ES2266175T3 - Sistema adhesivo que comprende resinas aminicas eterificadas. - Google Patents
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Abstract
Un sistema adhesivo caracterizado porque comprende: (a) un componente resinoso, el cual comprende una resina amínica eterificada, (b) un polímero preparado a partir de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, (c) un agente de curado, y (d) un alcohol polivinílico.
Description
Sistema adhesivo que comprende resinas amínicas
eterificadas.
La presente invención se refiere a un sistema
adhesivo, que comprende una resina amínica eterificada, un polímero
preparado a partir de uno o más monómeros etilénicamente
insaturados, un agente de curado y un alcohol polivinílico. La
presente invención también se refiere al uso del sistema adhesivo
para encolar productos basados en madera y a una composición
endurecedora para utilizar en los sistemas de encolado basados en
resinas amínicas. Además, la invención se refiere a un método para
aplicar el sistema adhesivo.
Los sistemas adhesivos adecuados para emplear en
las construcciones basadas en madera para uso en exteriores, por lo
general, se basan en resinas de formaldehído, tales como resinas de
fenol-resorcinol-formaldehído (PRF,
phenol-resorcinol-formaldehyde),
fenol-formaldehído (PF,
phenol-formaldehyde) y
melamina-urea-formaldehído (MUF).
Las principales desventajas de estos sistemas adhesivos residen en
su prolongado período de curado a temperatura ambiente (-20ºC) y en
su mal desempeño en la adhesión, a temperaturas por debajo de los
20ºC. Los tiempos de prensado típicos para estos sistemas se
encuentran en el intervalo de 5 a 24 horas, a 20ºC. Además de eso,
se necesita un tiempo post-curado, en especial para
las resinas basadas en melamina, de varios días antes de poder
transportar las vigas hasta las plantas de los clientes. Estos
factores, por supuesto, dificultan seriamente la productividad, por
ejemplo, en la industria de las vigas laminadas.
Por otro lado, también se sabe que las resinas
amínicas, tales como la resina de urea-formaldehído
(UF), se puede combinar con dispersiones de polímeros del tipo
vinílicos, acrílicos o de butadieno-estireno, para
obtener un desempeño mejorado en la adhesión. No todos los
adhesivos basados solamente en dispersiones de polímeros, como el
acetato de polivinilo, son adecuados para usar en construcciones que
soportan cargas. No cumplen con las normas, por ejemplo, para vigas
laminadas. Esto se debe, principalmente, a sus propiedades
termoplásticas que imparten deformación plástica a la construcción
y escasa durabilidad.
El documento de patente con el número EP
0.501.174 B1 describe una composición endurecedora para colas de
urea-formaldehído, que contienen una emulsión acuosa
de un acetato de polivinilo, que comprende grupos de
post-entrecruzamiento, una sal de amonio y urea. No
obstante, esta composición endurecedora no es adecuada para los
sistemas adhesivos que tienen que curarse a temperatura ambiente o a
temperaturas inferiores.
De esta manera, todavía se buscan soluciones
técnicas para satisfacer la necesidad de obtener sistemas adhesivos
que sean de rápido curado, aun a temperatura ambiente o a
temperaturas inferiores a ésta y que brinden a las construcciones
juntas encoladas resistentes, que cumplan con las normas requeridas
para los productos de uso final.
En consecuencia, la presente invención provee un
sistema adhesivo; una composición endurecedora adecuada para usar
en sistemas adhesivos basados en una resina amínica; y un método de
aplicación del sistema adhesivo, por el cual se pueden solucionar
los problemas antes citados.
El sistema adhesivo de acuerdo con la invención
se define en las reivindicaciones adjuntas. El mismo comprende: (a)
una resina amínica eterificada, (b) un polímero preparado a partir
de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, (c) un agente de
curado, y (d) un alcohol polivinílico.
La resina amínica eterificada empleada en el
sistema adhesivo de acuerdo con la invención, como componente
resinoso, puede ser cualquier resina amínica eterificada, como por
ejemplo, una resina de urea-formaldehído
eterificada, de
melamina-urea-formaldehído
eterificada, de melamina-formaldehído eterificada o
de
melamina-urea-fenol-formaldehído
eterificada. Las resinas amínicas eterificadas preferidas son las
resinas de
melamina-urea-formaldehído
eterificada y melamina-formaldehído eterificado,
siendo la más preferida, la de melamina-formaldehído
eterificada.
La expresión "resina amínica eterificada",
tal como se emplea en la presente, se refiere a una resina amínica
que se ha modificado por reacción con un alcohol, como por ejemplo,
metanol, etanol o butanol. El grado de eterificación se puede
definir por ^{13}C RMN de acuerdo con la siguiente fórmula, por
ejemplo:
Grado \ de \
eterificación \ = \
\frac{RNHCH_{2}O-CH_{3}}{RNHCH_{2}O-CH_{3}
\ + \ CH_{2}OH} \ x \
100%
Convenientemente, la resina amínica eterificada
tiene un grado de eterificación del 4 al 95%, preferiblemente, del
10 al 75% y, lo más preferiblemente, del 30 al 60%.
El componente resinoso presente en el sistema
adhesivo puede comprender una mezcla de una resina amínica
eterificada y no eterificada. Las resinas amínicas no eterificadas
adecuadas incluyen las resinas de urea-formaldehído,
de melamina-urea-formaldehído, de
melamina-formaldehído y de
melamina-urea-fenol-formaldehído.
La cantidad de resina amínica eterificada
presente en el componente resinoso es, convenientemente, \geq4%
en peso, preferiblemente \geq50,0% en peso y, lo más
preferiblemente, \geq90,0% en peso, sobre la base de los sólidos
del componente resinoso.
La cantidad total del componente resinoso
presente en el sistema adhesivo es, convenientemente, del 10 al 90%
en peso, preferiblemente, del 40 al 85% en peso y, lo más
preferiblemente, del 50 al 80% en peso, sobre la base de los
sólidos del sistema adhesivo.
El polímero de acuerdo con la invención es,
convenientemente, un homopolímero o copolímero preparado a partir
de uno o más monómeros etilénicamente insaturados. Los ejemplos de
monómeros etilénicamente insaturados adecuados son los monómeros
vinílicos, tales como, ésteres vinílicos, por ejemplo, acetato de
vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo y comonómeros de
los mismos, por ejemplo, con etileno; ésteres alquílicos de ácido
acrílico y metacrílico, tales como acrilato de metilo, metacrilato
de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo,
etc.; butadieno-estireno y derivados de los mismos,
tales como butadieno-estireno carboxilado; mono- y
di-alquilésteres sustituidos o insustituidos de
ácidos alfa-, beta-dicarboxílicos insaturados, tales
como los ésteres de mono-y
di-butil, y mono- y di-etil maleato
sustituidos e insustituidos, así como también, los correspondientes
fumaratos, itaconatos y citronatos; ácidos alfa,
beta-carboxílicos insaturados, tales como los
ácidos crotónico, acrílico y metacrílico y las mezclas de los
mismos. Se prefieren los polímeros basados en acetato de vinilo.
Preferiblemente, el polímero se prepara a partir de al menos el 50%
en peso de acetato de vinilo, sobre la base del peso total de los
monómeros.
De acuerdo con una forma de realización
preferida de la invención, el polímero comprende grupos de
post-entrecruzamiento. Los grupos de
post-entrecruzamiento pueden incorporarse en el
polímero por copolimerización de uno o más monómeros etilénicamente
insaturados, con al menos un monómero que comprenda al menos un
grupo de post-entrecruzamiento. Los grupos
adecuados de post-entrecruzamiento incluyen los
grupos N-alquiloílo, N-alcoximetilo,
carboxilato y glicidilo.
Cuando en la presente se hace mención a un
monómero de post-entrecruzamiento, se trata de un
monómero que tiene un primer grupo funcional reactivo, por el cual
el monómero es copolimerizable con comonómero/s etilénicamente
insaturado/s, y un segundo grupo funcional que no entra en la
reacción de copolimerización durante la formación del polímero,
sino que provee un sitio reactivo en el copolímero que
posteriormente puede hacerse reaccionar, por ejemplo, en
condiciones ácidas, con otro sitio reactivo en el copolímero y/o la
resina amínica, para entrecruzar el copolímero y/o la resina
amínica.
Los monómeros de
post-entrecruzamiento adecuados incluyen,
N-alquilol acrilamidas, por ejemplo,
N-metilol acrilamida, N-etanol
acrilamida, N-propanol-acrilamida,
N-metilol metacrilamida, N-etanol
metacrilamida, N-propanol metacrilamida,
N-metilol maleamida, ácido N-metilol
maleámico, éteres de ácido N-metilol maleámico; las
N-alquilol amidas de los ácidos aromáticos de
vinilo, tales como
N-metilol-p-vinilbenzamida
y similares; también, N-(alcoximetil)acrilatos y
metacrilatos, donde el grupo alquilo tiene de 1 a 8 átomos de
carbono, tales como N-(metoximetil)acrilamida,
N-(butoximetil)acrilamida,
N-(metoximetil)metacrilamida, carbamato de
N-(butoximetil)alilo y carbamato de
N-(metoximetil)-alilo y mezclas de estos monómeros
con carbamato de alilo, acrilamida o metacrilamida; y también,
cianurato de trialilo. Preferiblemente se emplea
N-metilol acrilamida o
N-(butoximetil)acrilamida.
El polímero se prepara, convenientemente, a
partir del 0,1 al 10% en peso y, preferiblemente, del 0,2 al 6% en
peso del monómero de post-entrecruzamiento, sobre la
base del peso total de los monómeros.
En una forma de realización preferida, el
copolímero se basa en acetato de vinilo y N-metilol
acrilamida.
La cantidad del polímero presente en el sistema
adhesivo es, convenientemente, del 5 al 60% en peso,
preferiblemente, del 10 al 50% en peso y, lo más preferiblemente,
del 15 al 30% en peso, sobre la base de los sólidos del sistema
adhesivo.
Las mezclas de los polímeros que contienen
grupos de post-entrecruzamiento y polímeros sin
grupos de post-entrecruzamiento también pueden
utilizarse de acuerdo con la invención. Por ejemplo, el polímero
puede comprender tanto acetato de polivinilo sin grupos de
post-entrecruzamiento como polímero basado en
acetato de vinilo que contenga grupos de
post-entrecruzamiento.
Preferiblemente el polímero de acuerdo con la
invención se emplea en forma de una dispersión acuosa.
Los agentes de curado adecuados incluyen ácidos
orgánicos que tienen un rápido índice de curado, aun a temperatura
ambiente (\sim20ºC) y a una temperatura inferior. Los ácidos
orgánicos incluyen ácidos carboxílicos, tales como ácido fórmico y
maleico y, lo más preferiblemente, ácido fórmico. Convenientemente,
el agente de curado puede estar presente en el sistema adhesivo en
una cantidad de 2 a 40% en peso, preferiblemente, de 5 a 20% en
peso y, lo más preferiblemente, de 7 a 15% en peso, sobre la base de
los sólidos del sistema adhesivo.
Aunque originalmente el alcohol polivinílico
está presente en las dispersiones de acetato polivinílico (PVAc) en
una cantidad de 4 a 6% en peso, se ha descubierto, de acuerdo con la
presente invención, que una adición extra de PVA en el sistema
adhesivo, que supere la cantidad originalmente presente en la
dispersión de PVAc, mejora todavía más la resistencia al agua y la
resistencia de la junta encolada de los productos terminados.
Convenientemente, el alcohol polivinílico empleado tiene un grado de
hidrólisis >75% y puede estar presente en el sistema adhesivo en
una cantidad de 0,1 a 20% en peso, preferiblemente, de 1 a 10% en
peso y, lo más preferiblemente, de 3 a 7% en peso, sobre la base de
los sólidos del sistema adhesivo. De esta manera, la cantidad total
de PVA presente en el sistema adhesivo, incluso el PVA originalmente
presente en la dispersión de PVAc, podría ser tan elevada como del
7 al 14% en peso, sobre la base de los sólidos del sistema
adhesivo.
En una forma de realización preferida de la
invención los componentes b)-d) se mezclan entre sí
en un componente e), formando de este modo una composición
endurecedora.
El sistema adhesivo también puede comprender
cargas u otros aditivos, tales como glicol, adecuado para el uso
final deseado del sistema adhesivo.
El contenido de sólidos del sistema adhesivo
puede ubicarse, convenientemente entre el 20 y el 80% en peso,
preferiblemente, entre el 30 y el 70% en peso y, lo más
preferiblemente, entre el 45 y el 65% en peso. La parte que queda
del 100% en peso consiste en agua.
La frase "sistema adhesivo", tal como se
emplea en la presente, se refiere a una formulación de curado de
una resina y a un componente endurecedor y otros aditivos
adecuados.
La invención reivindicada provee sistemas
adhesivos que confieren tiempos mejorados de compresión y
post-curado, resistencia al agua y resistencia de
la junta encolada, aun cuando se cura a temperatura ambiente o por
debajo de la misma. Estos sistemas adhesivos son adecuados para
encolar productos basados en madera y, preferiblemente, productos
basados en madera para uso en exteriores, por ejemplo, vigas
laminadas, uniones dentadas [finger joints] y vigas en doble
T.
La composición endurecedora de acuerdo con la
presente invención se define en las reivindicaciones adjuntas. La
misma comprende: (b) un polímero preparado a partir de uno o más
monómeros etilénicamente insaturados, conteniendo dicho polímero
grupos de post-entrecruzamiento, (c) un ácido
carboxílico y (d) un alcohol polivinílico.
El polímero es un copolímero de uno o más
monómeros etilénicamente insaturados y, al menos, un monómero que
comprende al menos un grupo de
post-entrecruzamiento.
Los monómeros etilénicamente insaturados y los
monómeros que comprenden grupos de
post-entrecruzamiento que resultan adecuados para
utilizar en la producción del polímero de acuerdo con la invención
se han descrito en la presente con anterioridad.
La cantidad del polímero presente en la
composición endurecedora, convenientemente, varía del 3 al 85% en
peso, preferiblemente, del 25 al 70% en peso y, lo más
preferiblemente, del 45 al 65% en peso, sobre la base de los
sólidos de la composición endurecedora. Preferiblemente, el polímero
se utiliza en forma de una dispersión acuosa.
El uso de un ácido carboxílico que,
preferiblemente, es ácido maleico o fórmico, provee una composición
endurecedora de curado rápido, incluso a temperatura ambiente o a
una temperatura inferior.
La cantidad adecuada de ácido presente en la
composición endurecedora es de 2 a 50% en peso, preferiblemente, de
10 a 50% en peso y, lo más preferiblemente, de 20 a 35% en peso,
sobre la base de los sólidos de la composición endurecedora.
Preferiblemente, se emplea un alcohol
polivinílico, con un grado de hidrólisis >75%. Está presente en
una cantidad de 0,1 a 40% en peso, preferiblemente, de 4 a 30% en
peso y, lo más preferiblemente, de 8 a 15% en peso, sobre la base
de los sólidos de la composición endurecedora. La adición de alcohol
polivinílico extra, en una cantidad mayor que la que puede estar
presente originalmente -por ejemplo, en una dispersión de polímero
acuoso basado en PVAc- provee una resistencia al agua mejorada y
propiedades de adhesión de los sistemas adhesivos, donde se usa la
composición endurecedora reivindicada.
Si se desea, la composición endurecedora también
puede comprender cargas u otros aditivos, tales como glicol,
adecuados para el uso final deseado de la composición
endurecedora.
El contenido de sólidos de la composición
endurecedora puede ser, convenientemente, del 5 al 80% en peso,
preferiblemente del 10 al 60% en peso y, lo más preferiblemente, del
30 al 50% en peso. La parte restante, hasta el 100% en peso
consiste en agua.
El término "sólidos" (del sistema adhesivo
y de la composición endurecedora), tal como se emplea en la
presente, incluye también el peso del ácido puro usado como un
agente de curado, aun en el caso en que el agente de curado sea un
ácido volátil, como el ácido fórmico.
La composición endurecedora reivindicada es
adecuada para usar en la formulación de composiciones adhesivas
basadas en resinas amínicas, que derivan en sistemas adhesivos
resistentes al agua y resistente a la deformación plástica, lo cual
provee construcciones con fuertes juntas adhesivas.
Aunque los sistemas adhesivos líquidos -es
decir, cuando la resina y los componentes del endurecedor están en
forma líquida- resultan preferidos de acuerdo con la invención, los
sistemas adhesivos en polvo -es decir, cuando la resina y/o los
componentes del endurecedor están en forma de in polvo-, también se
pueden emplear si así se
desea.
desea.
El método de aplicación de los componentes del
sistema adhesivo de acuerdo con la invención reivindicada se define
en las reivindicaciones adjuntas.
De acuerdo con una forma de realización
preferida de este método, cada uno de los componentes del sistema
adhesivo, a) a d) se aplica por separado, sobre la superficie a
encolar.
De acuerdo con otra forma de realización
preferida, el componente a) se aplica por separado y los componentes
b) a d) se mezclan antes de la aplicación y se aplican como un solo
componente e) -la composición endurecedora- sobre la superficie a
encolar.
En otra forma de realización preferida, todos
los componentes a) a d) se mezclan entre sí en el momento de la
aplicación y se aplican como un componente sobre la superficie a
encolar.
En el método de la presente invención, la resina
y los componentes endurecedores se pueden aplicar en cualquier
orden en forma de hebras o por medio de pulverización o mediante una
cortina; más convenientemente, la resina y el endurecedor se
aplican en forma de hebras o, alternativamente, la composición
endurecedora se puede aplicar mediante pulverización y la resina,
en forma de hebras, donde la composición endurecedora en cualquier
caso se aplica, preferiblemente después de la aplicación de la
resina. Preferiblemente, las dos se aplican en forma de hebras.
Las cantidades adecuadas de los componentes a
aplicar pueden variar en el intervalo de 100-500
g/m^{2} de acuerdo con la velocidad de alimentación, entre otras
cosas.
Los dispositivos y formas de aplicación
adecuados que se pueden emplear en el método de acuerdo con la
presente invención, para la aplicación en forma de hebras tanto de
la resina como de los componentes endurecedores, se presentan en
los documentos de patente con los números WO 99/67027, WO 99/67028 y
WO 99/67341, que se incorporan en la presente por referencia.
La invención se ilustra en mayor detalle a
través de los siguientes ejemplos no limitativos. Las partes y los
porcentajes se refieren a partes en peso y porcentajes en peso,
respectivamente, a menos que se consigne de otro modo.
En los ejemplos de acuerdo con la invención,
como el componente a) se empleó una resina de
melamina-formaldehído eterificada (EMF,
etherified melamine-formaldehyde), con un
grado de eterificación del 46% y un contenido de sólidos del
68-72%. En los ejemplos comparativos, como
componente a) se empleó una resina de
melamina-formaldehído (MF) no eterificada, con un
contenido de sólidos fluctuante entre el 63 y el 68%. Se emplearon
dos dispersiones acuosas diferentes, una basada en un polímero de
acetato de polivinilo, que contenía grupos de
post-entrecruzamiento (PVAc-X) y
una basada en un polímero de acetato de polivinilo convencional, sin
grupos de post-entrecruzamiento (PVAc).
La composición del endurecedor utilizado se
detalla más abajo, en la tabla 1. El componente resinoso empleado
fue MF eterificada.
| Componente | % en peso sobre la base del peso total de la composición endurecedora |
| Dispersión de PVAc-X | 22% |
| Ácido fórmico | 11% |
| Alcohol polivinílico | 5% |
| Agua | 62% |
(Comparativo)
Se empleó la misma composición endurecedora que
en el Ejemplo 1, y el componente resinoso utilizado fue MF no
eterificado.
La composición del endurecedor empleado se
brinda más abajo, en la Tabla 2.
| Componente | % en peso sobre la base del peso total de la composición endurecedora |
| Dispersión de PVAc-X | 27% |
| Ácido fórmico | 11% |
| Alcohol polivinílico | 0% |
| Agua | 62% |
(Comparativo)
Se empleó la misma composición endurecedora que
en el Ejemplo 3, y el componente resinoso utilizado fue MF no
eterificado.
La composición del endurecedor empleado se
brinda más abajo, en la Tabla 3. El componente resinoso utilizado
fue MF eterificado.
| Componente | % en peso sobre la base del peso total de la composición endurecedora |
| PVAc | 27% |
| Ácido fórmico | 11% |
| Alcohol polivinílico | 0% |
| Agua | 62% |
(Comparativo)
Se empleó la misma composición endurecedora que
en el Ejemplo 5, y el componente resinoso utilizado fue MF no
eterificado.
La composición del endurecedor empleado se
brinda más abajo, en la Tabla 4. El componente resinoso utilizado
fue MF eterificado.
| Componente | % en peso sobre la base del peso total de la composición endurecedora |
| Dispersión de PVAc | 22% |
| Ácido fórmico | 11% |
| Alcohol polivinílico | 5% |
| Agua | 62% |
(Comparativo)
Se empleó la misma composición endurecedora que
en el Ejemplo 7, y el componente resinoso utilizado fue MF no
eterificado.
La resina y los componentes endurecedores de los
sistemas adhesivos de los ejemplos explicados más arriba se
aplicaron por separado, en una relación de mezcla de 1:1, sobre
trozos de abeto de 90 cm x 15,5 cm, y en una cantidad de 350
g/m^{2}. Después de formaron laminados a partir de esos trozos,
los cuales se comprimieron a una temperatura de 20ºC, una presión
de 8 baria y a una humedad relativa de 60% durante 2 horas. Después
de 36 horas de tiempo post-curado, los laminados se
sometieron a una prueba de laminación, de acuerdo con la norma EN
391 B. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla 5.
| Sistema adhesivo de acuerdo con el | Deslaminado |
| Ejemplo 1 | 0,3% |
| Ejemplo 2 | 0,61% |
| Ejemplo 3 | 9,7% |
| Ejemplo 4 | 14,1% |
| Ejemplo 5 | 30,5% |
| Ejemplo 6 | 82,1% |
| Ejemplo 7 | 10,0% |
| Ejemplo 8 | 28,2% |
Evidentemente, los sistemas adhesivos
reivindicados proveen juntas encoladas mejoradas, con relación a los
sistemas adhesivos de la técnica anterior.
Claims (51)
1. Un sistema adhesivo caracterizado
porque comprende: (a) un componente resinoso, el cual comprende una
resina amínica eterificada, (b) un polímero preparado a partir de
uno o más monómeros etilénicamente insaturados, (c) un agente de
curado, y (d) un alcohol polivinílico.
2. Una composición endurecedora para sistemas de
encolado, del tipo que contiene resinas amínicas,
caracterizada porque comprende: (b) un polímero preparado a
partir de uno o más monómeros etilénicamente insaturados,
conteniendo dicho polímero grupos de
post-entrecruzamiento, (c) un ácido carboxílico y
(d) un alcohol polivinílico.
3. Un sistema adhesivo de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad del
componente resinoso presente en el sistema adhesivo es del 10 al
90% en peso, sobre la base de los sólidos del sistema adhesivo.
4. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3, caracterizado
porque la cantidad del componente resinoso presente en el sistema
adhesivo es del 40 al 85% en peso, sobre la base de los sólidos del
sistema adhesivo.
5. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-4,
caracterizado porque la cantidad del componente resinoso
presente en el sistema adhesivo es del 50 al 80% en peso, sobre la
base de los sólidos del sistema adhesivo.
6. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-5,
caracterizado porque la cantidad del polímero presente en el
sistema adhesivo es del 5 al 60% en peso, sobre la base de los
sólidos del sistema adhesivo.
7. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-6,
caracterizado porque la cantidad del polímero presente en el
sistema adhesivo varía de 10 a 50% en peso, sobre la base de los
sólidos del sistema adhesivo.
8. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-7,
caracterizado porque la cantidad del polímero presente en el
sistema adhesivo es del 15 al 30% en peso, sobre la base de los
sólidos del sistema adhesivo.
9. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-8,
caracterizado porque el agente de curado está presente en el
sistema adhesivo en una cantidad de 2-40% en peso,
sobre la base de los sólidos del sistema adhesivo.
10. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-9,
caracterizado porque el agente de curado está presente en el
sistema adhesivo en una cantidad de 5-20% en peso,
sobre la base de los sólidos del sistema adhesivo.
11. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-10,
caracterizado porque el agente de curado está presente en el
sistema adhesivo en una cantidad del 7 al 15% en peso, sobre la base
de los sólidos del sistema adhesivo.
12. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-11,
caracterizado porque el alcohol polivinílico está presente
en el sistema adhesivo en una cantidad del 0,1 al 20% en peso, sobre
la base de los sólidos del sistema adhesivo.
13. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-12,
caracterizado porque el alcohol polivinílico está presente
en el sistema adhesivo en una cantidad del 1 al 10% en peso, sobre
la base de los sólidos del sistema adhesivo.
14. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-12,
caracterizado porque el alcohol polivinílico está presente
en el sistema adhesivo en una cantidad del 3 al 20% en peso, sobre
la base de los sólidos del sistema adhesivo.
15. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-14,
caracterizado porque el alcohol polivinílico está presente
en el sistema adhesivo en una cantidad del 3 al 10% en peso, sobre
la base de los sólidos del sistema adhesivo.
16. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-15,
caracterizado porque el alcohol polivinílico está presente
en el sistema adhesivo en una cantidad del 3 al 7% en peso, sobre la
base de los sólidos del sistema adhesivo.
17. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-16,
caracterizado porque la cantidad de resina amínica
eterificada presente en el componente resinoso es \geq4% en
peso.
18. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-17,
caracterizado porque la cantidad de resina amínica
eterificada en el componente resinoso es \geq50% en peso.
19. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-18,
caracterizado porque la cantidad de resina amínica
eterificada presente en el componente resinoso es \geq90% en
peso.
20. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-19,
caracterizado porque el polímero se prepara a partir del 0,1
al 10% en peso del monómero de
post-entrecruzamiento, sobre la base del peso total
de los monómeros.
21. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-20,
caracterizado porque el polímero se prepara a partir del 0,2
al 6% en peso del monómero de post-entrecruzamiento,
sobre la base del peso total de los monómeros.
22. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-21,
caracterizado porque la resina amínica eterificada tiene un
grado de eterificación del 4 al 95%.
23. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-22,
caracterizado porque la resina amínica eterificada tiene un
grado de eterificación del 10 al 75%.
24. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-23,
caracterizado porque la resina amínica eterificada tiene un
grado de eterificación del 30 al 60%.
25. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-24,
caracterizado porque la resina amínica eterificada es una
resina de melamina-formaldehído eterificada o una
resina de melamina-urea-formaldehído
eterificada.
26. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-25 o una
composición endurecedora de acuerdo con la reivindicación 2,
caracterizado porque el polímero es un homopolímero o
copolímero preparado a partir de uno o más monómeros seleccionados
del grupo que consiste en ésteres vinílicos, ésteres alquílicos de
ácido acrílico y metacrílico, mono- y
di-alquilésteres de ácidos alfa-,
beta-dicarboxílicos insaturados, ácidos alfa-,
beta-carboxílicos insaturados,
estireno-butadieno y derivados de los mismos, y las
mezclas de los mismos.
27. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-26 o una
composición endurecedora de acuerdo con la reivindicación 2 ó 26,
caracterizado porque el polímero es un homopolímero o un
copolímero basado en ésteres vinílicos.
28. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-27 o una
composición endurecedora de acuerdo con la reivindicación 2 ó 27,
caracterizado porque el polímero es un homopolímero o un
copolímero basado en acetato de vinilo.
29. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-28,
caracterizado porque el polímero comprende grupos de
post-entrecruzamiento.
30. Un sistema adhesivo de acuerdo con la
reivindicación 29 ó una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2 ó 26-28,
caracterizados porque los grupos de
post-entrecruzamiento se incorporan en el polímero
copolimerizando uno o más monómeros etilénicamente insaturados con
al menos un monómero que comprende al menos un grupo de
post-entrecruzamiento.
31. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-30 o una
composición endurecedora de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 2, 26-28 ó 30,
caracterizados porque el polímero es un copolímero de
acetato de vinilo y
N-metilol-acrilamida.
32. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-31,
caracterizado porque el agente de curado es un ácido
carboxílico.
33. Un sistema adhesivo de acuerdo con la
reivindicación 32 ó una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28 ó
30-31, caracterizados porque el ácido
carboxílico es ácido fórmico o ácido maleico.
34. Un sistema adhesivo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-33 ó una
composición endurecedora de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 2, 26-28, 30-31 ó
33, caracterizados porque el alcohol polivinílico tiene un
grado de hidrólisis >75%.
35. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-34 caracterizada
porque la cantidad del polímero presente en la composición
endurecedora es del 25 al 70% en peso, sobre la base de los sólidos
de la composición endurecedora.
36. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-35, caracterizada
porque la cantidad del polímero presente en la composición
endurecedora varía del 45 al 65% en peso, sobre la base de los
sólidos de la composición endurecedora.
37. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-36, caracterizada
porque la cantidad de ácido presente en la composición endurecedora
es del 2 al 50% en peso, sobre la base de los sólidos de la
composición endurecedora.
38. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-37, caracterizada
porque la cantidad de ácido presente en la composición endurecedora
es del 10 al 50% en peso, sobre la base de los sólidos de la
composición endurecedora.
39. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-38, caracterizada
porque la cantidad de ácido presente en la composición endurecedora
es del 20 al 35% en peso, sobre la base de los sólidos de la
composición endurecedora.
40. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-39, caracterizada
porque la cantidad de alcohol polivinílico presente en la
composición endurecedora es del 0,1 al 40% en peso, sobre la base
de los sólidos de la composición endurecedora.
41. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-40, caracterizada
porque la cantidad de alcohol polivinílico presente en la
composición endurecedora es del 4 al 40% en peso, sobre la base de
los sólidos de la composición endurecedora.
42. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-40, caracterizada
porque la cantidad de alcohol polivinílico presente en la
composición endurecedora es del 4 al 30% en peso, sobre la base de
los sólidos de la composición endurecedora.
43. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-42, caracterizada
porque la cantidad de alcohol polivinílico presente en la
composición endurecedora es del 4 al 15% en peso, sobre la base de
los sólidos de la composición endurecedora.
44. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-41, caracterizada
porque la cantidad de alcohol polivinílico presente en la
composición endurecedora es del 8 al 40% en peso, sobre la base de
los sólidos de la composición endurecedora.
45. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31, 33-42 ó 44,
caracterizada porque la cantidad de alcohol polivinílico
presente en la composición endurecedora es del 8 al 30% en peso,
sobre la base de los sólidos de la composición endurecedora.
46. Una composición endurecedora de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-45, caracterizada
porque la cantidad de alcohol polivinílico presente en la
composición endurecedora es del 8 al 15% en peso, sobre la base de
los sólidos de la composición endurecedora.
47. El uso de un sistema adhesivo de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3-34 para
encolar productos basados en madera.
48. El uso de una composición endurecedora de
acuerdo con las reivindicaciones 2, 26-28,
30-31 ó 33-46, para formular
sistema adhesivo basado en una resina amínica.
49. Un método de aplicación de un sistema
adhesivo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó
3-34, caracterizado porque cada uno de los
componentes (a) a (d) se aplica por separado, sobre la superficie a
encolar.
50. Un método de aplicación de un sistema
adhesivo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó
3-34, caracterizado porque el componente (a)
se aplica por separado y los componentes (b)-(d) se mezclan antes
de la aplicación y se aplican como un componente (e) sobre la
superficie a encolar.
51. Un método de aplicación de un sistema
adhesivo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó
3-34, caracterizado porque todos los
componentes (a) a (d) se mezclan entre sí en el momento de la
aplicación y se aplican como un componente sobre la superficie a
encolar.
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