BR0109305B1 - sistema adesivo compreendendo resinas aminoeterificadas. - Google Patents

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Description

SISTEMA ADESIVO COMPREENDENDO RESINAS AMINO-ETERIFICADAS, COMPOSIÇÃO ENDURECEDORA PARA SISTEMAS DECOLAGEM DO TIPO RESINA DE AMINA, E, MÉTODO DE APLICAÇÃO DE UMSISTEMA ADESIVO
A presente invenção se refere a um sistema adesivocompreendendo uma resina amino-eterifiçada, um polímeropreparado a partir de um ou mais monômeros etilenicamenteinsaturados, um agente de cura e um álcool polivinílico. Apresente invenção também se refere ao uso do sistema adesivopara colagem de produtos à base de madeira e a uma composiçãoendurecedora para uso na resina de amina baseada em sistemasde colagem. Além disso, a invenção se refere a um método deaplicação do sistema adesivo.
Sistemas adesivos adequados para uso em construçõesà base de madeira para utilização externa são geralmentebaseados em resinas de formaldeído, tal como fenol-resorcinol-formaldeído (PRF), fenol-formaldeído (PF) emelamina-uréia-formaldeído (MUF). As principais vantagensdesses sistemas adesivos incluem seu longo tempo de cura àtemperatura ambiente (aproximadamente 20°C) e um desempenhosemanal de ligação em temperaturas abaixo de 20°C. Períodosde tempo de pressionamento típicos desses sistemas se situamna faixa de 5 a 24 horas, a 20°C. Além disso, após o tempo decura, especialmente no caso de resinas à base de melamina, sefaz necessário a permanência por alguns dias antes das vigasserem transportadas para os clientes. Esses fatores,logicamente, dificultam seriamente a produtividade, porexemplo, nas indústrias de vigas laminadas.
Além disso, é também conhecido que as resinas àbase de amina, tal como resina de uréia-formaldeído (UF) ,podem ser combinadas com dispersões de polímeros do tipovinílico, acrílico ou butadieno-estireno, a fim de se obterum aperfeiçoado desempenho de ligação. Os adesivossimplesmente à base de dispersões de polímeros, como acetatode polivinila, não são absolutamente adequados para uso emconstruções de suporte de carga. Eles não atendem aospadrões, por exemplo, das vigas laminadas. Isso se deveprincipalmente às suas propriedades termoplásticas, quevinculam deformação na construção e uma fraca durabilidade.
0 documento de patente EP 0 501 174 Bl divulga umacomposição endurecedora para colas de uréia-formaldeído,contendo uma emulsão aquosa de um acetato de polivinila, quecompreende grupos de pós-reticulação, um sal de amônia euréia. No entanto, essa composição endurecedora não éadequada para sistemas adesivos que têm de ser curados àtemperatura ambiente ou sob temperaturas mais baixas.
Portanto, ainda são procuradas soluções técnicascom o objetivo de se encontrar sistemas adesivos que sejam decura rápida, mesmo à temperatura ambiente ou temperaturasmais baixas e que forneçam construções com fortes juntas decola, que atendam aos padrões requeridos para produtos de usofinal.
Consequentemente, a presente invenção proporcionaum sistema adesivo, uma composição endurecedora adequada parauso em resina à base de amina e a um método de aplicação desistema adesivo, pelo qual os problemas acima mencionadospodem ser superados.
0 sistema adesivo de acordo com a presente invençãoé definido nas reivindicações anexas. 0 sistema compreende(a) uma resina amino-eterifiçada, (b) um polímero preparado apartir de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados,(c) um agente de cura e (d) uma álcool polivinílico.
A resina amino-eterifiçada usada no sistema adesivode acordo com a presente invenção, como componente de resina,pode ser qualquer resina amino-eterifiçada, tal como resinauréia-formaldeído eterificada, resina melamina-uréia-formaldeído eterifiçada, resina melamina-formaldeídoeterificada ou resina melamina-uréia-fenol-formaldeídoeterifiçada. As resinas amino-eterifiçadas preferidas são asresinas de melamina-uréia-formaldeído eterifiçadas emelamina-formaldeído eterifiçadas e ainda mais preferidas sãoas resinas de melamina-formaldeído eterifiçadas. 0 termo"resina amino-eterifiçada" conforme aqui usado, se refere auma resina à base de amina que foi modificada por reação comum álcool, tal como metanol, etanol ou butanol. 0 grau deeterificação pode ser definido através do procedimento de 13CNMR, de acordo, por exemplo, com a seguinte fórmula:Grau de Eterificação = (RNHCH2O-CH3 / RNHCH2O-CH3 + CH2OH) χ100%
Adequadamente, a resina amino-eterifiçada apresentaum grau de eterificação de 4-95%, preferencialmente de 10-75%e mais preferencialmente de 30-60%.
O componente de resina no sistema adesivo pode sercompreendido de uma mistura de resina amino-eterifiçada eresina amino-não-eterifiçada. Adequadas resinas amino-não-eterifiçadas incluem resinas de uréia-formaldeído, resinas demelamina-uréia-formaldeído, resinas de melamina-formaldeído eresina de melamina-uréia-fenol-formaldeído.
A quantidade de resina amino-eterifiçada nocomponente de resina é adequadamente ^ 4,0% em peso,preferencialmente ^ 50,0% em peso e ainda maispreferencialmente ^ 90,0% em peso, baseado nos sólidos docomponente de resina.
A quantidade total do componente de resina nosistema adesivo é adequadamente de 10-90% em peso,preferencialmente de 40-85% em peso e mais preferencialmentede 50-80% em peso, baseado nos sólidos do sistema adesivo.
O polímero de acordo com a apresente invenção éadequadamente um homopolímero ou um copolímero preparado apartir de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados.
Exemplos de adequados monômeros etilenicamente insaturadossão os monômeros vinilicos, tal como os ésteres vinílicos,por exemplo, acetato de vinila, propionato de vinila,butirato de vinila e co-monômeros dos mesmos com, porexemplo, etileno; ésteres alquílicos de ácido acrílico emetacrílico, tal como, acrilato de metila, metacrilato demetila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, etc.;polímeros de butadieno-estireno e derivados dos mesmos, talcomo, butadieno-estirenos carboxilado; ésteres mono- e di-alquílicos substituídos ou não-substituídos de ácidosdicarboxílicos alfa-, beta-insaturados, tal como, ésteres demaleato de mono- e di-butila substituídos e não-substituídos,de maleato de mono- e di-etila substituídos e não-substituídos, assim como os correspondentes fumaratos,itaconatos e citronatos, ácidos carboxílicos alfa-, beta-insaturados, tal como, ácidos crotônico, acrílico emetacrílico e misturas dos mesmos. Polímeros á base deacetato de vinila são os preferidos. Preferencialmente, opolímero é preparado a partir de pelo menos 50% em peso deacetato de vinila, baseado no peso total de monômeros.
De acordo com uma modalidade preferida da invenção,o polímero compreende grupos de pós-reticulação. Os grupos depós-reticulação podem ser incorporados dentro do polímeromediante copolimerização de um ou mais monômerosetilenicamente insaturados com pelo menos um monômero, quecompreende pelo menos um grupo de pós-reticulação. Adequadosgrupos de pós-reticulação incluem grupos de N-alquilol, N-alcóximetila, carboxilato e glicidila.
0 termo monômero de pós reticulação significa nopresente caso um monômero tendo um primeiro grupo funcionalreativo, que torna o monômero copolimerizável com o(s) co-monômero(s) etilenicamente insaturado(s) e um segundo grupofuncional que não entra na reação de copolimerização durantea formação do polímero, mas fornece um local reativo nocopolímero que pode subseqüentemente ser reagido, sob, porexemplo, condições acídicas, com outro local reativo nocopolímero e/ou com a resina de amina para reticular ocopolímero e/ou a resina de amina.
Monômeros de pós-reticulação adequados incluem N-alquilol acrilamidas, por exemplo, N-metilol acrilamida, N-etanol acrilamida, N-propanol acrilamida, N-metilolmetacrilamida, N-etanol metacrilamida, N-propanolmetacrilamida, N-metilol maleamida, ácido N-metilolmaleâmico, ésteres de ácido N-metilol maleâmico; N-alquilolamidas de ácidos vinil aromáticos, tal como N-metilol-p-vinilbenzamida e similares; também, acrilatos e metacrilatosde N- (alcóximetila) , em que o grupo alquila possui de 1 a 8átomos de carbono, tal como N-(metóximetil) acrilamida, N-(butóximetil) acrilamida, N-(metóximetil) metacrilamida,carbamato de N-(butóximetil) alila e carbamato de N-(metóximetil) alila e misturas desses monômeros com carbamatode alila, acrilamida ou metacrilamida; e também cianurato detrialila. Preferencialmente, N-metilol acrilamida ou N-(butóximetil) acrilamida são usados.
O polímero é adequadamente preparado a partir de0,1-10% em peso e preferencialmente a partir de 0,2-6% empeso de monômero de pós-reticulação, baseado no peso totaldos monômeros.
Numa modalidade preferida, o copolímero é baseadoem acetato de vinila e N-metilol acrilamida.
A quantidade de polímero no sistema adesivo éadequadamente de 5-60% em peso, preferencialmente de 10-50%em peso e mais preferencialmente de 15-30% em peso, baseadonos sólidos do sistema adesivo.
Misturas de polímeros contendo grupos de pós-reticulação e polímeros sem grupos de pós-reticulação podemser usadas de acordo com a invenção. Por exemplo, o polímeropode compreender acetato de polivinila sem grupos de pós-reticulação e acetato de vinila baseado no polímero contendogrupos de pós-reticulação.
Preferencialmente, o polímero de acordo com ainvenção é usado na forma de uma dispersão aquosa.
Agentes de cura adequados incluem os ácidosorgânicos que apresentam uma rápida velocidade de cura, mesmoà temperatura ambiente (aproximadamente de 20°C) , e abaixodesta. Ácidos orgânicos preferidos incluem ácidoscarboxílicos, tal como ácido fórmico e ácido maléico, maispreferencialmente ácido fórmico. O agente de cura pode estarpresente no sistema adesivo em uma quantidade deadequadamente 2-4 0% em peso, preferencialmente de 5-20% empeso e mais preferencialmente de 7-15% em peso, baseado nossólidos do sistema adesivo.
Embora o álcool polivinílico esteja originalmentepresente em dispersões de acetato de polivinila (PVAc) em umaquantidade de 4-60% em peso, foi descoberto de acordo com apresente invenção que uma adição extra de PVA no sistemaadesivo, além daquela originalmente presente na dispersão dePVAc, melhora ainda mais a resistência à água e intensidadede união de cola dos produtos acabados. Adequadamente, oálcool polivinílico usado apresenta um grau de hidrólisesuperior a 75% e pode estar presente no sistema adesivo emuma quantidade de 0,1-20% em peso, preferencialmente de 1-10%em peso e mais preferencialmente de 3-7% em peso, baseado nossólidos do sistema adesivo. Portanto, a quantidade total dePVA no sistema adesivo, incluindo o PVA originalmentepresente na dispersão de PVAc, pode ser tão alta quanto 7-14%em peso, baseado nos sólidos totais do sistema adesivo.
Numa modalidade preferida da invenção, oscomponentes (b)-(d) são misturados em um componente (e) ,formando assim uma composição endurecedora.
O sistema adesivo pode compreender também agentesde carga ou outros aditivos, tal como glicol, adequados parao desejado uso final do sistema adesivo.
O teor de sólidos do sistema adesivo pode seradequadamente de 20-80% em peso, preferencialmente de 30-70%em peso e mais preferencialmente de 45-65% em peso. A parterestante até 100% em peso consiste de água.
O termo "sistema adesivo" conforme aqui usado,significa uma formulação de cura de uma resina e umcomponente endurecedor e outros aditivos adequados.
A invenção ora reivindicada fornece um sistemaadesivo que proporciona aperfeiçoada prensagem e após o tempode cura, resistência à água e intensidade de união de cola,mesmo após curado à temperatura ambiente ou abaixo de taltemperatura. Esses sistemas adesivos são adequados paracolagem de produtos à base de madeira para uso externo, porexemplo, vigas laminadas, juntas de palheta e vigas em I.
A composição endurecedora de acordo com a presenteinvenção, é definida nas reivindicações anexas. Talcomposição compreende (a) um polímero preparado a partir deum ou mais monômeros etilenicamente insaturados, ditopolímero contendo grupos de pós-reticulação, (b) um ácidocarboxílico e (d) um álcool polivinílico.
O polímero é um copolímero de um ou mais monômerosetilenicamente insaturados e pelo menos um monômero quecompreende pelo menos um grupo de pós-reticulação.
Adequados monômeros etilenicamente insaturados emonômeros que compreendem grupos de pós-reticulação para usona produção do polímero de acordo com a invenção, são osdescritos anteriormente.
A quantidade de polímero na composição endurecedoraé adequadamente de 3-85% em peso, preferencialmente de 25-70%em peso e mais preferencialmente de 45-65% em peso, baseadonos sólidos da composição endurecedora. Preferencialmente, opolímero é usado na forma de uma dispersão aquosa.
0 uso de um ácido carboxílico, quepreferencialmente é ácido maléico ou ácido fórmico,proporciona uma composição endurecedora de cura rápida, mesmoà temperatura ambiente ou abaixo desta.
Uma adequada quantidade de ácido na composiçãoendurecedora varia de 2-50% em peso, preferencialmente de 10-50% em peso e mais preferencialmente de 20-35% em peso,baseado nos sólidos da composição endurecedora.
Preferencialmente, um álcool polivinílico com umgrau de hidrolise superior a 75% é utilizado. 0 mesmo estápresente em uma quantidade de 0,1-40% em peso,preferencialmente de 4-30% em peso e ainda maispreferencialmente de 8-15% em peso, baseado nos sólidos dacomposição endurecedora. A adição extra de álcoolpolivinílico, além daquela originalmente presente, porexemplo, em uma dispersão aquosa de polímero à base de PVAc,proporciona uma adicional aperfeiçoada resistência à água epropriedades de aderência dos sistemas adesivos, quando acomposição endurecedora ora reivindicada é utilizada.
Se desejado, a composição endurecedora pode tambémcompreender agentes de carga ou outros aditivos, tal comoglicol, adequado para o desejado uso final da composiçãoendurecedora.
0 teor de sólidos da composição endurecedora podeser adequadamente de 5-80% em peso, preferencialmente de 10-60% em peso e ainda mais preferencialmente de 30-50% em peso.
A parte restante até 100% em peso consiste de água.
O termo "sólidos" (do sistema adesivo e dacomposição endurecedora) conforme aqui usado, inclui também opeso do ácido puro usado como agente de cura, mesmo no casoem que o agente de cura é um ácido volátil, como o ácidofórmico.
A composição endurecedora ora reivindicada éadequada para uso na formulação de composições adesivasbaseadas em resinas de amina, resultando em sistemas adesivosresistentes à água e à deformação, que proporcionam àsconstruções fortes uniões adesivas.
Embora os sistemas líquidos, isto é, a resina e oscomponentes endurecedores se apresentando na forma líquida,sejam preferidos de acordo com a invenção, os sistemasadesivos pulverulentos, isto é, a resina e/ou o componenteendurecedor se encontra(m) numa forma pulverulenta, podemtambém ser usados, se desejado.
O método de aplicação dos componentes de sistemaadesivo de acordo com a apresente invenção é definido nasreivindicações anexas.
De acordo com uma modalidade preferida dessemétodo, cada um dos componentes do sistema adesivo (a)-(d) éaplicado separadamente dobre a superfície a ser colada.
De acordo com outra modalidade preferida, ocomponente (a) é aplicado separadamente e os componentes (b)-(d) são misturados antes da aplicação e aplicados como umcomponente (e) da composição endurecedora, sobre a superfíciea ser colada. No método da presente invenção, a resina e oscomponentes endurecedores podem ser aplicados em qualquerordem, na forma de fios ou por meio de pulverização ou pormeio de uma cortina, mais adequadamente, a resina e o agenteendurecedor são aplicados na forma de fios, ou,alternativamente, a composição endurecedora pode ser aplicadapor meio de pulverização e a resina na forma de fios, em quea composição endurecedora, em qualquer caso, épreferencialmente aplicada em seguida à aplicação da resina.Preferencialmente, ambas são aplicadas na forma de fios.
Adequadas quantidades dos componentes a seremaplicados, pode variar de 100-500 g/m2, dependendo, entreoutras coisas, da velocidade de alimentação.
Dispositivos e formas de aplicação adequados, quepodem ser usados no método de acordo com a presente invençãopara aplicação na forma de fios da resina e dos componentesendurecedores, são divulgados nos documentos de patentes WO99/67027, WO 99/67028 e WO 99/67341, que são aquiincorporados por meio dessas referências.
A invenção é ainda ilustrada por meio dos seguintesexemplos não-limitativos. As partes e percentagens se referema partes em peso e percentual em peso, respectivamente, amenos que de outro modo indicado.
Exemplos
Nos exemplos e acordo com a presente invenção, foiusado como componentes (a) uma resina de melamina-formaldeídoeterificada (EMF), com um grau de eterificação de 46% e comum teor de sólidos de 68-72%. Nos exemplos de comparação, foiusado como componente (a) uma resina de melamina-formaldeídonão-eterifiçada (MF) , com um teor de sólidos de 63-68%. Duasdiferentes dispersões aquosas foram usadas, uma baseada em umpolímero de acetato de polivinila contendo grupos de pós-reticulação (PVAc-X) e outra baseada em um polímeroconvencional de acetato de polivinila, sem grupos de pós-reticulação (PVAc).
Exemplo 1
A composição do endurecedor usado é fornecida naTabela 1, abaixo. 0 componente de resina usado foi MFeterificada.
Tabela 1
<table>table see original document page 11</column></row><table><table>table see original document page 12</column></row><table>
Exemplo 2: (Comparação)
A mesma composição endurecedora do exemplo 1 foiusada e o componente de resina usado foi MF não-eterifiçada.
Exemplo 3
A composição do agente endurecedor usada éfornecida na Tabela 2, abaixo.
Tabela 2
<table>table see original document page 12</column></row><table>
Exemplo 4: (Comparação)
A mesma composição endurecedora do exemplo 3 foiusada e o componente de resina usado foi MF não-eterifiçada.
Exemplo 5
A composição do agente endurecedor usada éfornecida na Tabela 3, abaixo. O componente de resina usadofoi MF eterifiçada.
Tabela 3
<table>table see original document page 12</column></row><table>Exemplo 6: (Comparação)
A mesma composição endurecedora do exemplo 5 foiusada e o componente de resina usado foi MF não-eterifiçada.
Exemplo 5
A composição do agente endurecedor usada éfornecida na Tabela 4, abaixo. O componente de resina usadofoi MF eterificada.
Tabela 4
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Exemplo 8: (Comparação)
A mesma composição endurecedora do exemplo 7 foiusada e o componente de resina usado foi MF não-eterifiçada.
A resina e os componentes endurecedores dossistemas adesivos dos exemplos descritos acima, foramseparadamente aplicados, em uma proporção de mistura de 1:1,em pedaços de madeira de abeto vermelho de 90 cm χ 15,5 cm, enuma quantidade de 350 g/m2. Após isso, os laminados foramformados a partir destas peças, que foram prensadas a umatemperatura de 20°C e pressão de 8 bar, com uma umidaderelativa de 60% durante 2 horas. Após 36 horas de tempo póscura, os laminados foram testados quanto à deslaminação, deacordo com a norma EN 391 B. Os resultados mostrados sãomostrados na tabela 5, abaixo.
Tabela 5
Sistema adesivo de acordo com: Deslaminação
<table>table see original document page 13</column></row><table><table>table see original document page 14</column></row><table>
Evidentemente, os sistemas adesivos orareivindicados, proporcionam aperfeiçoadas uniões de cola emrelação aos sistemas adesivos do estado da técnica.

Claims (22)

1. SISTEMA ADESIVO COMPREENDENDO RESINAS AMINO-ETERIFICADAS, caracterizado por compreender (a) um componentede resina compreendendo uma resina amino eterifiçada; (b) umpolímero preparado a partir de um ou mais monômerosetilenicamente insaturados; (c) um agente de cura; e (d) umálcool polivinilico.
2. SISTEMA ADESIVO, de acordo com a reivindicação-1, caracterizado em que os componentes (a)-(d) estãopresentes nas seguintes quantidades em peso %, baseado nossólidos do sistema adesivo:- (a) de 40 a 85% em peso;- (b) de 10 a 50% em peso;- (c) de 5 a 2 0% em peso; e- (d) de 1 a 10% em peso.
3. SISTEMA ADESIVO, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que aquantidade de resina amino-eterifiçada no componente deresina é 50% em peso.
4. SISTEMA ADESIVO, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1-3, caracterizado pelo fato de que aresina amino-eterifiçada apresenta um grau de eterificação dea 75%.
5. SISTEMA ADESIVO, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1-4, caracterizado pelo fato de que aresina amino-eterifiçada é uma resina de melamina-formaldeídoeterifiçada ou uma resina de melamina-uréia-formaldeídoeterifiçada.
6. SISTEMA ADESIVO, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1-5, caracterizado pelo fato de que opolímero é um homopolímero ou um copolímero preparado apartir de um ou mais monômeros selecionados do grupo queconsiste de ésteres vinílicos, ésteres alquílicos de ácidoacrílico e metacrílico, ésteres mono- e di-alquílicos deácidos dicarboxílicos alfa-, beta-insaturados e de ácidoscarboxílicos alfa-, beta-insaturados, estireno-butadieno ederivados dos mesmos e misturas dos mesmos.
7. SISTEMA ADESIVO, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1-6, caracterizado pelo fato de que opolímero é um homopolímero ou um copolímero baseado emacetato de vinila.
8. SISTEMA ADESIVO, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1-7, caracterizado pelo fato de que opolímero compreende grupos de pós-reticulação.
9. SISTEMA ADESIVO, de acordo com a reivindicação-8, caracterizado pelo fato de que os grupos de pós-reticulação são incorporados dentro do polímero mediantecopolimerização de um ou mais monômeros etilenicamenteinsaturados com pelo menos um monômero que compreende pelomenos um grupo de pós-reticulação.
10. SISTEMA ADESIVO, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1-9, caracterizado pelo fato de que opolímero é um copolímero de acetato de vinila e N-metilol-acrilamida.
11. SISTEMA ADESIVO, de acordo com qualquer umadas reivindicações 1-10, caracterizado pelo fato de que oagente de cura é um ácido carboxílico.
12. SISTEMA ADESIVO, de acordo com a reivindicação-11, caracterizado pelo fato de que o ácido carboxílico éácido fórmico ou ácido maléico.
13. COMPOSIÇÃO ENDURECEDORA PARA SISTEMAS DECOLAGEM DO TIPO RESINA DE AMINA, caracterizada porcompreender (b) um polímero preparado a partir de um ou maismonômeros etilenicamente insaturados, dito polímero contendogrupos de pós-reticulação; (c) um ácido carboxílico; e (d) umálcool polivinílico.
14. COMPOSIÇÃO ENDURECEDORA, de acordo com areivindicação 13, caracterizada pelo fato de que oscomponentes estão presentes nas seguintes quantidadesindicadas, em peso %, baseado nos sólidos da composiçãoendurecedora:- (b) de 25 a 70% em peso;- (c) de 10 a 50% em peso;- (d) de 4 a 30% em peso.
15. COMPOSIÇÃO ENDURECEDORA, de acordo comqualquer uma das reivindicações 13-14, caracterizada pelofato de que o polímero é um homopolImero ou um copolímeropreparado a partir de um ou mais monômeros selecionados dogrupo que consiste de ésteres vinílicos, ésteres alquílicosde ácido acrílico e metacrílico, ésteres mono- e di-alquílicos de ácidos dicarboxílicos alfa-, beta-insaturados ede ácidos carboxílicos alfa-, beta-insaturados, estireno-butadieno e derivados dos mesmos e misturas dos mesmos.
16. COMPOSIÇÃO ENDURECEDORA, de acordo com areivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o polímero éum homopolímero ou um copolímero baseado em acetato devinila.
17. COMPOSIÇÃO ENDURECEDORA, de acordo comqualquer uma das reivindicações 13-16, caracterizada pelofato de que os grupos de põs-reticulação são incorporadosdentro do polímero mediante copolimerização de um ou maismonômeros etilenicamente insaturados com pelo menos ummonômero que compreende pelo menos um grupo de pós-reticulação.
18. COMPOSIÇÃO ENDURECEDORA, de acordo comqualquer uma das reivindicações 16-17, caracterizada pelofato de que o polímero é um copolímero de acetato de vinila eN-metilol-acrilamida.
19. COMPOSIÇÃO ENDURECEDORA, de acordo com areivindicação 13-18, caracterizada pelo fato de que o ácidocarboxílico é ácido fórmico ou ácido maléico.
20. MÉTODO DE APLICAÇÃO DE UM SISTEMA ADESIVO,conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1-12,caracterizado pelo fato de que os componentes (a) - (d) sãoaplicados separadamente sobre a superfície a ser colada.
21. MÉTODO DE APLICAÇÃO DE UM SISTEMA ADESIVO,conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1-12,caracterizado pelo fato de que o componente (a) é aplicadoseparadamente e os componentes (b)-(d) são misturados antesda aplicação e aplicados como um componente (e) sobre asuperfície a ser colada.
22. MÉTODO DE APLICAÇÃO DE UM SISTEMA ADESIVO,conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1-12,caracterizado pelo fato de que todos os componentes (a) - (d)são misturados no momento de aplicação e aplicados como umcomponente sobre a superfície a ser colada.
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