比。除了在操作和对比实施例中，或另行明确说明时，表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的说明书中所有的数字理解为由单词“大约”修饰。以“x至y”格式表示的数值范围理解为包括x和y。当对于具体特征，以“x至y”格式描述多个优选范围时，应理解为也预期了结合不同端点的所有范围。
发明详述
本发明的组合物由此包含聚合复合物和抗微生物组合物。
聚合复合物
本发明的聚合复合物包含选自羧酸的均聚物与共聚物的聚合物A，和选自环氧烷、乙烯基吡咯烷酮的均聚物与共聚物；和/或乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物与共聚物的聚合物B。
本发明的组合物包含聚合物A和聚合物B。通常选择聚合物A和B以使得它们因氢键的形成而构成复合物。
该聚合物可以是均聚物或共聚物，其中单体X的共聚物理解为含有该单体X和至少一种其它单体的任何聚合物。
聚合物A和B优选以1:5至5:1、更优选1:2至2:1的比例存在于该组合物中。
聚合物A
按照本发明，聚合物A是选自羧酸的均聚物与共聚物的聚合物。聚合物A具有多个羧基。该聚合物A具有优选300至109D（道尔顿，也称为原子质量单位，amu）的分子量。该聚合物A选自由羧酸聚合物的均聚物或共聚物组成的类别，包括此类别中的天然、合成和半合成聚合物。
本发明的聚合物A的一些非限制性实例包括：（a）羧酸的均聚物，包括但不限于聚羧酸，如聚丙烯酸、聚马来酸或丙烯酸与马来酸的共聚物。（b）包含羧基的多糖。此类多糖可以包括（但不限于）海藻酸钠、天然树胶和羧甲基纤维素钠。
羧酸的均聚物或共聚物具有优选 2×103至107D、更优选5×104至106D和最优选9×104至5×105D的分子量。
如果该聚合物为微粒形式，粒度优选小于200微米、优选小于100微米、更优选小于50微米、再更优选小于10微米、或甚至小于5微米。
多糖的均聚物或共聚物具有优选103至109D、更优选104至109D和最优选105至109D的分子量。
聚合物A优选至少部分以钠（Na+）形式被中和，优选至少10重量%的聚合物A被中和，更优选至少20%，再更优选至少50%。
聚合物A可以是合成的、半合成的或天然的。但是，合成或半合成聚合物是优选的。
聚合物A优选是水溶性的或水分散性的，最优选聚合物A是水溶性的。
该聚合物A选自羧酸的均聚物或共聚物。
羧酸的均聚物或共聚物优选是聚丙烯酸或其共聚物。实例包括SOKALAN® PA（BASF）和CARBOPOL®（Lubrizol）。
聚合物A在本发明的组合物中的浓度优选为该组合物重量的0.001至25重量%，更优选至少0.002%，或甚至至少0.005%，但优选不超过15%，更优选小于5%，再更优选小于1 %，甚至更优选小于0.5%，甚至小于0.1%，或甚至小于0.05%。
聚合物B
按照本发明，聚合物B具有包含与聚合物A的羧基形成氢键的基团的单体单元。
因此，聚合物B选自环氧烷、乙烯基吡咯烷酮的均聚物与共聚物；和/或乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物与共聚物。
乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物与共聚物通常不是水溶性的。为了获得此类聚合物的益处，设置该粒度使得该微粒容易分散在水中或水溶液中（即洗涤液或漂洗液）。如果该聚合物为微粒形式，该粒度优选小于200微米，更优选小于100微米，甚至更优选小于50微米，再更优选小于10微米，或甚至小于5微米。
按照一基本方面，聚合物A和聚合物B不属于同一类别。聚合物A和B选自不同类别的聚合物。不希望被理论限制，人们相信，这两种聚合物A和B当溶解在水中时形成溶解度低于聚合物A与B每一种的复合物，这有助于提高的沉积和其它益处。
聚合物B优选具有103至109D的分子量。
乙烯基吡咯烷酮或乙烯醇的均聚物或共聚物优选具有103至107D、更优选104至106D和最优选30,000至500,000D的分子量。可以使用市售聚乙烯基吡咯烷酮，其一个实例是LUVISKOL®（BASF）。
聚环氧烷的均聚物或共聚物优选具有大于2×104D的分子量。该分子量优选为2×104至106D，更优选3×104至5×105D和最优选5×104至2×105D。
糖类的均聚物或共聚物优选具有优选103至109D的分子量，更优选为104至109D和最优选105至109D。按照本发明可以使用任何市售聚环氧烷，例如POLYOX®（Dow Chemical Co）。
聚合物B可以是合成的、半合成的或天然的。但是，合成或半合成的聚合物是优选的。
按照一种优选实施方案，聚合物B是水溶性的。
特别优选的是，聚合物B选自乙烯基吡咯烷酮或环氧烷的均聚物或共聚物。
聚合物B在本发明的组合物中的浓度优选为该组合物重量的0.001至20重量%，更优选至少0.002%，或甚至至少0.005%，但优选不超过10%，更优选小于5%，再更优选小于1 %，甚至更优选小于0.5%，甚至小于0.1%，或甚至小于0.05%。
下面给出了特别优选的聚合物A和聚合物B的组合的某些实例。
表1：聚合物的优选组合
聚合物A 聚合物B
聚丙烯酸（PAA） 聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）
聚丙烯酸（PAA） 聚环氧乙烷（PEO）
聚丙烯酸（PAA） 聚乙二醇（PEG）
聚丙烯酸（PAA） 聚乙烯醇（PVA）
羧甲基纤维素钠（SCMC） 聚环氧乙烷（PEO）
聚丙烯酸（PAA） 羟乙基纤维素
淀粉接枝聚甲基丙烯酸 聚环氧乙烷
淀粉接枝聚甲基丙烯酸 聚乙烯基吡咯烷酮
Pluronic接枝聚丙烯酸 聚环氧乙烷
Pluronic接枝聚丙烯酸 聚乙烯基吡咯烷酮
羧甲基纤维素钠 羟乙基纤维素
羧甲基纤维素钠 聚乙烯醇
该聚合物的最优选组合是PAA-PVP、PAA-PEO、PAA-PEG、淀粉接枝聚甲基丙烯酸-聚环氧乙烷。
抗微生物组合物
本发明的聚合复合物包含抗微生物组合物，所述抗微生物组合物包含香精油和季铵抗微生物剂。
香精油
香精油通常是含有来自植物的挥发性芳香族化合物的浓缩的、疏水液体。香精油也称为挥发性香精油或挥发油。一种油在其带有植物的独特气味或精华的意义上是“精油”。作为一个种类，除了输送特征香气之外，香精油不需要具有任何共同的特殊化学性质。香精油还可以经合成或半合成路线获得。
香精油通常通过蒸馏法提取。其它方法包括压榨或溶剂萃取。它们用于香水、化妆品、香皂和其它产品，用于给食品与饮料调味，和用于窨香（scenting incense）和家庭清洁产品。
适用于本发明的芳族香精油的实例包括水杨酸戊酯、香芹酚、伞花烃，例如ρ-伞花烃、二氢丁香酚、丁香酚、己基丁香酚、水杨酸己酯、异丁香酚、甲基丁香酚、甲基异丁香酚、水杨酸甲酯、叔丁基甲酚、百里酚和香草醛。萜类化合物的非芳族香精油的实例包括雪松烯、桉油素、柠檬醛（包括香叶醛和橙花醛）、香茅醛、香茅醇、桉叶脑（也称为1,8-桉油素）、对二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇（DH月桂烯醇）、法呢醇、香叶醇、己基肉桂醛、羟基香茅醇、羟基香茅醛、异柠檬醛、柠檬烯，优选d-柠檬烯、里哪醇、长叶烯、薄荷醇、橙花醇、橙花叔醇、蒎烯，例如α-蒎烯、水芹烯、萜品烯，例如α-萜品烯和γ-萜品烯、萜品醇，例如γ-萜品醇和萜品-4-醇，以及四氢月桂烯醇（THM）。
在本发明上下文中最优选的香精油是百里酚、萜品醇和丁香酚。
该香精油优选以该组合物重量的0.001至10重量%、但优选为该组合物重量的至少0.002重量%，或甚至至少0.005重量%，同时优选不超过该组合物重量的5%，更优选不超过1%，再更优选不超过0.5%或甚至不超过0.1%的浓度存在于该组合物中。
优选的是该组合物包含第二香精油，其中该香精油甚至更优选选自百里酚、萜品醇和/或丁香酚的任意组合。
甚至更优选的是该组合物包含三种香精油，其中该香精油再更优选选自百里酚、萜品醇和丁香酚的组合。
当组合物中存在超过一种香精油时，上面提及的浓度可以认为是组合香精油的浓度，但优选涉及每种单个香精油。
季铵抗微生物剂
季铵抗微生物剂用于提供额外的杀菌功效。该季铵抗微生物剂优选选自十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基氯化吡啶鎓、十六烷基氯化吡啶鎓、苯扎氯铵、四丁基氯化铵、四庚基氯化铵、1,3-癸基-2-甲基氯化咪唑鎓、1-十六烷基-3-甲基-氯化咪唑鎓、二癸基-二甲基-溴化铵、二癸基-二甲基氯化铵。
溴化物因其毒性通常不是优选的。
最优选的季铵抗微生物剂是苯扎氯铵和十六烷基氯化吡啶鎓。
该季铵抗微生物剂优选以该组合物重量的0.01至10重量%，但优选为该组合物重量的至少0.02%，或甚至至少0.05重量%，同时优选不超过5%，更优选不超过1%，再更优选不超过0.5%，或甚至不超过0.1重量%的浓度存在于该组合物中。
该季铵抗微生物剂提供更完全的杀灭和持续更长时间的卫生。
组合物
本发明的组合物可以应用于各种硬表面清洁组合物，如浓缩和稀释的液体组合物。
浓缩组合物尤其包括需要在使用时由消费者稀释的地板清洁剂组合物。对于此类组合物而言，上面提及的浓度涉及消费者使用时的稀释浓度。
稀释液体组合物包括但不限于即用型组合物，如液体擦洗剂和卫生间清洁组合物，以及用于玻璃、厨房表面和卧室表面的喷雾组合物。
优选的是该产品与该表面在冲洗前的接触时间为至少5秒，更优选至少10秒，再更优选至少15秒，或甚至至少20秒。
保留型组合物（stay on compositions）可以停留更长的时间，优选至少5分钟，更优选至少15分钟，再更优选至少1小时，再更优选至少2小时，或甚至超过5小时，或甚至数天。
该组合物的pH优选为pH 2至小于pH6，再更优选至少pH 3。
方法
因此提供了一种用于向硬表面提供抗微生物效果的方法，包括向该表面施加本发明的组合物并等待至少5秒的步骤。
优选的是不将该组合物擦去或洗去，而是在所示时间后再擦去。
实施例
现在将借助下列非限制性实施例阐述本发明。
实施例1：EST挑战 该试验不是表面试验。其为悬浮液试验。
按照用于防腐剂的标准欧洲悬浮液试验（EST）方案-EN 1276。试验菌为绿脓杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和海氏肠球菌。在清洁条件下使用0.03%的BSA（牛血清清蛋白）进行试验，而在肮脏条件下使用0.3%的BSA（参见下表2）。接触时间为5分钟。通过试验要求5的对数去除率。
下表1中给出了所用的组合物。
表1
对比例A(重量%) 对比例B(重量%) 实施例12)(重量%)
PAA1) 0.015 0.015
PEO1) 0.01 0.01
百里酚 0.025 0.025
萜品醇 0.05 0.05
丁香酚 0.005 0.005
1 ）该聚合复合物包含PAA（聚丙烯酸；Mw 100,000D，来自Sigma-Aldrich）和PEO（聚环氧乙烷；Mw 100,000D，来自Sigma-Aldrich），总量如表中所给。
表2
下面给出了针对单个生物的试验结果。
2 ）对比
上面的结果表明采用本发明的组合物实现了极高的细菌去除率，而单一组分无法取得甚至略微接近的效果。
实施例2：长期持久的卫生挑战
在该实施例中，已经进行多天的试验。
使用下列组合物（原样）
对比例C(重量%) 对比例D(重量%) 实施例2(重量%)
百里酚 0.025 0.025
萜品醇 0.05 0.05
丁香酚 0.005 0.005
聚丙烯酸1) 0.015 0.015
聚环氧乙烷1) 0.01 0.01
异丙醇 0.65 0.65
姜黄提取物 0.005 0.005
苯扎氯铵 0.15 0.15
柠檬酸 0.02 0.02
水 至100% 至100% 至100%
1 ）该聚合复合物包含PAA（聚丙烯酸；Mw 100,000D，来自Sigma-Aldrich）和PEO（聚环氧乙烷；Mw 100,000D，来自Sigma-Aldrich），总量如表中所给，或其单个组分。
第1天
•用异丙醇（IPA，70%）洗涤干净的10×10厘米瓷砖并干燥。
•将10微升108cfu/ml的大肠杆菌（ATCC 10536）悬浮液涂覆在瓷砖上并干燥。
•将1毫升上表中的试验制剂涂覆在该瓷砖上并放置10分钟，随后将该瓷砖干燥。
•瓷砖在潮湿条件下放置整夜。
第2天
•用一块湿抹布（仅有DM水）和一块干抹布擦拭该瓷砖。
•用水冲洗并放置至干燥。
•在潮湿条件下放置整夜。
第3天
•将10微升108cfu/ml的大肠杆菌悬浮液涂覆在瓷砖上并干燥。
•用一块湿抹布（仅有DM水）和一块干抹布擦拭该瓷砖。
•将10微升108cfu/ml的大肠杆菌悬浮液涂覆在瓷砖上并干燥10分钟。
•将0.5毫升中和剂（D/E中和剂）涂覆在该瓷砖上并放置5分钟。
•从瓷砖上收集中和剂。
•将收集的中和剂液体逐次稀释并覆盖在来自HiMedia的CY Agar板上。
下面给出了试验结果（n=3）。
空白 对比例C 对比例D 实施例2
起始菌落(大肠杆菌) 2.8×106 2.8×106 2.8×106 2.8×106
收集的中和剂中的菌落 2.8×106 2.8×106 2.1×106 0
对数去除率 0.0 0.0 0.1 6.4
上面的结果表明，甚至在2天后，本发明的组合物仍向该表面提供抗微生物活性，而单一组分并未表现出相同的效果。
实施例3：长期持久的卫生挑战
在该实施例中，已经如实施例2中那样进行多天的试验，但是使用不同的组合物。
使用下列组合物（原样）。
对比例E(重量%) 实施例3(重量%) 实施例42)(重量%)
百里酚 0.025 0.025
萜品醇 0.05 0.05
丁香酚 0.005 0.005
聚丙烯酸1) 0.015 0.015 0.015
聚环氧乙烷1) 0.01 0.01 0.01
C12-EO5非离子 0.15 0.15
苯扎氯铵 0.15
柠檬酸 0.02 0.02
水 至100% 至100% 至100%
1 ）该聚合复合物包含PAA（聚丙烯酸；Mw 100,000D，来自Sigma-Aldrich）和PEO（聚环氧乙烷；Mw 100,000D，来自Sigma-Aldrich），总量如表中所给，或其单个组分；
2 ）对比。
下面给出了试验结果（n=3）。
空白 对比例E 实施例3 实施例42)
起始菌落(大肠杆菌) 2.8×106 2.8×106 2.8×106 2.8×106
收集的中和剂中的菌落 2.8×106 2.8×106 60 1100
对数去除率 0.0 0.0 4.6 3.4
2 ）对比。
上面的结果表明，甚至在2天后，本发明的组合物仍向该表面提供抗微生物活性，而单一组分并未表现出相同的效果。还证明了苯扎氯铵的附加益处。

Claims (13)

1.硬表面处理组合物，该组合物包含：
a 聚合复合物，其包含
i 基于该硬表面处理组合物重量0.001至25%的聚合物A，其选自羧酸的均聚物与共聚物，和
ii 基于该硬表面处理组合物重量0.001至20%的聚合物B，其选自环氧烷、乙烯基吡咯烷酮的均聚物与共聚物；和/或乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物与共聚物，
其中聚合物A和聚合物B不属于相同类别和其中聚合物B具有包含与聚合物A的羧基形成氢键的基团的单体单元；和
b 抗微生物组合物，其包含
i 基于该硬表面处理组合物重量0.001至10%的香精油；和
ii 基于该硬表面处理组合物重量0.01至10%的季铵抗微生物剂，
其中该硬表面处理组合物的pH为2至小于6。
2.如权利要求1所述的硬表面处理组合物，其中该硬表面处理组合物进一步包含第二香精油。
3.如权利要求2所述的硬表面处理组合物，其中该硬表面处理组合物进一步包含第三香精油。
4.如前述权利要求任一项所述的硬表面处理组合物，其中该香精油选自水杨酸戊酯、香芹酚、伞花烃、二氢丁香酚、丁香酚、己基丁香酚、水杨酸己酯、异丁香酚、甲基丁香酚、甲基异丁香酚、水杨酸甲酯、叔丁基甲酚、百里酚、香草醛、雪松烯、桉油素、柠檬醛、香茅醛、香茅醇、桉叶脑、对二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、法呢醇、香叶醇、己基肉桂醛、羟基香茅醇、羟基香茅醛、异柠檬醛、柠檬烯、里哪醇、长叶烯、薄荷醇、橙花醇、橙花叔醇、蒎烯、水芹烯、萜品烯、萜品醇，以及四氢月桂烯醇。
5.如权利要求4所述的硬表面处理组合物，其中该伞花烃是ρ-伞花烃。
6.如权利要求4所述的硬表面处理组合物，其中该柠檬醛包括香叶醛和橙花醛。
7.如权利要求4所述的硬表面处理组合物，其中该柠檬烯是d-柠檬烯。
8.如权利要求4所述的硬表面处理组合物，其中该蒎烯是α-蒎烯。
9.如权利要求4所述的硬表面处理组合物，其中该萜品烯包括α-萜品烯和γ-萜品烯。
10.如权利要求4所述的硬表面处理组合物，其中该萜品醇包括γ-萜品醇和萜品-4-醇。
11.向硬表面提供抗微生物效果的方法，所述方法包括以下步骤：
a 向该表面施加如权利要求1所述的硬表面处理组合物，和
b 等待至少5秒。
12.如权利要求11所述的方法，其中在步骤b后将该硬表面处理组合物从该表面上擦去或从该表面上洗去。
13.以下组合用于在硬表面上提供抗微生物效果的用途：
a 聚合复合物，其包含
i 基于组合得到的硬表面处理组合物重量0.001至25%的聚合物A，选自羧酸的均聚物与共聚物，和
ii 基于组合得到的硬表面处理组合物重量0.001至20%的聚合物B，选自环氧烷、乙烯基吡咯烷酮的均聚物与共聚物；和/或乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物与共聚物，
其中聚合物A和聚合物B不属于相同类别和其中聚合物B具有包含与聚合物A的羧基形成氢键的基团的单体单元；和，
b 抗微生物组合物，其包含
i 基于组合得到的硬表面处理组合物重量0.001至10%的香精油；和
ii 基于组合得到的硬表面处理组合物重量0.01至10%的季铵抗微生物剂，
其中组合得到的硬表面处理组合物的pH为2至小于6。
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