JPS61218671A - 木材接着用粉末組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、そのま＼水を加えて接着液となし、木材接着
用に供する粉末状組成物に関するものでアリ、詳しくは
、メラミンとホルムアルデヒドよシ得られるメラミンの
メチロール化物、または初期縮合物の粉末（以下「粉末
メラミン樹脂」と略称する）１００重量部と、実質的に
ケン化していないエチレン−酢酸ビニル系共重合体（以
下ｒ　ＷＡ　Ｊと略称する）粉末２０〜２００重量部と
を含んでなることを特徴とする木材接着用粉末状組成物
に関するものであって、本発明により得られる粉末状組
成物は、長期間にわたり安定であり、木材接着用にあた
っては、該粉末状組成物にそのま＼水を加えて接着液と
することが出来、初期接着性に優れ、室温もしくは加熱
することにより硬化し、優れた接着性を示す組成物であ
る。

〔従来の技術〕

従来メラミン樹脂系接着剤は、接着性の優れていること
、フェノール樹脂系接着剤などに見られる赤色ないしは
褐色を呈さないことなど多くの特徴を持っているため、
木材などの接着に使用されるが液状では貯蔵安定期間が
比較的みじかく、またスプレー乾燥などで、粉末状とな
し、取シ扱いを便利てされることもあるが、該粉末メラ
ミン樹脂は吸湿性が強く、保存には十分な注意を要し、
且つその硬化には通常７０℃以上の加熱を必要とし、５
０℃以下では硬化促進剤の効果を強くしても、その硬化
は不充分で、耐水性が著るしく低下するなど、室温での
良好な接着は非常に困難である。また硬化促進剤を予め
配合しておくことは、吸湿に伴ない硬化が進み固化する
おそれがあるので、硬化促進剤を別に用意し、使用時に
配合するのが通例であり、作業が面倒となっていた。

また従来メラミン樹脂などアミン系樹脂接着剤について
は、その改質方法について種々の試みがあシ、例えば、
特公昭４４−２２３０４号には、メラミン樹脂、ユリア
樹脂、フェノール樹脂の成形材料として用いた時の寸法
安定性、耐衝撃性、耐クラツキング性等の欠点の改良や
、化粧積層板として用いた時の脆く可撓性に乏しい欠点
の改良を目的として、メラミン、尿素、あるいはフェノ
ールのうち一種の化合物とホリマリンとをアルカリ性溶
液中で反応せしめた初期縮合物に、炭素数１〜４のアル
コールに溶解したエチレン含有率３０〜７０（モル）係
のエチレン−ビニルアセテート共重合体けん化物を混合
し、０．５〜５０チの水分を含む溶液となし、酸性で反
応させることを特徴とする熱硬化性共縮合樹脂の製造法
、について提案されている。

しかし、この提案には、上記熱硬化性共縮合樹脂にα−
セルロース、木粉等を配合した成形材料や、該熱硬化性
共縮合樹脂を積層板用含浸紙に含浸して行う積層板の製
造について開示するのみで、木材接着用途に関しては、
何等の示唆も開示しておらず、またこの提案に開示され
た該熱硬化性共縮合樹脂のアルコール系の溶液は。

貯蔵安定期間が比較的短かいという欠点がある。

また特公昭４４−１０８５５号には、アミノ系樹脂が本
来有している耐熱性、耐薬品性、難燃性、耐候性、速い
熱硬化性などの種々の長所を何ら損なわず、かつ仮接着
性に優れ、加えて低温での増粘性も小さい接着剤その他
の分野において極めて有用なアミン系樹脂液を得るため
に、アミン化合物とアルデヒドとをビニルエステルと不
飽和カルボン酸又はそのエステルとの共重合体のケン化
物の存在下に反応せしめることを特徴とする性質の改善
されたアミン系樹脂液の製造方法について提案している
。

また特開昭５０−５８１３４号には、木材等の接着剤と
して接着剤糊液の増量率が高く、初期接着性、接着力お
よび糊液水洗性に優れ、しかも可使用時間の長いメラミ
ン樹脂接着剤糊液を調製するために、メラミンとアルデ
ヒド類とをクロトン酸・ポリビニルアルコール共重合体
の存在下で縮合反応させて得られるクロトン酸・ポリビ
ニルアルコール共重合体変性メラミン樹脂接着剤あるい
はこれにユリャ樹脂接着剤を混合したものに、糊液のＰ
Ｒが６．４以下好ましくは６．８以下にならないよう調
整しつつ硬化剤ならびに：ＰＨ緩衝剤を加え、さらに増
量剤、充填剤、水等の１種または２種以上を加え攪拌製
糊することを特徴とするクロトン酸・ポリビニルアルコ
ール共重合体変性メラミン樹脂接着剤糊液の調製法につ
いて提案しており、同様の提案は、特開昭５３−３３２
５３号のアクロレイン含量１〜１５モル係、ケン化度６
０モルチ以上のアクロレイン変性ポリビニルアルコール
の存在下にアミノ化合物とアルデヒドとを反応させるこ
とを特徴とするアミン樹脂組成物の製造イ特開昭５３−
４１３５４号（低ケン化度ポリビニルアルコールを反応
途中に添加するアミノ樹脂組成物の製造法）、特開昭５
３−４１３９２号（スルホン化ポリビニルアルコール存
在下にアミン化合物とアルデヒド類とを縮合反応させる
アミン樹脂組成物り製造法）及び特開昭５３−４１３９
　：ｌ！（アセタール化ポリビニルアルコール存在下に
アミン化合物とアルデヒドとを反応させるアミン樹脂接
着剤の製造法）などがあるが、それらはアミン化合物と
アルデヒド類の縮合反応系、即ち水を基本とする液状の
反応系について行なわれ、得られるものも液状であり、
保存中の相分離とか、粘度変化が起り、はなはだしくは
ゲル化してしまうなど、貯蔵安定性に欠けるものであっ
た。

また、特公昭４４−２３４３７号は、接着性を低下させ
ることなく、耐水性、耐熱性、耐薬品性を向上せしめる
ためて、エチレン含量が５０モル係以上のエチレン−酢
酸ビニル共重合体Ｋ。

周期律表第■〜■族第２列以下、第■〜Ｖ族第３列以下
及び第■〜■疾第４列以下の元素の酸化物、水酸化物及
び塩類から選ばれた化合物を混合したもの（Ｄに（Ｉ）
の２〜３０重ｉｌｌのメラミン系熱硬化性プレポリマ０
を添加してなる接着剤組成物について提案している。し
かし、この提案の接着剤組成物は、１００〜１５０℃で
ゴム用ロールミルなどで溶融混練して、塊状またはフィ
ルム状にして使用するものであり、接着方法は赤外線ラ
ンプ、熱風などで被着物を１００℃以上、できれば１３
０℃位に予熱しておき、接着剤の塊またはフィルムを間
にはさんで圧着し、１５０℃以上で熱処理するもので本
願発明とは全く相異したものであシ、従ってその接着強
度も本願発明に及ばない。

更に、特公昭５５−２１７９１号は、本願発明と同様に
、長期間にわたり安定であり、木材接着用にあたっては
、そのま＼水を加えて接着液とすることが出来、室温も
しくは加熱することによシ硬化し、優れた接着性を示す
ような接着剤組成物として、メラミンとホルムアルデヒ
ドを反応させて得られるメラミンのメチロール化物、ま
たは初期縮合物の粉末１００重量部に対し、ケン化度９
０モル係以下である部分ケン化ポリビニルアルコール粉
末５０〜２００重量部、ならびに必要に応じ適量の粉末
状硬化促進剤を加え、もしくは加えずして均一に混合し
てなることを特徴とする木材接着用粉末状組成物を提案
している。しかし、この提案の接着用粉末状組成物に水
を加えて接着液にする場合、完全に均一溶解状態の溶液
を得るためには、比較的長時間の攪拌が必要であり且つ
接着液の粘度が著しく高くなる場合が多く、特に冬期な
ど低温時には塗工が困難になる。また初期接着力も十分
とは云えない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで本発明者等は、上記種々の問題点を解消するため
、検討を行なった結果、実質的にケン化していないＥＶ
Ａ粉末を、粉末メラミン樹脂に混合して粉末状組成物と
なし、この粉末状組成物に水を加えて攪拌したところ、
容易に溶解して接着液を形成し、この接着液は木材相互
の接着に用いた試験において、特に加熱することなく２
０℃ないし３０℃のごとき、いわゆる室温においても、
初期接着性、常態接着強度、耐水接着強度ともにメラミ
ン樹脂単独の場合に比し著るしく良好な接着性を示すこ
とを見出すに至った。

〔発明の構成〕

本発明は、メラミンとホルムアルデヒドから得られるメ
ラミンのメチロール化物または初期縮合物の粉末１００
重量部と、実質的にケン化していないエチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体粉末２０〜２００重量部とを含んでなる
ことを特徴とする木材接着用粉末組成物である。

上記の本発明の木材接着用粉末組成物に水を加えて攪拌
して得た接着液は、前記の如く木材相互の接着試験にお
いて、特に加熱することなく室温にお−ても良好な接着
性を示すことは、理由は詳らかではないが、上記ＥＶＡ
粉末の重合時に保護コロイドとして、また重合後、水分
散性向上等の九めに添加される場合の多いポリビニルア
ルコール（以下ｒ　ＰＶＡ　Ｊと略称する）の水酸基や
、該漁が自然にケン化されることにより発生する水酸基
が、水中で硬化促進剤などの酸性成分の存在により、メ
ラミン樹脂成分中のメチロール基などと反応を起こし、
三次元化してゆくにあたり、室温においても充分硬化す
るため耐水性などの優れた性能が得られるものと推察さ
れる。即ち、本発明の組成物とすることにより、従来常
温での使用が困難であった粉末状のメラミン樹脂も、常
温でも接着効果の優れたものとなり常温における木材接
着が可能となったのである。もちろん接着に際しての加
熱硬化も可能であり、なんら性能に悪影響を起すことは
ない。

更て本発明の組成物の、驚くべき性能として、従来粉末
状メラミン樹脂においては、吸湿性の大きいため、硬化
促進剤を混合した形では貯蔵安定性がなく、使用時に配
合するのが例であったものが、本発明の組成物において
は、あらかじめ、硬化剤を混合しておいても貯蔵安定な
単・−粉末状の接着用の組成物にすることが出来る。

また本発明の組成物の調製にあたシ、市販の実質的にケ
ン化していないＥＶＡ粉末を使用する場合、該ＷＡ粉末
の水溶液は酸性を示すことが多く、必ずしも硬化促進剤
を加える必要がない。

硬化促進剤としては、パラトルエンスルホン酸アンモニ
ウム、塩化アンモニウム等の有機またげ無機酸のアンモ
ニウム塩；無水フタル酸、酒石酸等の有機酸；などがあ
り、加熱接着におい又は、大体において不要であり、室
温のごとき比較的低温での接着硬化においては必要とす
るが、その使用量は配合組成と、選定した硬化促進剤の
種類によって異なる。

こ＼で用いられるメラミン樹脂はメラミン１モルに対し
ホルムアルデヒドｌ、５〜６モルを配合し、ＰＨ７以上
で加熱させ、反応後スプレー乾燥などの方法で粉末状と
なし九メラミンのメチロール化物あるいは初期給金物と
云われるものである。

なおメラミンの一部を尿素、ベンゾグアナミン、フェノ
ール、レゾルシンなどに置き換えたいわゆるメラミン共
縮合物の使用も差し支えない。またホルムアルデヒドは
ホルマリンを用いるのを通例とするが、このほかパラホ
ルム、またはメチルホルマリンのごとき実質的にホルム
アルデヒドとして反応するものの使用も差し支えない。

実質的にケン化していないＥＶＡ粉末とは、エチレン−
酢酸ビニル系共重合体中に占める酢酸ビニル含有量が一
般に５０〜９５重量％であシ、好ましくは６５〜９０重
量％特に好ましくは７５〜９０重量％であって、製造工
程中にケン化工程を含まず、自然ケン化等によるケン化
度が酢酸ビニル総モル数に対し好ましくは１０モル係以
下であるＥＶＡの粉末で、水と混合して攪拌するだけで
容易に分散出来るものを云う。酢酸ビニル含有量が６５
〜９０重量％の範囲では、本発明の接着剤として用いた
場合に常態及び耐水接着強度がともに優れており、酢酸
ビニル含有量が６５重量％よシ少なくなると常態接着強
度が低下する傾向にあり、９０重量％より多くなると耐
水接着強度が低下する傾向にある。

前記ＷＡ粉末の製造方法は、特に限定されるものではな
いが１例えば、　ＰＶＡの存在下にイオン性及び／又は
非イオン性の乳化剤を併用し又は併用せずに水媒体中で
酢酸ビニルを必要に応じて他の不飽和モノマーとともに
エチレン加圧下に乳化重合し、生成したＳθ、エマルジ
ョンを適宜噴霧乾燥等により粉末状にしたものが水分散
の容易性及び水分散時の粘度などの点で好ましい。

酢酸ビニル及びエチレン以外の他の不飽和モノマーとし
ては、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサ
チック酸ビニル等の炭素数３〜１８個の直鎖状又は分岐
状のカルボン酸ビニル：メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、オクチルアクリレート、ステアリルアク
リレート等の炭素数１〜１８個の脂肪族アルコールのア
クリレート；メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリ
レート等の炭素数１〜１８個の脂肪族アルコールのメタ
クリレート；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
無水マレ°イン酸、クロトン酸等の一価又は二価のα、
β−不飽和カルボン酸；アクリルアミド、メタクリルア
ミド等のα、β−不飽和カルボン酸のアミド；Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、グリシジルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート等の架橋性のモノマー
；アクリロニトリル、塩化ビニル等のその他のモノマー
が挙げられる。前記不飽和モノマーを恭重合する場合に
は、エチレンの共重合量は、共重合体に対して約５〜２
５重量％であることが好ましく、該共重合体のエマルジ
ョンの最低造膜温度が０℃以下であることが好ましい。

上記共重合体を乳化重合によシ製造する場合には、保護
コロイドとしてケン化度８０〜９２俤、好ましくは８６
〜８９係の部分ケン化ＰＶＡ（４チ水溶液の２０℃での
粘度が３〜３５　ｃｐｓ−であることが好ましい）の１
種又は２種以上を使用し、その合計量が共重合体に対し
て、５〜２０重量％、好ましくは１０〜１５重量係用い
るのが良い。なお、上記ＰＶＡ０中５０〜９０重量％を
重合時に用いるのが良い。

また、前記ＰＶＡとともに、イオン性及び／又は非イオ
ン性の乳化剤を使用することが出来る。

イオン性乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ等の炭素数８〜１８個のアルキルフェニルスルホ
ン酸塩；ラウリル硫酸ソーダ等の炭素数１０〜１８個の
アルキル硫酸エステル塩；ジオクチルスルホコハク酸ソ
ーダ等の炭素数８〜１８個のモノ又はジアルキルスルホ
コハク酸塩；ポリオキシエチレンアルキル（炭素数８〜
１８個）硫酸塩；ポリオキシエチレンアルキル（炭素数
８〜１８個）フェノール硫酸塩等が挙げられる。また非
イオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキル
（炭素数８〜１８個）エーテル：ポリオキシエチレンア
ルキル（炭素数８〜１８個）フェノールエーテル；ポリ
オキシエチレン脂肪酸（炭素数８〜１８個）エステル；
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンプロツクボ
リマー等が挙げられる。また、イオン性乳化剤のかわシ
に又は、該イオン性乳化剤と併用して、ビニルスルホン
酸等の酢酸ビニル、エチレン及び前記不飽和モノマーと
共重合性を有する「反応性乳化剤」も使用できる。

重合開始剤としては、通常のラジカル性開始剤、例えば
過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、レープチル
ハイドロパーオキサイド等の水溶性又は親水性過酸化物
等を単独で又は各種の還元剤と組み合せたレドックスの
形で使用できる。

かくして製造されたＥＶＡエマルジョンは、一般に約３
０〜４５重量係の固形分を含有する。

次いで該ＷＡエマルジョンを水で約３０〜４５重量％に
希釈し、微細なシリカ、炭酸カルシウム、珪酸アルミニ
ウム等の粉末を抗粘結剤として適宜添加して噴霧乾燥等
の手段により乾燥すれば、５に粉末が得られる。

粉末メラミン樹脂に対する前記の如きＥＶＡ粉末の使用
量は、メラミン樹脂１００重量部て対して臨粉末２０〜
２００重量部、好ましくは５０〜１５０ｉｉ景部が良い
。ＥＶＡ粉末が２０重量部未満では、配合後の接着剤の
吸湿性が強く、長時間の保存に難点があり、該ＥＶＡ粉
末が２００重量部を超えると常態及び耐水接着強度の点
で不満足な結果になりがちである。

なお本発明による組成は上記のように貯蔵安定性がすぐ
れているが、木粉、カオリン、無水硅酸のごとき充填剤
などを同時に配合した場合、使用時に、水を加えた際の
ま＼こ防止、貯蔵中の吸湿防止に有効ともなり得るもの
で、このような材料の追加的添加も本発明の実施の態様
に属するものである。また、本発明の組成物を水に溶解
し使用する時、上述の充填剤または小麦粉などを添加、
配合するなども使用目的に応じて任意に行なうことが出
来、使用上の支障はない。

かくして室温のごとき低温度においても優れた接着性能
を有する、本発明だよる粉末状組成物はその貯蔵安定性
に加えて、貯蔵、輸送面の合理性、取シ扱い易さなど粉
末としての当然の利点を有し、しかも使用時に硬化促進
剤など格別計量調合する必要もなく、水を加えるだけで
極めて、簡便に使用出来る。しかも接着に際して、加熱
硬化はもちろんのこと、室温においても硬化し、硬化後
の耐水性など優れた接着性能を有する。さらに接着皮膜
は淡色ないし、白色となし得て、また遊離ホルマリン分
が少ないなど多くの特性を有しておシ、従来の用途が大
巾に拡大され、使用者に益するところ多大なものがある
。

〔試験方法〕

本発明の初期接着強度、常態接着強度、耐水接着強度、
耐温水接着強度等は次の方法で測定する。

（１）　　初期接着強度 ２０℃の室温で接着剤の塗布量約２５０１２鷹、圧締圧
力的１０　ｋｉｃｋで１５分間圧締後除圧した試作合板
を、床との角度が６０℃になる様て斜めに立て掛け、３
０分後の剥離状態を観′察し、非剥離面積比（％）を測
定する。

（１１）常態接着強度 ２０℃の室温で接着剤の塗布量約２５０２７傭、圧締圧
力的１０　ｋｖ’ｃｒｌｌで１日圧締後除圧し、７日間
室温放置して得た合板の試験片をＪＩＳＫ−６８０４′
”　＋４＝縮せん断接着強さに示された方法に準じて測
定する。

輔　耐水接着強度 （１１）の方法で作製した合板の試験片を室温水中に２
４時間浸漬した後、湿時（１１）と同様の方法で測定す
る。

（Ｖ）　　耐温水接着強度 （１１）の方法で作製した合板の試験片を６０℃±３℃
の温水中に３時間浸漬した後、湿時（１１）と同様の方
法で測定する。

（％Ｊ）接着剤製造３ケ月後の接着強度粉末状接着剤組
成物それぞれをポリエチレンを内袋としたクラフト層紙
袋に入れ密封し２０℃Ｘ　６５　％　ＲＨの室内に３ケ
月放置したものを用いて前記（１）〜（ψと同様の方法
で接着強度を測定する。

■　特殊合板浸漬剥離試験 ２０℃の室温で接着剤の塗布置駒２０．Ｏｆ汐、圧締圧
力的１０　ｋｉｉ／ｄで１５分間圧締後、直ちに熱圧１
０ｋｖ’ａｌ、　１２０１：Ｘ　３分の条件で試作した
合板を２０℃Ｘ６５％ＲＨの室内に３日間放置した後、
特殊合板の日本農林規格に示された浸漬剥離試験に準じ
て接着強度を測定する。

なお前記（：）〜■の試験結果は、試験片１０枚の平均
値により表示零し、０内数値は木部破断率（イ）を示す
。

〔実施例〕

次に本発明を更に具体的に説明するために、参考例、実
施例及び比較例を示すが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。

参考例Ａ−１ ３７チホルマリン２４４．　ｒ　（３モル）を炭酸ソー
ダにてＰＨ９，５に調整し、さらにメラミン１２６９（
１モル）を加え徐々に加熱し８０℃で約５０分間反応援
スプレー乾燥させ、粉末のメラミン樹脂を得る。

参考例Ａ−２ ３７係ホルマリン４８７ｔ（５モル）ヲ炭酸ソータニて
ＰＨ９，０に調整しさらにメラミン１２６Ｆ（１モル）
を加えて徐々に加熱し８０℃６０分間反応後スプ応援乾
燥をさせて粉末のメラミン樹脂を得る。

参考例Ｂ−１ （１）酢酸ビニル／エチレン−共重合体分散物の製造 温度調節装置および攪拌手段を備えた３０１の容積の加
圧反応ガマ中に、ナトリウムラウリル−スルフェート７
？、３０モルのエチレンオキサイドと１モルのノニルフ
ェノールとよす成るオキシエチル化ノニルフェノールエ
ーテル７６？、ケン化度約８８チ、平均分子量約５００
を有するＰＶＡ　６８０　Ｆ、ケン化度約８８係、平均
分子量約１７００を有するＦＶＡ１３９ｙ、水不含のナ
トリウム−アセテート１５．３　Ｆおよび水７７００？
とよシ成゛る６、０のＰＨ−値に調整された溶液を導入
する。全ての酸素を充分に除く為に反応ガマを窒素とエ
チレンで洗浄する。次で攪拌手段を１５０回転／分に調
整し、この混合物に酢酸ビニル７６ｏ２を添加し、反応
ガマ内容物を６０℃に加熱し、水５００　？に過硫酸ア
ンモニウム６２を溶解した溶液を６０℃の温度のもとで
添加しそしてそうした反応ガマ内容物を８０℃に加熱す
る。加熱過程の間に２０気圧の圧力までエチレンを添加
する。８０℃の内部温度が達成された時に、水３５ｏ２
に過硫酸アンモニウム４．２２を溶解した溶液と酢酸ビ
ニル６８８０Ｆとを、８０℃の内部温度および２０気圧
のエチレン圧のもとての５時間に亘り逐次添加する。逐
次添加終了後に混合物を、水１５０２に過硫酸アンモニ
ウム１．８２を溶解した溶液と混合しそして８５℃の外
部温度のもとで１，５時間の後加熱を行なう。次いでエ
チレンの供給を停止し、分散物を室温に冷却する。その
後にこの分散物知、水１２８０Ｆにケン化度約８８係、
平均分子量約５００を有するＰＶＡ　２２０　Ｓ’を溶
解した溶液を添加する。得られるＥＶＡエマルジョンの
固形分は約５０重量％、エチレン含有量的１５重量係、
残留モノマー含有量は０．５重量係以下であシ、最低造
膜温度は０℃以下である０ （２）酢酸ビニル／エチレン−共重合体粉末の製造実施
例１（１）で製造したＥＶＡエマルジョンを噴霧乾燥前
に水にて４０重量％の固形分含有量に希釈する。乾燥装
置としては、円筒状部分が１．６ｍの直径、４ｍの長さ
を有し、且つ円錐状部分が２ｍの長さを有している噴霧
塔を用いる。分散物を、偏心スクリューポンプによっテ
直径３鱈φの孔を有する二成分噴霧ノズルに供給する。

乾燥は並流で行なう。乾燥ガスとしては７５０−７時間
の流量で窒素を用いる。乾燥ガスの温度は塔入口で１１
５℃でありそしてサイクロン形分離器に於ては６５℃で
ある。ノズルの為の噴霧空気の流量は５気圧のノズルの
前の圧および２３℃の温度のもとて７０重量部である。

塔壁付近であってノズルの僅かに下側に在る２番目の二
成分ノズルを通して、抗粘結剤としてはＳｉｎ、含有量
９３％、ＢＥｌ’Ｉ’表面積２５０　ｒｒ？／９および
一次粒子平均粒度０．０１８μを有する微細な珪酸粉末
を水性分散物の固形分含有量に対して５チの量で分散物
と一緒に噴霧塔中に供給する。

得られる分散物粉末は良好な流動性であり且っ良好な貯
蔵安定性を示す。即ち、この粉末の試料は２００　ｔ／
ｃＡの荷重下に５０℃で２４時間貯蔵した後であっても
再び容易に弛めることができる。この粉末の嵩密度は３
８０　ｔ／ｌであり、振った後の容積は８１係でありそ
して圧縮密度は４７０　ｆ／ｌである。この粉末は水と
混ぜて再び容易に安定な分散物にすることができる。

参考例Ｂ−２ 参考例Ｂ　−１，（１）記載の方法に従って、重合温度
８０℃、エチレン圧３０気圧のもとに、貌エマルジョン
を製造する。但し、参考例Ｂ−１と比較して、酢酸ビニ
ル７６４０５Ｆの代りに７１９０９を用いる。得られる
）〃、エマルジョンの固形分は約５０重量％、エチレン
含有量約２０重量係、残留モノマー含有量はＯ６５重量
重量下であシ、最低造膜温度は０℃以下である。

かくして得られるＥＶＡエマルジョンを水で固形分約４
０重量％に希釈した後、参考例Ｂ−１、（２）記載の方
法に従って噴霧乾燥し、貯蔵安定性に優れ且つ流動性の
良いＥＶＡ粉末にする。

参考例Ｂ−３ 実施例１（１）に記載の方法に従って、８０℃の重合温
度および２０気圧のエチレン圧のもとで酢酸ビニル／塩
化ビニル／エチレン三元共重合体分散物を製造する。但
し実施例１（１）と比較して、酢酸ビニル７６４０？の
代シに酢酸ビニル６７５０ｆと塩化ビニル９００７との
混合物を用い、そしてオキシエチル化ノニルフェノール
７６りの（ｌに１モルのステアリル−アルコール当り２
０モルのエチレンオキサイドを有するオキシエチル化ス
テアリル−アルコール５６ｔを用いる点で相違している
。得られる酢酸ビニル／塩化ビニル／エチレン三元共重
合体分散物の固形分は約５０重量係、エチレン含有量的
１５重量係、塩化ビニル含有量的１０重量係、残留モノ
マー含有量は０．５重量係以下であった。

このＥＶＡエマルジョンを、４０重量％の固形分含有量
に希釈した後に実施例１（２）に記載の処方に従って噴
霧乾燥して貯蔵安定性に優れ且つ流動性の良い分散物粉
末にする。

実施例１〜６、比較例１〜３ 参考例Ａ−１の粉末メラミン樹脂に硬化促進剤として塩
化アンモニウム及び参考例Ｂ−１参考例Ｂ−２又は参考
例Ｂ−３のＥＶＡ粉末を混合して粉末状接着剤組成物と
した。該粉末状接着剤組成物に所定量の水を加え充分攪
拌して接着液とし、２０℃の室温でカバ材同士の接着を
行つた。接着合板の試験は、前記〔試験法〕により行っ
た。試験結果を表１に示す。

表１に示す試験結果によシ粉末メラミン樹脂Ａ−１の１
００重量部に対し漁粉末Ｂ−１、Ｂ−２又はＢ−３を５
０〜２００重量部混合し皿部施例１−６の粉末状組成物
は２０℃での室温における接着が、粉末メラミン樹脂Ａ
−１単独の比較例１および臨粉末Ｂ−１単独の比較例２
に比し著しく接着力が優れていることから室温でも充分
使用出来ることを示している。また上記粉末メラミン樹
脂Ａ−１の１００重量部に対しＰＶＡ粉末を１００重量
部配合した比較例３では実施例１−６にて得られる如き
初期接着性の優れたものは得られない。

又製造３ケ月後の接着力は製造直後と大差なく、実施例
１−６の粉末状組成物は長期にわたり貯蔵が安定である
。

実施例７〜１２、比較例４〜６ 参考例Ａ−２の粉末メラミン樹脂に硬化促進剤として酒
石酸、充填剤として木粉とカオリン及び参考例Ｂ−１、
Ｂ−２又はＢ−３の漁粉末を混合して粉末状接着剤組成
物とし、これに所定量の水を加えて接着液として、２０
℃の室温にてラワン材同士の接着を行った。結果は表２
に示す。

表２に示す試験結果より粉末メラミン樹脂Ａ−２の１０
０重量部に対しＥＶＡ粉末Ｂ−１、Ｂ−２又はＢ−３を
５０〜２００重量部混合し皿部施例７−１２の粉末状組
成物は３０℃での室温における接着が粉末メラミン樹脂
Ａ−２単独の比較例４および祿粉末Ｂ−１単独の比較例
５に比し著しく接着力が優れていることから室温でも充
分使用出来ることを示している。また、上記粉末メラミ
ン樹脂の１００重量部に対しＰＶＡ粉末を１００重量部
配合した比較例６では実施例７−１２で得られる如き初
期接着性の優れたものは得られない。又製造３ケ月後の
接着力は製造直後と大差なく、実施例７−１２の粉末状
組成物は長期にわたシ貯蔵が安定であることがわかる。

実施例１３〜１８ 前記実施例１−６と同様にして表３に示す粉末状組成物
を調製しこの粉末状組成物に所定量の水を加え充分攪拌
を行なって接着液とし、突板（ウオールナツト厚さ０．
２５■）と合板（ラワン厚さ３■）の接着を行なった。

３日間室温放置してから特殊合板の日本農林規格に示さ
れた浸せきはくシ試験に準じて接着力試験を行なったと
ころ表３の結果を得た。

表３に示す試験結果によって加熱接着した場合実施例１
３−１８に示す如く硬化促進剤を加えた場合は勿論、加
えなくても優れた接着力を有することを示している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、メラミンとホルムアルデヒドから得られるメラミン
   のメチロール化物または初期縮合物の粉末１００重量部
   と、実質的にケン化していないエチレン−酢酸ビニル系
   共重合体粉末２０〜２００重量部とを含んでなることを
   特徴とする木材接着用粉末組成物。