CZ304411B6 - Adhezivní systém obsahující etherifikované aminopryskyřice - Google Patents

Adhezivní systém obsahující etherifikované aminopryskyřice Download PDF

Info

Publication number
CZ304411B6
CZ304411B6 CZ2002-3068A CZ20023068A CZ304411B6 CZ 304411 B6 CZ304411 B6 CZ 304411B6 CZ 20023068 A CZ20023068 A CZ 20023068A CZ 304411 B6 CZ304411 B6 CZ 304411B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
adhesive system
weight
hardener composition
amount
polymer
Prior art date
Application number
CZ2002-3068A
Other languages
English (en)
Inventor
Benyahia Nasli-Bakir
Stefan Lindberg
Original Assignee
Akzo Nobel N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8175648&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ304411(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nobel N. V. filed Critical Akzo Nobel N. V.
Publication of CZ304411B6 publication Critical patent/CZ304411B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C09J161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic and acyclic or carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C09J161/04, C09J161/18 and C09J161/20
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/32—Modified amine-aldehyde condensates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Popisuje se adhezivní systém, který obsahuje (a) pryskyřičnou složku obsahující etherifikovanou aminopryskyřici, přičemž množství pryskyřičné složky v adhezivním systému je 40 až 85 % hmotn. vztaženo na sušinu adhezivního systému, (b) polymer připravený z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů, přičemž množství polymeru v adhezivním systému je 10 až 50 % hmotn. vztaženo na sušinu adhezivního systému, (c) vytvrzovací činidlo, a (d) polyvinylalkohol. Vynález se dále týká způsobu nanášení adhezivního systému na lepený povrch.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká adhezivního systému obsahujícího etherifikovanou aminopryskyřici, polymer připravený z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů, tvrdidlo a polyvinylalkohol. Vynález se také týká použití systému lepidla pro lepení produktů na bázi dřeva a kompozice tvrdidla pro použití v adhezivních systémech bázi aminopryskyříce. Vynález se dále týká způsobu aplikace adhezivního systému.
Dosavadní stav techniky
Adhezivní systémy vhodné pro použití v konstrukcích na bázi dřeva pro venkovní použití jsou obecně na bázi formaldehydových pryskyřic, jako například fenol-rezorcinol-formaldehydové (PRF), fenol-formaldehydové (PF) a melamin-močovina-formaldehydové (MUF) pryskyřice. Hlavní nevýhodou těchto adhezivní systémů je jejich dlouhý doba vytvrzování při pokojové teplotě (asi 20 °C) a slabý spojovací účinek při teplotách pod 20 °C. Typické doby lisování pro tyto systémy jsou v rozmezí 5 až 24 hodin při 20 °C. Navíc je třeba dotvrzovací doba, zejména pro melaminové pryskyřice několika dnů, než je možno hranoly dopravovat odběratelům. Tyto faktory samozřejmě zhoršují produktivitu, například ve výrobě laminovaných hranolů.
Dále je také známo, že aminopryskyříce, jako například močovino-formaldehydová pryskyřice (UF), může být, pro získání zlepšeného spojovacího účinku, kombinována s disperzemi vinylových, akrylových nebo butadien-styrenových polymerů. Lepidla na bázi pouze disperzí polymerů, jako polyvinylacetátu, jsou nevhodná pro použití v konstrukcích nesoucích zatížení. Nesplňují standardy například pro laminované hranoly. Je tomu tak zejména proto, že jejich termoplastické vlastnosti zhoršují deformaci konstrukce a mají malou životnost.
EP 0 501 174 popisuje vytvrzovací kompozici pro močovino-formaldehydová lepidla obsahující vodnou emulzi polyvinylacetátu s dodatečně zesíťovatelnými skupinami, amoniovou sůl a močovinu. Tato vytvrzovací kompozice však není vhodná pro adhezivní systémy, které se mají vytvrzovat při pokojové teplotě nebo při nižších teplotách.
Proto se stále hledají technická řešení pro uspokojení potřeby adhezivních systémů, které se rychle vytvrzují i při pokojové teplotě nebo při nižších teplotách a poskytují konstrukce s pevnými lepenými spoji, které vyhovují standardům pro finální užití výrobků.
Podstata vynálezu
V souladu s tím předložený vynález poskytuje adhezivní systém, přičemž obsahuje (a) pryskyřičnou složku obsahující etherifikovanou aminopryskyřici, přičemž množství pryskyřičné složky v adhezivním systému, je 40 až 85 % hmotn. vztaženo na sušinu adhezivního systému, (b) polymer připravený z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů, přičemž množství polymeru v adhezivním systému je 10 až 50 % hmotn. vztaženo na sušinu adhezivního systému, (c) vytvrzovací činidlo, a (d) polyvinylalkohol.
Adhezivní systém podle vynálezu zahrnuje (a) etherifikovanou aminopryskyřici, (b) polymer vyrobený z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů, (c) vytvrzovací činidlo, a (d) polyvinylalkohol.
Etherifikovaná aminopryskyříce použitá v adhezivním systému podle vynálezu jakožto pryskyřičná složka může být jakákoliv etherifikovaná aminopryskyříce, například etherifikovaná močo- 1 CZ 304411 B6 vino-formaldehydová, etherifikovaná melamino-močovino-formaldehydová, etherifikovaná melamino-formaldehydová nebo etherifikovaná melamino-močovino-fenol-formaldehydová pryskyřice. Výhodné etherifikované aminopryskyřice jsou etherifikovaná melamino-močovinoformaldehydová a etherifikovaná melamino-formaldehydová pryskyřice, nej výhodnější je etherifikovaná melamino-formaldehydová pryskyřice.
Termín „etherifikovaná aminopryskyřice“, jak je zde používán, znamená aminopryskyřici, která je modifikována reakcí s alkoholem, jako například s methanolem, ethanolem nebo butanolem. Stupeň etherifikace může být stanoven pomocí 13C NMR například podle následujícího vzorce:
RNHCH2O-CH3
Stupeň etherifikace =-x 100 %
RNHCH2O-CH3 + CH2OH
Vhodně má etherifikovaná aminopryskyřice stupeň etherifikace 4 až 95 %, s výhodou 10 až 75 % a nejvýhodněji 30 až 60 %.
Pryskyřičná složka v adhezivním systému může sestávat ze směsi etherifikované a neetherifikované aminopryskyřice. Vhodné neetherifikované aminopryskyřice zahrnují močovino-formaldehydovou, melamino-močovino-formaldehydovou, melamino-formaldehydovou a melaminomočovino-fenol-formaldehydovou pryskyřici.
Množství etherifikované aminopryskyřice v pryskyřičné složce je vhodně > 4 % hmotn., s výhodou > 50,0 % hmotn. a nejvýhodněji > 90,0 % hmotn., vztaženo na pevnou látku pryskyřičné složky.
Celkové množství pryskyřičné složky v adhezivním systému je 10 až 90 % hmotn., s výhodou 40 až 85 % hmotn. a výhodněji 50 až 80 % hmotn., vztaženo na pevnou látku adhezivního systému.
Polymer podle vynálezu je vhodně homopolymer nebo kopolymer vyrobený z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů. Příklady vhodných ethylenicky nenasycených monomerů jsou vinylové monomery, jako například vinylestery, např. vinylacetát, vinylpropionát, vinylbutyrát a jejich komonomery s např. ethylenem; alkylestery kyseliny akrylové a methakrylové, jako například methylakrylát, methylmethakrylát, ethylakrylát, n-butylakrylát atd.; butadienstyren a jeho deriváty, jako například karboxylovaný butadien-styren; substituované nebo nesubstituované mono- a dialkylestery alfa, beta-nenasycených dikarboxylových kyselin, jako například substituované a nesubstituované mono- a dibutyl, mono- a diethylmaleáty jakož i odpovídající fumaráty, itakonáty a citronáty; alfa, beta-nenasycené karboxylové kyseliny, jako například kyselina krotonová, akrylová a methakrylová a jejich směsi. Výhodné jsou polymery na bázi vinylacetátu. Polymer je s výhodou vyroben z alespoň 50 % hmotn. vinylacetátu, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů.
Podle výhodného provedení vynálezu polymer obsahuje dodatečně zesíťovatelné skupiny. Dodatečně zesíťovatelné skupiny mohou být zabudovány do polymeru kopolymerací jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů s alespoň jedním monomerem obsahujícím alespoň jednu dodatečně zesíťovatelnou skupinu. Vhodné dodatečně zesíťovatelné skupiny zahrnují Nalkoholové, N-alkoxymethylové, karboxylátové a glycidylové skupiny.
Dodatečně zesíťovatelným monomerem se zde rozumí monomer mající první reaktivní funkční skupinu, která činí tento monomer kopolymerizovatelným s ethylenicky nenasyceným komonomerem (komonomery) a druhou funkční skupinu, která nevstupuje do kopolymerační reakce v průběhu vzniku polymeru, avšak poskytuje reaktivní polohu na kopolymeru, která následně může reagovat, například v kyselém prostředí, s jinou reaktivní polohou na kopolymeru a/nebo aminopryskyřici pro zesíťování kopolymeru a/nebo aminopryskyřice.
-2CZ 304411 B6
Vhodné dodatečně zesíťovatelné monomery zahrnují N-alkylolakrylamidy, např. N-methylolakrylamid, N-ethanolakrylamid, N-propanolakrylamid, N-methylolmethakrylamid, Nethanolmethakrylamid, N-propanolmethakrylamid, N-methylolmaleamid, kyselinu N-methylolmaleamovou, estery kyseliny N-methylolmaleamové; N-alkylolamidy vinylaromatických kyselin, jako například N-methylol-p-vinylbenzamid a podobně; také N-(alkoxymethyl)akryláty a methakryláty, kde alkylová skupina má 1 až 8 atomů uhlíku, jako například N-(methoxymethyljakrylamid, N-(butoxymethyl)akrylamid, N-(methoxymethyl)methakrylamid, N-(butoxymethyl)allylkarbamát a N-(methoxymethyl)allylkarbamát a směsi těchto monomerů s allylkarbamáty, akrylamidy nebo methakrylamidy; a také triallylkyanurát. S výhodou se použijí Nmethylolakrylamid nebo N-(butoxymethyl)akrylamid.
Polymer se vhodně vyrábí z 0,1 až 10 % hmotn. a s výhodou z 0,2 až 6 % hmotn. dodatečně zesíťovatelného monomeru, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů.
Podle výhodného provedení je kopolymer na bázi vinylacetátu a N-methylolakrylamidu.
Množství polymeru v adhezivním systému je s výhodou 5 až 60 % hmotn., s výhodou 10 až 50 % hmotn., vztaženo na pevnou látku v systému lepidla.
Podle vynálezu mohou být použity také směsi polymerů obsahujících dodatečně zesíťovatelné skupiny a polymerů bez dodatečně zesíťovatelných skupin. Například, polymer může obsahovat polyvinylacetát bez dodatečně zesíťovatelných skupin a polymer na bázi vinylacetátu obsahující dodatečně zesíťovatelné skupiny.
S výhodou se podle vynálezu polymer použije ve formě vodné disperze.
Vhodná vytvrzovací činidla zahrnují organické kyseliny, které mají vysokou rychlost vytvrzování i při pokojové teplotě (asi 20 °C) a nižší. Výhodné organické kyseliny zahrnují karboxylové kyseliny, jako například kyselinu mravenčí a maleinovou, nejvýhodněji kyselinu mravenčí. Vytvrzovací činidlo může být přítomno v adhezivním systému v množství vhodně 2 až 40 % hmotn., s výhodou 5 až 20 % hmotn. a nejvýhodněji 7 až 15 % hmotn., vztaženo na pevnou látku v adhezivním systému.
Ačkoliv polyvinylalkohol je přítomen v polyvinylacetátových (PVAc) disperzních původně v množství 4 až 6 % hmotn., podle vynálezu bylo zjištěno, že další přídavek PVA do adhezivního systému, nad množství přítomné původně v disperzi PVAc, dále zlepšuje odolnost proti vodě a pevnost lepeného spoje finálního produktu. Použitý polyvinylalkohol má s výhodou stupeň hydrolýzy > 75 % a může být v adhezivním systému přítomen v množství 0,1 až 20 % hmotn., s výhodou 1 až 10 % hmotn. a nejvýhodněji 3 až 7 % hmotn., vztaženo na pevnou látku v adhezivním systému. Celkové množství PVA v systému lepidla, včetně PVA přítomného původně v PVAc disperzi, by mohlo být 7 až 14 % hmotn., vztaženo na pevnou látku v adhezivním systému.
Podle výhodného provedení vynálezu jsou složky b) až d) smíchány do jedné složky e), která představuje kompozici tvrdidla.
Adhezivní systém může také obsahovat plnidla nebo jiné přísady, jako například glykol, vhodné pro požadované finální užití adhezivního systému.
Obsah pevné látky v adhezivním systému může být vhodně 20 až 80 % hmotn., s výhodou 30 až 70 % hmotn. a nejvýhodněji 45 až 65 % hmotn. Zbytek do 100 % hmotn. tvoří voda.
Termín „adhezivní systém“, jak se zde používá, znamená vytvrditelný přípravek sestávající z pryskyřice a vytvrzovací složky a jiných vhodných přísad.
-3CZ 304411 B6
Vynález poskytuje adhezivní systém, který poskytuje zlepšené doby lisování a dodatečného vytvrzování, zlepšuje odolnost proti vodě a pevnost lepeného spoje, i když je vytvrzován při pokojové teplotě nebo nižší. Tyto adhezivní systémy jsou vhodné pro lepení výrobků na bázi dřeva, s výhodou výrobků na bázi dřeva pro venkovní použití, například laminovaných hranolů, spojů na ozuby a I-nosníků.
Kompozice tvrdidla podle vynálezu zahrnuje (b) polymer vyrobený z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů, přičemž uvedený polymer obsahuje dodatečně zesíťovatelné skupiny, (c) karboxylovou kyselinu a (d) polyvinylalkohol.
Polymer je kopolymer jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů a alespoň jednoho monomeru obsahujícího alespoň jednu dodatečně zesíťovatelnou skupinu.
Vhodné ethylenicky nenasycené monomery a monomery obsahující dodatečně zesíťovatelné skupiny pro použití při výrobě polymeru podle vynálezu jsou popsány výše.
Množství polymeru v kompozici tvrdidla je vhodně 3 až 85 % hmotn., s výhodou 25 až 70 % hmotn. a nej výhodněji 45 až 65 % hmotn., vztaženo na pevnou látku kompozice tvrdidla. S výhodou se použije polymer ve formě vodné disperze.
Použití karboxylové kyseliny, s výhodou kyseliny maleinové nebo mravenčí, poskytuje rychle vytvrzující kompozici tvrdidla i při pokojové teplotě nebo nižší.
Vhodné množství kyseliny v kompozici tvrdidla je 2 až 50 % hmotn., s výhodou 10 až 50% hmotn. a nejvýhodněji 20 až 35 % hmotn., vztaženo na bázi kompozice tvrdidla.
Použitý polyvinylalkohol má s výhodou stupeň hydrolýzy > 75 %. Je přítomen v množství 0,1 až 40 % hmotn., s výhodou 4 až 30 % hmotn. a nejvýhodněji 8 až 15 % hmotn., vztaženo na pevnou látku v systému tvrdidla. Přidání polyvinylalkoholu navíc, nad množství, které může být přítomno původně, např. ve vodné disperzi polymeru na bázi PVAc, poskytuje další zlepšení odolnosti proti vodě a adhezivních vlastností, adhezivního systému ve kterém je použita kompozice tvrdidla podle vynálezu.
Je-li požadováno, může kompozice tvrdidla také obsahovat plnidla nebo jiné přísady, jako například glykol, vhodné pro požadované finální užití kompozice tvrdidla.
Obsah pevné látky v kompozici tvrdidla může být vhodně 50 až 80 % hmotn., s výhodou 10 až 60 % hmotn. a nejvýhodněji 30 až 50 % hmotn. Zbytek do 100 % hmotn. tvoří voda.
Termín „pevná látka“ (v adhezivním systému a v kompozici tvrdidla), jak se zde používá, zahrnuje také hmotnost čisté kyseliny použití jako vytvrzovací činidlo, a to i v případě, že je vytvrzovacím činidlem těkavá kyselina, jako kyselina mravenčí.
Kompozice tvrdidla podle vynálezu je vhodná pro použití pro přípravu kompozicí lepidel na bázi aminopryskyřic, přičemž vede k adhezivním systémům odolným proti vodě a proti deformaci, které poskytují konstrukce s pevnými lepenými spoji.
Ačkoliv jsou kapalné adhezivní systémy, tj. pryskyřice a složky tvrdidla v kapalné formě podle vynálezu výhodné, mohou být použity, je-li požadováno, také práškové systémy lepidel, tj. pryskyřice a/nebo složky tvrdidla v práškové formě.
Podle způsobu nanášení adhezivního systému se každá ze složek systému lepidla, a) až d), aplikuje na lepený povrch zvlášť.
-4CZ 304411 B6
Podle jiného výhodného provedení se složka a) aplikuje zvlášť a složky b) až d) se smíchají před aplikací a poté se aplikují na lepený povrch jakožto jedna složka e), kompozice tvrdidla.
Podle dalšího výhodného provedení se všechny složky a) až d) smíchají dohromady v okamžiku aplikace a aplikují se na lepený povrch jakožto jedna složka.
Při způsobu podle vynálezu se může pryskyřice a složky tvrdidla aplikovat v libovolném pořadí ve formě housenek nebo prostřednictvím stříkání nebo ve formě záclony, vhodně se aplikuje pryskyřice a tvrdidlo ve formě housenek nebo alternativně se může kompozice tvrdidla aplikovat prostřednictvím stříkání a pryskyřice ve formě housenek, přičemž kompozice tvrdidla se v obou případech s výhodou aplikuje po aplikaci pryskyřice. S výhodou se obě složky aplikují ve formě housenek.
Vhodná množství složek, které se aplikují, mohou být v rozmezí 100 až 500 g/m2, v závislosti mj. na rychlosti přivádění.
Vhodná zařízení a aplikační uspořádání, která mohou být použita při způsobu podle vynálezu pro aplikaci piyskyřice a složek tvrdidla ve formě housenek, jsou popsána ve WO 99/97028 a WO 99/67341, která se zde odkazem zahrnují.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je dále ilustrován prostřednictvím následujících neomezujících příkladů. Díly resp. procenta jsou díly hmotnostní resp. procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
V příkladech podle vynálezu byla použita jako složka a) etherifikovaná melamino-formaldehydová (EMF) pryskyřice se stupněm etherifíkace 46 % a s obsahem pevné látky 68 až 72 %. Ve srovnávacích příkladech byla použita jako složka a) neetherifikovaná melamino-formaldehydová (MF) pryskyřice s obsahem pevné látky 63 až 68 %. Byly použity dvě různé vodné disperze, jedna na bázi polymeru polyvinylacetátu obsahujícího dodatečně zesíťovatelné skupiny (PVAc-X) a jedna na bázi konvenčního polymeru polyvinylacetátu bez dodatečně zesíťovatelných skupin (PVAc).
Příklad 1: Použitá kompozice tvrdidla je uvedena v následující tabulce 1. Použitá pryskyřičná složka byla etherifikovaná MF.
Tabulka 1
Složka % hmotn. vztažená ne celkovou hmotnost kompozice tvrdidla
PVAc-X disperze 22 %
kyselina mravenči 11 %
polyvinylalkohol 5 %
voda 62 %
-5CZ 304411 B6
Příklad 2 (srovnávací): Byla použita stejná kompozice tvrdidla jako v příkladu 1, a pryskyřičná složka byla neetherifikovaná MF.
Příklad 3: Použitá kompozice tvrdidla je uvedena v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Složka % hmotn. vztažená ne celkovou hmotnost kompozice tvrdidla
PVAc-X disperze 27 %
kyselina mravenči 11 %
polyvinylalkohol 0 %
voda 62 %
Příklad 4 (srovnávací): Byla použita stejná kompozice tvrdidla jako v příkladu 3, a pryskyřičná 15 složka byla neetherifikovaná MF.
Příklad 5: Použitá kompozice tvrdidla je uvedena v následující tabulce 3. Použitá pryskyřičná složka byla etherifíkovaná MF.
Tabulka 3
Složka % hmotn. vztažená ne celkovou hmotnost kompozice tvrdidla
PVAc 27 %
kyselina mravenči 11 %
polyvinylalkohol 0 %
voda 62 %
Příklad 6 (srovnávací): Byla použita stejná kompozice tvrdidla jako v příkladu 5, a pryskyřičná složka byla neetherifikovaná MF.
Příklad 7: Použitá kompozice tvrdidla je uvedena v následující tabulce 4. Použitá pryskyřičná složka byla etherifíkovaná MF.
-6CZ 304411 B6
Tabulka 4
Složka % hmotn. vztažená ne celkovou hmotnost kompozice tvrdidla
PVAc disperze 22 %
kyselina mravenčí 11 %
polyvinylalkohol 5 %
voda 62 %
Příklad 8 (srovnávací): Byla použita stejná kompozice tvrdidla jako v příkladu 7, a pryskyřičná složka byla neetherifíkovaná MF.
Pryskyřice a složky tvrdidla systémů lepidel ve výše uvedených příkladech byly nanášeny zvlášť, v poměru 1:1, na přířezy z jedle 90 x 15,5 cm v množství 350 g/m2. Poté byly vytvořeny lamináty ze dvou přířezů, které byly lisovány při teplotě 20 °C, tlaku 8 105 Pa a relativní vlhkosti 60 % po dobu 2 hodin. Po 36 hodinách po vytvrzení byly lamináty testovány na delaminaci podle normy EN 391 B. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 5.
Tabulka 5
Systém lepidla podle Delaminace
příkladu 1 0,3 %
příkladu 2 0,61 %
příkladu 3 9,7 %
příkladu 4 14,1 %
příkladu 5 30,5 %
příkladu 6 82,1 %
příkladu 7 10,0 %
příkladu 8 28,2 %
Je zřejmé, že adhezivní systémy podle vynálezu poskytují proti dosavadnímu stavu techniky zlepšené lepené spoje.
-7CZ 304411 B6

Claims (46)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Adhezivní systém, vyznačující se tím, že obsahuje (a) pryskyřičnou složku obsahující etherifikovanou aminopryskyřici, přičemž množství pryskyřičné složky v adhezivním systému je 40 až 85 % hmotn. vztaženo na sušinu adhezivního systému, (b) polymer připravený z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů, přičemž množství polymeru v adhezivním systému je 10 až 50 % hmotn. vztaženo na sušinu adhezivního systému, (c) vytvrzovací činidlo, a (d) polyvinylalkohol.
  2. 2. Tvrdidlová kompozice pro lepicí systémy aminopryskyřičného typu, vyznačující se tím, že obsahuje (b) polymer připravený z jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů, přičemž uvedený polymer obsahuje post-zesíťující skupiny, přičemž množství polymeru ve tvrdidlové kompozici je 25 až 70 % hmotn., vztaženo na sušinu vytvrzené kompozice, (c) karboxylovou kyselinu, a (d) polyvinylalkohol.
  3. 3. Adhezivní systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství pryskyřičné složky v adhezivním systému je 50 až 80 % hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
  4. 4. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3, vyznačující se tím, že množství polymeru v adhezivním systému je 15 až 30 % hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
  5. 5. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3a 4, vyznačující se tím, že vytvrzovací činidlo je přítomno v adhezivním systému v množství 2 až 40 % hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
  6. 6. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 5, vyznačující se tím, že vytvrzovací činidlo je přítomno v adhezivním systému v množství 5 až 20 % hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
  7. 7. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 6, vyznačující se tím, že vytvrzovací činidlo je přítomno v adhezivním systému v množství 7 až 15 % hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
  8. 8. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 7, vyznačující se tím, že polyvinylalkohol je přítomen v adhezivním systému v množství 0,1 až 20 % hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
  9. 9. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 8, vyznačující se tím, že polyvinylalkohol je přítomen v adhezivním systému v množství 1 až 10% hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
  10. 10. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 8, vyznačující se tím, že polyvinylalkohol je přítomen v adhezivním systému v množství 3 až 20 % hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
  11. 11. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 10, vyznačující se tím, že polyvinylalkohol je přítomen v adhezivním systému v množství 3 až 10 % hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
  12. 12. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 11, vyznačující se tím, že polyvinylalkohol je přítomen v adhezivním systému v množství 3 až 7 % hmotn., vztaženo na sušinu adhezivního systému.
    -8CZ 304411 B6
  13. 13. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 12, vyznačující se t í m , že množství etherifikované aminopryskyřice v pryskyřičné složce je > 4 % hmotn.
  14. 14. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 13, vyznačující se t í m , že množství etherifikované aminopryskyřice v pryskyřičné složce je > 50 % hmotn.
  15. 15. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 14, vyznačující se t í m , že množství etherifikované aminopryskyřice v pryskyřičné složce je > 90 % hmotn.
  16. 16. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 15, vyznačující se tím, že polymer je připraven z 0,1 až 10 % hmotn. post-zesíťovaného monomeru, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů.
  17. 17. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 16, vyznačující se tím, že polymer je připraven z 0,2 až 6 % hmotn. post-zesíťovaného monomeru, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů.
  18. 18. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 17, vyznačující se tí m , že etherifikovanáaminopryskyřice má stupeň etherifikace4 až95 %.
  19. 19. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 18, vyznačující se tí m , že etherifikovaná aminopryskyřice má stupeň etherifikace 10 až 75 %.
  20. 20. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 19, vyznačující se t í m , že etherifikovaná aminopryskyřice má stupeň etherifikace 30 až 60 %.
  21. 21. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 20, vyznačující se tím, že etherifikovanou aminopryskyřicí je etherifikovanámelamin-formaldehydová nebo etherifikovaná melamin-močovino-formaldehydová pryskyřice.
  22. 22. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 21, nebo tvrdidlové kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že polymerem je homopolymer nebo kopolymer připravený z jednoho nebo více monomerů vybraných ze skupiny sestávající z vinylesterů, alkylesterů kyseliny akrylové a kyseliny metakrylové, mono- a dialkylesterů alfa, betanenasycených dikarboxylových kyselin, alfa, beta-nenasycených karboxylových kyselin, styrenbutadienu a jeho derivátů, ajejich směsí.
  23. 23. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 22, nebo tvrdidlové kompozice podle nároku 2 nebo 22, vyznačující se tím, že polymerem je homopolymer nebo kopolymer na bázi vinylesterů.
  24. 24. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 23, nebo tvrdidlové kompozice podle nároku 2 nebo 23, vyznačující se tím, že polymerem je homopolymer nebo kopolymer na bázi vinylacetátu.
  25. 25. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 24, vyznačující se t í m, že polymer obsahuje post-zesíťující skupiny.
  26. 26. Adhezivní systém podle nároku 25, nebo tvrdidlové kompozice podle kteréhokoliv nároku 2 nebo 22 až 24, vyznačující se tím, že post-zesíťující skupiny jsou zabudovány do polymeru kopolymerizací jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů s alespoň jedním monomerem obsahujícím alespoň jednu post-zesíťující skupinu.
    -9CZ 304411 B6
  27. 27. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 26, nebo tvrdidlové kompozice podle kteréhokoliv nároku 2, 22 až 24 nebo 26, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer vinylacetátu a N-methylol-akrylamid.
  28. 28. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho nároku 1 nebo 3 až 27, vyznačující se tím, že vytvrzovacím činidlem je karboxylová kyselina.
  29. 29. Adhezivní systém podle nároku 28 nebo tvrdidlové kompozice podle kteréhokoliv nároku 2, 22 až 24 nebo 26 a 27, vyznačující se tím, že karboxylovou kyselinou je kyselina mravenčí nebo kyselina maleinová.
  30. 30. Adhezivní systém podle kteréhokoliv jednoho z nároků 1 nebo 3 až 29 nebo tvrdidlové kompozice podle kteréhokoliv nároku 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29, vyznačující se tím, že polyvinylalkohol má stupeň hydrolýzy > 75 %.
  31. 31. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 a 30, vyznačující se tím, že množství polymeru ve tvrdidlové kompozici je 45 až 65 % hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  32. 32. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 až 28 nebo 30 a 31, vyznačující se tím, že množství kyseliny ve tvrdidlové kompozici je 2 až 50 % hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  33. 33. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 32, vyznačující se tím, že množství kyseliny ve tvrdidlové kompozici je 10 až 50% hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  34. 34. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 33, vyznačující se tím, že množství kyseliny ve tvrdidlové kompozici je 20 až 35% hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  35. 35. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 34, vyznačující se tím, že množství polyvinyialkoholu ve tvrdidlové kompozici je 0,1 až 40 % hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  36. 36. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 35, vyznačující se tím, že množství polyvinyialkoholu ve tvrdidlové kompozici je 4 až 40 % hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  37. 37. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 35, vyznačující se tím, že množství polyvinyialkoholu ve tvrdidlové kompozici je 4 až 30 % hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  38. 38. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 37, vyznačující se tím, že množství polyvinyialkoholu ve tvrdidlové kompozici je 4 až 15 % hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  39. 39. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 36, vyznačující se tím, že množství polyvinyialkoholu ve tvrdidlové kompozici je 8 až 40 % hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  40. 40. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 37, vyznačující se tím, že množství polyvinyialkoholu ve tvrdidlové kompozici je 8 až 30 % hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
    -10CZ 304411 B6
  41. 41. Tvrdidlová kompozice podle kteréhokoliv z nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 40, vyznačující se tím, že množství polyvinylalkoholu ve tvrdidlové kompozici je 8 až 15 % hmotn., vztaženo na sušinu tvrdidlové kompozice.
  42. 42. Použití adhezivního systému podle kteréhokoliv z nároků 1 nebo 3 až 30 k lepení produktů na bázi dřeva.
  43. 43. Použití tvrdidlové kompozice podle nároků 2, 22 až 24, 26 a 27 nebo 29 až 40 k formulování adhezivního systému na bázi aminopryskyřice.
  44. 44. Způsob nanášení adhezivního systému podle kteréhokoliv jednoho z nároků 1 nebo 3 až 30, vyznačující se tím, že každá ze složek (a) až (d) se nanese na povrch, jenž má být lepen, zvlášť.
  45. 45. Způsob nanášení adhezivního systému podle kteréhokoliv jednoho z nároků 1 nebo 3 až 30, vyznačující se tím, že složka (a) se nanese na povrch, jenž má být lepen, zvlášť a složky (b) až (d) se před nanesením smísí jako jedna složka (e).
  46. 46. Způsob nanášení adhezivního systému podle kteréhokoliv jednoho z nároků 1 nebo 3 až 30, vyznačující se tím, že všechny složky (a) až (d) se smísí dohromady v okamžiku použití a nanesou se jako jedna složka na povrch, jenž má být lepen.
CZ2002-3068A 2000-03-20 2001-03-16 Adhezivní systém obsahující etherifikované aminopryskyřice CZ304411B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19055300P 2000-03-20 2000-03-20
EP00850048A EP1136537A1 (en) 2000-03-20 2000-03-20 Adhesive system

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ304411B6 true CZ304411B6 (cs) 2014-04-23

Family

ID=8175648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2002-3068A CZ304411B6 (cs) 2000-03-20 2001-03-16 Adhezivní systém obsahující etherifikované aminopryskyřice

Country Status (20)

Country Link
US (2) US6653392B2 (cs)
EP (2) EP1136537A1 (cs)
JP (1) JP4439784B2 (cs)
CN (1) CN1283740C (cs)
AT (2) ATE328979T2 (cs)
AU (2) AU2001242938C1 (cs)
BR (1) BR0109305B1 (cs)
CA (1) CA2403362C (cs)
CZ (1) CZ304411B6 (cs)
DE (3) DE60120376T3 (cs)
DK (1) DK1268700T4 (cs)
EE (1) EE05113B1 (cs)
ES (1) ES2266175T5 (cs)
FI (1) FI7319U1 (cs)
NO (1) NO344000B1 (cs)
NZ (1) NZ521208A (cs)
PL (1) PL210064B1 (cs)
SI (1) SI1268700T2 (cs)
SK (1) SK287735B6 (cs)
WO (1) WO2001070898A1 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO324322B1 (no) 2001-02-26 2007-09-24 Dynea Oy Anvendelse av herder samt fremgangsmate ved liming
DE10301901A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Basf Ag Verwendung von Melaminharzfolien und/oder -filmen zur Beschichtung von dreidimensional strukturierten Oberflächen und/oder Formkörpern
US20040186218A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-23 Borden Chemical, Inc. Novel tunable hybrid adhesive system for wood bonding applications
DE10335673B4 (de) 2003-08-04 2007-01-18 Celanese Emulsions Gmbh Wässrige Dispersionsklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
ATE402234T1 (de) * 2003-09-26 2008-08-15 Basf Se Bindemittelsystem enthaltend aminoplastharze, copolymere aus n-funktionalisierten ethylenisch ungesättigten monomeren und gegebenenfalls vinylalkohol und säure
DE102004015736A1 (de) * 2004-03-29 2005-10-27 Basf Ag Verfahren zum Auftragen eines flüssigen Mehrkomponenten -Leimsystems
DE102004038785A1 (de) * 2004-08-09 2006-02-23 Basf Ag Bindemittelsystem enthaltend Aminoplastharze, mindestens ein Acetal aus teilweise oder vollständig verseiftem Polyvinylester und Aldehyd und Säure
AU2008271304B2 (en) * 2007-07-05 2013-08-22 Akzo Nobel Coatings International B V Hardener composition, adhesive system and method of gluing
CN101270270B (zh) * 2008-04-28 2012-05-02 江苏德华兔宝宝装饰新材有限公司 一种改性环保型脲醛树脂胶
GB2462619A (en) 2008-08-13 2010-02-17 Dynea Austria Gmbh Two-component adhesive system
RU2558216C2 (ru) 2010-05-12 2015-07-27 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Способ изготовления композиционного изделия
RU2566776C2 (ru) 2010-05-12 2015-10-27 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Способ изготовления композиционного изделия
RU2457230C1 (ru) * 2011-03-09 2012-07-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная лесотехническая академия" Способ склеивания древесных материалов
RU2459849C1 (ru) * 2011-03-11 2012-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная лесотехническая академия" Способ склеивания древесных материалов
WO2013010932A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system
PL2872583T3 (pl) 2012-07-13 2016-12-30 Układ adhezyjny
EP2848638B1 (en) * 2013-09-11 2020-04-08 Henkel AG & Co. KGaA Adhesive system for lignocellulosic substrates having high levels of extractives
CN108441147A (zh) * 2018-03-15 2018-08-24 韩德辉 一种低噪音胶水及其制备方法
CN110776863B (zh) * 2019-10-31 2021-08-10 湖南高瑞电源材料有限公司 一种改性锂电池陶瓷隔膜专用粘合剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2158604A1 (de) * 1971-11-26 1973-05-30 Uva Verwaltungsanstalt Einkomponenten-polyvinylacetat-leim oder -beschichtungsmittel
EP0176709A1 (de) * 1984-08-17 1986-04-09 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen, wässrigen Melamin-Formaldehydharz-Lösungen
EP0368215A1 (de) * 1988-11-09 1990-05-16 BASF Aktiengesellschaft Hitzehärtbare, wässrige Kunstharz-Mischungen zur Beschichtung von Holzwerkstoffen
US4940481A (en) * 1982-03-04 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal and growth regulating compositions

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3311581A (en) 1964-06-22 1967-03-28 Andrew E Pink Adhesive composition comprising a polymer of a carboxylic acid ester, polyvinyl alcohol, and an aminoplast
US3301809A (en) † 1965-04-23 1967-01-31 Nat Starch Chem Corp Nu-methylol acrylamide-vinyl acetate copolymer emulsions containing polyvinyl alcohol
US3989767A (en) * 1974-03-05 1976-11-02 Dainippon Ink & Chemicals, Incorporated Powder coating resin compositions of glycidyl copolymers having an internal flowing agent
JPS57174369A (en) 1981-04-21 1982-10-27 Nippon Kasei Kk Adhesive composition
JPS58120661A (ja) * 1982-01-13 1983-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd 剥離材料用樹脂組成物
US4521561A (en) † 1984-02-29 1985-06-04 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions exhibiting both partially- and fully-hydrolyzed polyvinyl alcohol compatibility
JPS61218671A (ja) 1985-03-25 1986-09-29 Nippon Carbide Ind Co Ltd 木材接着用粉末組成物
JPS61223077A (ja) 1985-03-29 1986-10-03 Nippon Carbide Ind Co Ltd 木材接着用粉末状組成物
US4756714A (en) * 1985-06-28 1988-07-12 Springs Industries, Inc. Method of durably sizing textile yarns, durable sizing composition, and durably sized yarns and fabrics produced therefrom
US5190997A (en) * 1985-07-10 1993-03-02 Sequa Chemicals, Inc. Adhesive composition
DE3705255C2 (de) * 1987-02-19 1995-06-22 Basf Lacke & Farben Wäßrige Zweikomponentenlacke zur einschichtigen Beschichtung von hochresistenten Finish-Folien und Endloskanten
US5087690A (en) * 1989-01-24 1992-02-11 Monsanto Hybrid amino resin compositions
US5391608A (en) * 1989-04-26 1995-02-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Woodworking adhesives based on multistage emulsion polymer
US5055518A (en) * 1989-08-03 1991-10-08 Monsanto Company Ethylenically unsaturated carbamates and coating compositions
DE3936855A1 (de) † 1989-11-06 1991-05-08 Basf Ag Waessrige haertermischung zur haertung von aminoplast-harzen
JP3076582B2 (ja) * 1990-02-16 2000-08-14 三井化学株式会社 接着剤組成物
JPH0813901B2 (ja) † 1990-02-19 1996-02-14 株式会社ホーネンコーポレーション 均一な粒子径を有する中空状のメラミン樹脂架橋粒子の製造法および架橋粒子
IT1244634B (it) * 1991-02-08 1994-08-08 Nat Starch & Chemical S P A Composizione indurente per colle urea-formaldeide, procedimento per lasua produzione e kit che la comprende.
US5182328A (en) † 1992-03-04 1993-01-26 Air Products And Chemicals, Inc. RF curable Type I wood adhesive composition comprising vinyl acetate/NMA copolymer emulsions containing tetramethylol glycoluril
DK0596318T3 (da) * 1992-11-04 1999-06-14 Nat Starch Chem Invest Emulsionsbindemidler med lavt indhold af formaldehydrest, og som har forbedret trækstyrke
US5629377A (en) * 1993-03-10 1997-05-13 The Dow Chemical Company Water absorbent resin particles of crosslinked carboxyl containing polymers and method of preparation
US5434216A (en) † 1993-05-07 1995-07-18 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Woodworking latex adhesives with improved water, heat and creep resistance
DE4420484C2 (de) † 1994-06-11 1999-02-04 Clariant Gmbh Wäßriger Dispersionsklebstoff auf Polyvinylester-Basis, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
DK41998A (da) * 1998-03-25 1999-09-26 Heimann F & Co As Hærder til anvendelse i urinstof/formaldehyd- og urinstof/melamin/formaldehyd-baserede klæbemidler, klæbemiddelsammensætnin
AU751237B2 (en) † 1998-06-22 2002-08-08 Akzo Nobel N.V. Method for application of an expandable gluing system
JP2000119622A (ja) 1998-10-20 2000-04-25 Clariant Polymer Kk 接着剤組成物
SG98433A1 (en) * 1999-12-21 2003-09-19 Ciba Sc Holding Ag Iodonium salts as latent acid donors

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2158604A1 (de) * 1971-11-26 1973-05-30 Uva Verwaltungsanstalt Einkomponenten-polyvinylacetat-leim oder -beschichtungsmittel
US4940481A (en) * 1982-03-04 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal and growth regulating compositions
EP0176709A1 (de) * 1984-08-17 1986-04-09 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen, wässrigen Melamin-Formaldehydharz-Lösungen
EP0368215A1 (de) * 1988-11-09 1990-05-16 BASF Aktiengesellschaft Hitzehärtbare, wässrige Kunstharz-Mischungen zur Beschichtung von Holzwerkstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
AT9585U1 (de) 2007-12-15
JP4439784B2 (ja) 2010-03-24
ES2266175T3 (es) 2007-03-01
PL357806A1 (en) 2004-07-26
EP1136537A1 (en) 2001-09-26
PL210064B1 (pl) 2011-11-30
FIU20060242U0 (fi) 2006-06-07
DE60120376T3 (de) 2017-09-21
EE200200536A (et) 2004-04-15
AU2001242938C1 (en) 2005-10-13
WO2001070898A1 (en) 2001-09-27
US6653392B2 (en) 2003-11-25
ATE328979T2 (de) 2006-06-15
JP2003528203A (ja) 2003-09-24
SK287735B6 (sk) 2011-08-04
SK13412002A3 (sk) 2003-09-11
CA2403362C (en) 2006-10-24
SI1268700T1 (sl) 2007-04-30
ES2266175T5 (es) 2017-09-25
EE05113B1 (et) 2008-12-15
NZ521208A (en) 2003-05-30
DE01915994T1 (de) 2005-06-23
CN1419593A (zh) 2003-05-21
NO344000B1 (no) 2019-08-12
EP1268700B1 (en) 2006-06-07
AU2001242938B2 (en) 2004-10-28
DE60120376T2 (de) 2006-12-07
NO20024443L (no) 2002-11-15
CN1283740C (zh) 2006-11-08
AU4293801A (en) 2001-10-03
SI1268700T2 (sl) 2017-08-31
EP1268700A1 (en) 2003-01-02
DK1268700T3 (da) 2006-10-02
DE20122619U1 (de) 2006-09-28
BR0109305B1 (pt) 2010-11-30
CA2403362A1 (en) 2001-09-27
DK1268700T4 (en) 2017-08-14
US20010031825A1 (en) 2001-10-18
USRE40730E1 (en) 2009-06-09
DE60120376D1 (de) 2006-07-20
EP1268700B2 (en) 2017-05-03
NO20024443D0 (no) 2002-09-17
BR0109305A (pt) 2002-12-17
FI7319U1 (fi) 2006-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE40730E1 (en) Adhesive system
AU2001242938A1 (en) Adhesive system comprising etherified amino resins
JP5225990B2 (ja) 接着剤系及び木をベースとする製品を製造する方法
WO2003033609A1 (en) Method of gluing wood based materials
AU2002339806A1 (en) Method of gluing wood based materials
JP5492771B2 (ja) 硬化剤組成物、接着剤システム及び接着方法
US6734275B2 (en) Method of gluing wood based materials
EP2731976B1 (en) Adhesive system
US20100043970A1 (en) Method of producing a wood based product
US20070240822A1 (en) Binder System Containing Aminoplast Resins, at Least One Acetal of Partially or Fully Saponified Polyvinylester and Aldehyde and Acid

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20210316