SK13412002A3 - Systém lepidla obsahujúci éterifikovanú aminoživicu - Google Patents

Systém lepidla obsahujúci éterifikovanú aminoživicu Download PDF

Info

Publication number
SK13412002A3
SK13412002A3 SK1341-2002A SK13412002A SK13412002A3 SK 13412002 A3 SK13412002 A3 SK 13412002A3 SK 13412002 A SK13412002 A SK 13412002A SK 13412002 A3 SK13412002 A3 SK 13412002A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
adhesive system
hardener composition
polymer
amino resin
adhesive
Prior art date
Application number
SK1341-2002A
Other languages
English (en)
Other versions
SK287735B6 (sk
Inventor
Benyahia Nasli-Bakir
Stefan Lindberg
Original Assignee
Akzo Nobel N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8175648&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK13412002(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nobel N. V. filed Critical Akzo Nobel N. V.
Publication of SK13412002A3 publication Critical patent/SK13412002A3/sk
Publication of SK287735B6 publication Critical patent/SK287735B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/26Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C09J161/28Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/22Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C09J161/24Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/30Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic and acyclic or carbocyclic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/34Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C09J161/04, C09J161/18 and C09J161/20
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/32Modified amine-aldehyde condensates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

01-2476-02-ČE
Systém lepidla obsahujúceho éterifikovanú aminoživicu
Oblasť techniky
Vynález sa týka systému lepidla obsahujúceho éterifikovanú aminoživicu, polymér pripravený z jedného alebo viacerých etylenicky nasýtených monomérov, tvrdidlo a polyvinylalkohol. Vynález sa tiež týka použitia systému lepidla pre lepenie produktov na báze dreva a kompozície tvrdila pre použitie v systémoch lepidiel na báze aminoživice. Vynález sa ďalej týka spôsobu aplikácie systému lepidla.
Doterajší stav techniky fenol-rezorcinol(PF) a melaminSystémy lepidiel vhodných pre použitie v konštrukciách na báze dreva pre vonkajšie použitie sú obecne na báze formaldehydových živíc, ako napríklad formaldehydové (PRF), fenol-formaldehydové močovina-formaldehydové (MUF) živice. Hlavnou nevýhodou týchto systémov lepidiel je ich dlhá doba vytvrdzovania pri izbovej teplote (asi 20°C) a slabý spojovací účinok pri teplotách pod 20°C. Typické doby lisovania pre tieto systémy sú v rozmedzí 5 až 24 hodín pri 20°C. Naviac je treba dotvrdzovacia doba, najmä pre melaminové živice. Niekolko dní, než je možné hranoly dopravovať odberateľom. Tieto zhoršujú produktivitu, napríklad vo hranolov.
faktory samozrejme výrobe laminovaných
Ďalej je tiež známe, že aminoživica, ako napríklad močovino-formaldehydové živica (UF), môže byť pre získanie
• · • · · • · · • · · • · *··’· zlepšeného spojovacieho účinku, kombinovaná s disperziami vinylových, akrylových alebo butadién-styrénových polymérov. Lepidlá na báze iba disperzií polymérov, ako polyvinylacetátu, sú nevhodné pre použitie v konštrukciách nesúcich zaťaženie. Nesplňujú štandardy napríklad pre laminované hranoly. Je tomu tak najmä preto, že ich termoplastické vlastnosti zhoršujú deformáciu konštrukcie a majú malú životnosť.
EP 0 501 174 popisuje vytvrdzovaciu kompozíciu pre močovino-formaldehydová lepidlá obsahujúcu vodnú emulziu polyvinylacetátu s dodatočne zosieťovateľnými skupinami, amóniovú soľ a močovinu. Táto vytvdrdzovacia kompozícia však nie je vhodná pre systémy lepidiel, ktoré sa majú vytvrdzovať pri izbovej teplote alebo pri nižších teplotách.
Podstata vynálezu
V súlade s tým, predložený vynález poskytuje systém lepidla, kompozíciu tvrdila vhodnú pre použitie v systémoch lepidiel na báze aminoživice, a spôsob aplikácie systému lepidla, ktoré umožňuje prekonať vyššie uvedené problémy.
Systém lepidla podľa vynálezu je definovaný v patentových nárokoch. Zahrňuje (a) éterifikovanú aminoživicu, (b) polymér vyrobený z jedného alebo viacerých etylenicky nenasýtených monomérov, (c) vytvrdzovacie činidlo, a (d) polyvinylalkohol.
Éterifikovaná aminoživica použitá v adhezívnom systéme podľa vynálezu ako živičná zložka môže byť akákoľvek éterifikovaná aminoživica, napríklad éterifikovaná močovinoformaldehydová, éterifi kovaná melamino-močovinoformaldehydová, éterifikovaná melamino-formaldehydová alebo éterifikovaná melamino-močovino-fenol-formaldehydová živica.
Termín éterifikovaná aminoživica, ako je tu používaný, znamená aminoživicu, ktorá je modifikovaná reakciou s alkoholom, ako napríklad s metanolom, etanolom alebo butanolom. Stupeň éterifikácie môže byť stanovený pomocou 13C NMR napríklad podlá nasledujúceho vzorca:
RNHCH2O-CH3
Stupeň éterifikácie = _ x 100%
RNHCH2O-CH3 + CH2OH
Vhodne má éterifikovaná amnoživica stupeň éterifikácie 4 až 95%, s výhodou 10 až 75% a najvýhodnejšie 30 až 60%.
Živičná zložka v systéme lepidla môže pozostávať zo zmesi éterifikovanej · a neéterifikovanej aminožívice. Vhodné neéterifikované aminožívice zahrňujú močovino-formaldehydovú, melamino-močovino-formaldehydovú, me1amino-formaldehydovú a melamino-močovino-fenol-formaldehydovú živicu.
Množstvo éterifikovanej aminožívice v živičnej zložke je vhodne > 4% hmotn., s výhodou > 50,0 % hmotn. a najvýhodnejšie > 90,0 % hmotn., vztiahnuté na pevnú látku živičnej zložky.
Celkové množstvo živičnej zložky v systéme lepidla je vhodné 10 až 90% hmotn., s výhodou 40 až 85% hmotn. a najvýhodnejšie 50 až 80% hmotn., vztiahnuté na pevnú látku v systéme lepidla.
Polymér podlá kopolymér vyrobený vynálezu je vhodný homopolymér alebo z jedného alebo viacerých etylenicky nenasýtených monomérov. Príklady vhodných etylenicky nenasýtených monomérov ' sú vinylové monoméry, ako napríklad vinylestéry, napr. vinylacetát, vinylpropionát, vinylbutyrát a ich komonoméry s napr. etylénom; alkylestéry kyseliny akrylovej a metakrylovej, ako napr. metylakrylát, metylmetakrylát, etylakrylát, n-butylakrylát atd.,; butadienstyrén a jeho deriváty, ako napríklad karboxylovaný butadiénstyrén substituované alebo nesubstituované monoa dialkylestéry alfa, beta-nenasýtených dikarboxylových kyselín, ako napríklad substituované a nesubstituované monoa dibutyl, mono- a dietylmaleáty ako i odpovedajúce fumaráty, itakonáty a citronáty; alfa, beta-nenasýtené karboxylové kyseliny, ako napríklad kyselina krotonová, akrylová a metakrylová a ich zmesi. Výhodné sú polyméry na báze vinylacetátu. Polymér je s výhodou vyrobený z aspoň 50% hmotn. vinylacetátu, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov.
Podľa výhodného prevedenia vynálezu polymér obsahuje dodatočne zosieťovatelné skupiny. Dodatočne zosieťovatelné skupiny môžu byť zabudované do polymérov kopolymeráciou jedného alebo viacerých etylenicky nenasýtených monomérov s aspoň jedným monomérom obsahujúcim aspoň jednu dodatočne zosieťovatelnú skupinu. Vhodné dodatočne zosieťovatelné skupiny zahrňujú N-alkoholové, N-'alkoxymetylové, karboxylátové a glycidylové skupiny.
Dodatočne zosieťovatelným monomérom sa tu rozumie monomér majúci prvú reaktívnu funkčnú skupinu, ktorá činí tento monomér kopolymerizovateľným s etylenicky nenasýteným komonomérom (komonoméry) a druhú funkčnú skupinu, ktorá nevstupuje do kopolymeračnej reakcie v priebehu vzniku polyméru, avšak poskytuje reaktívnu polohu na kopolymére, ktorá následne môže reagovať, napríklad v kyslom prostredí, s inou reaktívnou polohou na kopolymére a/lebo aminoživice pre zosieťovanie kopolyméru a/lebo aminoživice.
Vhodné dodatočne zosieťované monoméry zahrňujú Nalkylolakrylamidy, napr. N-metylolakrylamid, N-etanolakrylamid, N-propanolakrylamid, N-metylolmetakrylamid,
N-etanolmetakrylamid, N-propanolmetakrylamid, N-metylolmeleamid, kyselinu N-metylolmaleamovú, estery kyseliny N-metylolmaleamovej; N-alkylolamidy vinylaromatických kyselín, ako napríklad N-metylol-p-vinylbenzamid a podobne; tiež N-(alkoxymetyl) akryláty a metakryláty, kde alkylová skupina 8 atómov uhlíka, ako napríklad
N-(butoxymetyl)akrylamid, N-(butoxymetyl)allyl-karbamát a zmesi týchto monomérov má 1 až N-(metoxymetyl)akrylamid,
N-(metoxymetyl)metakrylamid, a N-(metoxymetyl)allylkarbamát s allylkarbamátmi, akrylamidmi alebo metakrylamidmi; a tiež triallylkyanurát. S výhodou sa použijú N-metylolakrylamid alebo N-(butoxymetyl)akrylamid.
Polymér sa vhodne vyrába z 0,1 až 10% hmotn. a s výhodou z 0,2 až 6% hmotn. dodatočne zosieťovatelného monoméru, vztiahnuté na celkovú hm hmotnosť monomérov.
Podľa výhodného prevedenia je kopolymér na báze vinylacetátu a N-metylolakrylamidu.
Množstvo polyméru v systéme lepidla je s výhodou 5 až 60% hmotn., s výhodou 10 až 50% hmotn., vztiahnuté na pevnú látku v systéme lepidla.
Podľa vynálezu môžu byť použité tiež zmesi polymérov obsahujúcich dodatočne zosieťovatelné skupiny a polymérov bez dodatočne obsahovať skupín a zosieťovateľných polyvinylacetát skupín. Napríklad, polymér môže bez dodatočne zosieťovateľných polymér na báze vinylacetátu obsahujúci dodatočne zosieťovatelné skupiny.
• · • · • · «
S výhodou sa podľa vynálezu polymér použije vodnej disperzie.
vo forme
Vhodná vytvrdzovacie činidlá zahrňujú organické kyseliny, ktoré majú vysokú rýchlosť vytvrdzovania a pri izbovej teplote (asi 20°C) a nižšej. Výhodné organické kyseliny zahrňujú karboxylové kyseliny, ako napríklad kyselinu mravčiu a maleinovú, najvýhodnejšie kyselinu mravčiu. Vytvrdzovacie činidlo môže byť prítomné v systéme lepidla v množstve vhodne 2 až 40% hmotn., s výhodou 5 až 20% hmotn., a najvýhodnejšie 7 až 15% hmotn., vztiahnuté na pevnú látku v systéme lepidla.
I keď polyvinylalkohol je prítomný v polyvinylacetátových (PVAc) disperziách pôvodne v množstve 4 až 6% hmotn., podľa vynálezu bolo zistené, že ďalší prídavok PVA do systému lepidla, nad množstvo prítomné pôvodne v disperzii PVAc, ďalej zlepšuje odolnosť proti vode a pevnosť lepeného spoja finálneho produktu. Použitý polyvinylalkohol má s výhodou stupeň hydrolýzy > 75% a môže byť v systéme lepidla prítomný v množstve 0,1 až 20 % hmotn., s výhodou 1 až 10% hmotn., a najvýhodnejšie 3 až 7% hmotn., vztiahnuté na pevnú látku v systéme lepidla. Celkové množstvo PVA v systéme lepidla, vrátane PVA prítomného pôvodne v PVAc disperzii, by mohlo byť až 7 až 14% hmotn., vztiahnuté na pevnú látku v systéme lepidla.
Podľa výhodného prevedenia vynálezu sú zložky b) až d) zmiešané do jednej zložky e), ktorá predstavuje kompozíciu tvrdila.
Systém lepidla môže tiež obsahovať plnidlá alebo iné prísady, ako napríklad glykol, vhodné pre požadované finálne užitie systému lepidla.
• · · ·
Obsah pevnej látky v systéme lepidla môže byť vhodne až 20 až 80% hmotn., s výhodou 30 až 70% hmotn., a najvýhodnejšie 45 až 65% hmotn. Zbytok do 100 % hmotnosti tvorí voda.
Termín systém lepidla, ako sa tu používa, znamená vytvrditeľný prípravok pozostávajúci zo živice a vytvrdzovacej zložky a iných vhodných prísad.
Vynález poskytuje systém lepidla, ktorý poskytuje zlepšené doby lisovania a dodatočného vytvrdzovania, zlepšuje odolnosť proti vode a pevnosť lepeného spoja i keď je vytvrdzovaný pri izbovej teplote alebo nižšej. Tieto systémy lepidiel sú vhodné pre lepenie výrobkov na báze dreva, s výhodu výrobkov na báze dreva pre vonkajšie použitie, napríklad laminovaných hranolov, spojov na ozuby a I-nosičov.
Kompozície tvrdila podľa vynálezu je definovaná patentovými nárokmi. Zahrňuje (b) polymér vyrobený z jedného alebo viacerých etylenicky nenasýtených monomérov, pričom uvedený polymér obsahuje dodatočne zosieťovateľné skupiny, (c) karboxylovú kyselinu a (d) polyvinylalkohol.
Polymér je kopolymér jedného alebo viacerých etylenicky nenasýtených monomérov a aspoň jedného monoméru obsahujúceho aspoň jednu dodatočne zosieťovatelnú skupinu.
Vhodné etylenicky nenasýtené monoméry a monoméry obsahujúce dodatočne zosieťovateľné skupiny pre použitie pri výrobe polyméru podľa vynálezu sú popísané vyššie.
Množstvo polyméru v kompozícii tvrdila je vhodne 3 až 85% hmotn., s výhodou 25 až 70% hmotn., a najvýhodnejšie 45 až 65% hmotn., vztiahnuté na pevnú látku kompozície tvrdila. S výhodu sa použije polymér vo forme vodnej disperzie.
« «·· ·· ···· • · · · • · · · · · • · · · * • · · · « • · · · · · ·
Použitie karboxylovej kyseliny, s výhodou kyseliny maleinovej alebo mravčej, poskytuje rýchle vytvrdzujúcu kompozíciu tvrdidla a pri izbovej teplote alebo nižšej .
Vhodné množstvá kyseliny v kompozícii tvrdidla je 2 až 50% hmotn., s výhodou 10 až 50% hmotn., a najvýhodnejšie 20 až 35% hmotn., vztiahnuté na báze kompozície tvrdidla.
Použitý polyvinylalkohol má s výhodou stupeň hydrolýzy > 75%. Je prítomný v množstve 0,1 až 40% hmotn., s výhodu 4 až 30% hmotn., a najvýhodnejšie 8 až 15% hmotn., vztiahnuté na pevnú látku v systéme tvrdidla. Pridanie polyvinylalkoholu naviac, nad množstvo, ktoré môže byť prítomné pôvodne, napr. vo vodnej disperzii polyméru na báze PVAc, podgituje ďalšie zlepšenie odolnosti proti vode a adhezívnym vlastnostiam systému lepidla, v ktorom je použitá kompozícia tvrdidla podlá vynálezu.
Ak je to žiadané, môže kompozícia tvrdidla tiež obsahovať plnidlá alebo iné prísady, ako napríklad glykol, vhodné pre požadované finálne užitie kompozície tvrdidla.
Obsah pevnej látky v kompozícii tvrdidla môže byť vhodne 50 až 80% hmotn., s výhodou 10 až 60% hmotn., a najvýhodnejšie 30 až 50% hmotn. Zbytok do 100% hmotn., tvorí voda.
Termín pevná látka (v systéme lepidla a v kompozícii tvrdidla), ako sa tu používa zahrňuje tiež hmotnosť čistej kyseliny použitia ako vytvrdzovacie činidlo, a to i v prípade, že je vytvrdzovacím činidlom éterová kyselina, ako kyselina mravčia.
Kompozícia tvrdidla podlá vynálezu je vhodná pre použite pre prípravu kompozícii lepidiel na báze aminoživíc, pričom • · · · • ·
vedie k systémom lepidiel odolným proti vode a proti deformácii, ktoré poskytujú konštrukcie s pevnými lepenými spojmi.
I keď sú kvapalné systémy lepidiel, t.j. živice a zložky tvrdidla v kvapalnej forme podľa vynálezu výhodné, môžu byť použité, ak je to požadované, tiež práškové systémy lepidiel, t.j. živice a/lebo zložky tvrdidla v práškovej forme.
Spôsob aplikácie systému lepidla podľa definovaný v patentových nárokoch.
vynálezu je
Podľa výhodného prevedenia tohto spôsobu sa každá zo zložiek systému lepidla, a) až d), aplikuje na lepený povrch zvlášť.
Podľa iného výhodného prevedenia sa zložka a) aplikuje zvlášť a zložky b) až d) sa zmiešajú pred aplikáciou a potom sa aplikujú na lepený povrch ako jedna zložka e) , kompozícia tvrdidla.
Podľa ďalšieho výhodného prevedenia sa všetky zložky a) až d) zmiešajú dohromady v okamžiku aplikácie a aplikujú sa na lepený povrch ako jedna zložka.
Pri spôsobe podľa vynálezu sa môže živica a zložky tvrdidla aplikovať v ľubovoľnom poradí vo forme húseníc alebo prostredníctvom striekania a živica vo forme húseníc, pričom kompozície tvrdidla sa v oboch prípadoch s výhodou aplikuje po aplikácii živica. S výhodou sa obe zložky aplikujú vo forme húseníc.
• · · · ίο ,;..···· .···· ·· ·
Vhodné množstvá zložiek, ktoré sa aplikujú, môžu byť v rozmedzí 100 až 500 g/m2, v závislosti m. j. na rýchlosti privádzania.
Vhodné zariadenia a aplikačné usporiadanie, ktoré môžu byť použité pri spôsobe podlá vynálezu pre aplikáciu živice a zložiek tvrdidla vo forme húseníc, sú popísané vo WO 99/97028 a WO 99/67341, ktoré sa tu odkazom zahrňujú.
Príklady prevedenia vynálezu
Vynález je ďalej ilustrovaný prostredníctvom nasledujúcich neobmedzujúcich príkladov. Diely resp. percentá sú diely hmotnostné, resp. percentá hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak.
V príkladoch podľa vynálezu bola použitá zložka a) éterifikovaná melamino-formaldehydová (EMF) živica sa stupňom éterifikácie 46% a s obsahom pevnej látky 68 až 75%. V porovnávacích príkladoch bola použitá zložka a) neéterifikovaná melamino-formaldehydová (MF) živica s obsahom pevnej látky 63 až 68%. Boli použité dve rôzne vodne disperzie, jedna na báze polyméru polyvinylacetátu obsahujúceho dodatočne zosieťovatelné skupiny (PVAc-X) a jedna na báze konvenčného polyméru polyvinylacetátu bez dodatočne zosieťovatelných skupín (PVAc).
Príklad 1 ·. Použitá v nasledujúcej tabulke éterifikovaná MF.
kompozícia tvrdidla
1. Použitá živičná je uvedená zložka bola • · · · ···· ····
Tabulka 1
Zložka % hmotn. vztiahnutá na celkovú hmotnosť kompozície tvrdidla
PVAc-X disperzia 22%
kyselina mravčia 11%
polyvinylalkohol 5%
voda 62%
Príklad 2 (porovnávací): Bola použitá rovnaká kompozícia
tvrdidla ako v príklade 1 a živičná zložka bola
neéterifikovaná MF.
Príklad 3: Použitá kompozícia tvrdidla je uvedená
v nasledujúcej tabulke 2.
Tabuľka 2
Zložka % hmotn. vztiahnutá na celkovú hmotnosť kompozície tvrdidla
PVAc-X disperzia 27%
kyselina mravčia 11%
polyvinylalkohol 0%
voda 62%
Príklad 4 (porovnávací) : Bola tvrdidla ako v príklade 3, neéterifikovaná MF.
použitá rovnaká kompozícia a živičná zložka bola
Príklad 5; Použitá v nasledujúcej tabuľke éterifikovaná MF.
kompozícia tvrdidla
3. Použitá živičná je uvedená zložka bola • ·
Tabulka 3
Zložka % hmotn. vztiahnutá na celkovú hmotnosť kompozície tvrdidla
PVAc 27%
kyselina mravčia 11%
polyvinylalkohol 0%
voda 62%
Príklad 6 (porovnávací) : Bola tvrdidla ako v príklade 5, neéterifikovaná MF.
použitá rovnaká kompozícia a živičná zložka bola
Príklad 7: Použitá v nasledujúcej tabulke éterifikovaná MF.
kompozícia tvrdidla
4. Použitá živičná je uvedená zložka bola
Tabulka 4
Zložka % hmotn. vztiahnutá na celkovú hmotnosť kompozície tvrdidla
PVAc-X disperzia 22%
kyselina mravčia 11%
polyvinylalkohol 5%
voda . 62%
Príklad 8 (porovnávací): Bola použitá rovnaká kompozícia tvrdidla ako v príklade Ί, a živičná zložka bola neéterifikovaná MF.
Živica a zložky tvrdidla systémov lepidiel vo vyššie uvedených príkladoch boli nanášané zvlášť, v pomere 1:1, na odrezky z jedle 90x15,5 cm v množstve 350 g/m2. Potom boli vytvorené lamináty z dvoch odrezkov, ktoré boli lisované pri teplote 20°C, tlaku 8 bar a relatívnej vlhkosti 60% po dobu 2 • ·
hodín. Po 36 hodinách po vytvrdení boli lamináty testované na delimináciu podľa normy EN 391 B. Výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabulke 5.
Tabulka 5
Systém lepidla podľa Deliminácia
príkladu 1 0,3%
príkladu 2 0,61%
príkladu 3 9,7%
príkladu 4 14,1%
príkladu 5 30,5%
príkladu 6 82,1%
príkladu 7 10,0%
príkladu 8 28,2%
Je zrejmé, že systémy lepidiel podlá vynálezu poskytujú proti doterajšiemu stavu techniky zlepšené lepené spoje.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Systém lepidla, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (a) živičnú zložku zahrňujúcu éterifikovanú aminoživicu, (b) polymér -vyrobený z jedného alebo viacerých etylenicky nenasýtených monomérov, (c) vytvrdzovacie činidlo, a (d) polyvinylalkohol.
  2. 2. Kompozície tvrdidla pre systémy lepidiel na báze aminoživice, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (b) polymér vyrobený z jedného alebo viacerých etylenicky nenasýtených monomérov, pričom uvedený polymér obsahuje dodatočne zosieťovatelné skupiny, (c) karboxylovú kyselinu a (d) polyvinylalkohol.
  3. 3. Systém lepidla podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zložky a) až d) sú prítomné v množstvách, vztiahnuté na pevnú látku v systéme lepidla,
    a) 40 až 85% hmotn.,
    b) 10 až 50% hmotn.,
    c) 5 až 20% hmotn., a
    d) 1 až 10% hmotn,.
  4. 4. Systém lepidla podlá niektorého z nárokov 1 alebo 3, vyznačujúci sa tým, že množstvo éterifikovanej aminoživice v živičnej zložke je □ 50% hmotnosti.
  5. 5. Systém lepidla podlá niektorého z nárokov 1 alebo 3 až 4, vyznačujúci sa tým, že éterifi kovaná aminoživica má stupeň éterifikácie 10 až 75%.
  6. 6. Systém lepidla podľa niektorého z nárokov 1 alebo 3 až 5, vyznačujúci sa tým, že éteri fi kovaná aminoživica je • · éterifikovaná melamino-formaldehydová alebo éterifikovaná melamino-močovino-formaldehydová živica.
  7. 7. Systém lepidla podlá niektorého z nárokov 1 alebo 3 až 6 alebo kompozície tvrdidla podlá nároku 2, vyznačujúci sa tým, že polymér je homopolymér alebo kopolymér vyrobený z jedného alebo viacerých monomérov zvolených zo skupiny zahrňujúcej vinylestéry, alkyestéry kyseliny akrylovej a metakrylovej, mono- a dialkylestéry alfa, betanenasýtených dikarboxylových kyselín, alfa, betanenasýtené karboxylové kyseliny, butadién-styrén a jeho deriváty, a ich zmesi.
  8. 8. Systém lepidla podlá niektorého z nárokov 1 alebo 3 až 7 alebo kompozície tvrdidla podlá nároku 2 alebo 7, vyznačujúci sa tým, že polymér je homopolymér alebo kopolymér na báze vinylacetátu.
  9. 9. Systém lepidla podľa niektorého z nárokov 1 alebo 3 až 8, vyznačujúci sa tým, že polymér obsahuje dodatočne zosieťovatelné skupiny.
  10. 10. Systém lepidla podľa nároku 9 alebo kompozície tvrdidla podľa niektorého z nárokov 2, 7 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že dodatočne zosieťovatelné skupiny sú zabudované do
    polyméru kopolymeráciou j edného alebo viacerých etylenicky nenasýtených monomérov s aspoň j edným monomérom obsahujúcim aspoň jednu dodatočne
    zosieťovatelné skupinu.
  11. 11. Systém lepidla podľa niektorého z nárokov 1 alebo 3 až 10 alebo kompozície tvrdidla podľa niektorého z nárokov 2, 7, 8 alebo 10, vyznačujúci sa tým, že polymér je kopolymér vinylacetátu a A-metylolakrylamidu.
    Systém lepidla podľa niektorého z nárokov 1 11, vyznačujúci sa tým, že vytvrdzovacie karboxylová kyselina.
    alebo 3 až činidlo je
  12. 13. Systém lepidla podľa nároku 12 alebo kompozície tvrdidla podľa niektorého z nárokov 2, 7, 8, 10 alebo 11, vyznačujúci sa tým, že karboxylová kyselina je kyselina mravčia alebo kyselina maleinová.
  13. 14. Kompozícia tvrdidla podľa niektorého z nárokov 2, 7, 8,
    10, 11 alebo 13, vyznačujúci sa tým, že zložky sú prítomné v množstvách, vztiahnuté na pevnú látku v kompozícii tvrdidla,
    b) 25 až 70% hmotn.,
    c) 10 až 50% hmotn.,
    d) 4 až 30% hmotn.
  14. 15. Použitie systému lepidla podľa niektorého z nárokov 1 alebo 3 až 13 pre lepenie produktov na báze dreva.
    16 . Použitie kompozície tvrdidla podľa 2, 7, 8, 10, 11, 13 alebo 14 pre niektorého prípravu z nárokov kompozíciu lepidiel na báze aminoživice 17 . Spôsob aplikácie systému lepidla podľa niektorého
    z nárokov 1 alebo 3 až 13 alebo kompozície tvrdidla podľa niektorého z nárokov 2, 7, 8, 10, 11, 13 alebo 14, vyznačujúci sa tým, že sa každá zo zložiek systému lepidla a) až d) zvlášť aplikuje na lepený povrch.
  15. 18. Spôsob aplikácie systému lepidla podľa niektorého z nárokov 1 alebo 3 až 13 alebo kompozície tvrdidla podľa niektorého z nárokov 2, 7, 8, 10, 11, 13 alebo 14, vyznačujúci sa tým, že sa zložka a) aplikuje zvlášť
SK1341-2002A 2000-03-20 2001-03-16 Systém lepidla obsahujúci éterifikovanú aminoživicu SK287735B6 (sk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19055300P 2000-03-20 2000-03-20
EP00850048A EP1136537A1 (en) 2000-03-20 2000-03-20 Adhesive system
PCT/SE2001/000547 WO2001070898A1 (en) 2000-03-20 2001-03-16 Adhesive system comprising etherified amino resins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK13412002A3 true SK13412002A3 (sk) 2003-09-11
SK287735B6 SK287735B6 (sk) 2011-08-04

Family

ID=8175648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1341-2002A SK287735B6 (sk) 2000-03-20 2001-03-16 Systém lepidla obsahujúci éterifikovanú aminoživicu

Country Status (20)

Country Link
US (2) US6653392B2 (sk)
EP (2) EP1136537A1 (sk)
JP (1) JP4439784B2 (sk)
CN (1) CN1283740C (sk)
AT (2) ATE328979T2 (sk)
AU (2) AU4293801A (sk)
BR (1) BR0109305B1 (sk)
CA (1) CA2403362C (sk)
CZ (1) CZ304411B6 (sk)
DE (3) DE01915994T1 (sk)
DK (1) DK1268700T4 (sk)
EE (1) EE05113B1 (sk)
ES (1) ES2266175T5 (sk)
FI (1) FI7319U1 (sk)
NO (1) NO344000B1 (sk)
NZ (1) NZ521208A (sk)
PL (1) PL210064B1 (sk)
SI (1) SI1268700T2 (sk)
SK (1) SK287735B6 (sk)
WO (1) WO2001070898A1 (sk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO324322B1 (no) 2001-02-26 2007-09-24 Dynea Oy Anvendelse av herder samt fremgangsmate ved liming
DE10301901A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Basf Ag Verwendung von Melaminharzfolien und/oder -filmen zur Beschichtung von dreidimensional strukturierten Oberflächen und/oder Formkörpern
US20040186218A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-23 Borden Chemical, Inc. Novel tunable hybrid adhesive system for wood bonding applications
DE10335673B4 (de) 2003-08-04 2007-01-18 Celanese Emulsions Gmbh Wässrige Dispersionsklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1670870B1 (de) * 2003-09-26 2008-07-23 Basf Se Bindemittelsystem enthaltend aminoplastharze, copolymere aus n-funktionalisierten ethylenisch ungesättigten monomeren und gegebenenfalls vinylalkohol und säure
DE102004015736A1 (de) * 2004-03-29 2005-10-27 Basf Ag Verfahren zum Auftragen eines flüssigen Mehrkomponenten -Leimsystems
DE102004038785A1 (de) * 2004-08-09 2006-02-23 Basf Ag Bindemittelsystem enthaltend Aminoplastharze, mindestens ein Acetal aus teilweise oder vollständig verseiftem Polyvinylester und Aldehyd und Säure
NZ582044A (en) 2007-07-05 2012-05-25 Akzo Nobel Coatings Int Bv Hardener composition, adhesive system and method of gluing
CN101270270B (zh) * 2008-04-28 2012-05-02 江苏德华兔宝宝装饰新材有限公司 一种改性环保型脲醛树脂胶
GB2462619A (en) 2008-08-13 2010-02-17 Dynea Austria Gmbh Two-component adhesive system
US20130048189A1 (en) 2010-05-12 2013-02-28 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method of manufacturing a composite product
EP2569132B1 (en) 2010-05-12 2014-10-22 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method of manufacturing a composite product
RU2457230C1 (ru) * 2011-03-09 2012-07-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная лесотехническая академия" Способ склеивания древесных материалов
RU2459849C1 (ru) * 2011-03-11 2012-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная лесотехническая академия" Способ склеивания древесных материалов
US9382458B2 (en) * 2011-07-15 2016-07-05 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system
PL2872583T3 (pl) 2012-07-13 2016-12-30 Układ adhezyjny
EP2848638B1 (en) * 2013-09-11 2020-04-08 Henkel AG & Co. KGaA Adhesive system for lignocellulosic substrates having high levels of extractives
CN108441147A (zh) * 2018-03-15 2018-08-24 韩德辉 一种低噪音胶水及其制备方法
CN110776863B (zh) * 2019-10-31 2021-08-10 湖南高瑞电源材料有限公司 一种改性锂电池陶瓷隔膜专用粘合剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3311581A (en) 1964-06-22 1967-03-28 Andrew E Pink Adhesive composition comprising a polymer of a carboxylic acid ester, polyvinyl alcohol, and an aminoplast
US3301809A (en) 1965-04-23 1967-01-31 Nat Starch Chem Corp Nu-methylol acrylamide-vinyl acetate copolymer emulsions containing polyvinyl alcohol
DE2158604A1 (de) * 1971-11-26 1973-05-30 Uva Verwaltungsanstalt Einkomponenten-polyvinylacetat-leim oder -beschichtungsmittel
US3989767A (en) * 1974-03-05 1976-11-02 Dainippon Ink & Chemicals, Incorporated Powder coating resin compositions of glycidyl copolymers having an internal flowing agent
JPS57174369A (en) 1981-04-21 1982-10-27 Nippon Kasei Kk Adhesive composition
JPS58120661A (ja) * 1982-01-13 1983-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd 剥離材料用樹脂組成物
US4940481A (en) * 1982-03-04 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal and growth regulating compositions
US4521561A (en) 1984-02-29 1985-06-04 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions exhibiting both partially- and fully-hydrolyzed polyvinyl alcohol compatibility
DE3430248A1 (de) * 1984-08-17 1986-02-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von lagerstabilen, waessrigen melamin-formaldehydharz-loesungen
JPS61218671A (ja) 1985-03-25 1986-09-29 Nippon Carbide Ind Co Ltd 木材接着用粉末組成物
JPS61223077A (ja) 1985-03-29 1986-10-03 Nippon Carbide Ind Co Ltd 木材接着用粉末状組成物
US4756714A (en) * 1985-06-28 1988-07-12 Springs Industries, Inc. Method of durably sizing textile yarns, durable sizing composition, and durably sized yarns and fabrics produced therefrom
US5190997A (en) * 1985-07-10 1993-03-02 Sequa Chemicals, Inc. Adhesive composition
DE3705255C2 (de) * 1987-02-19 1995-06-22 Basf Lacke & Farben Wäßrige Zweikomponentenlacke zur einschichtigen Beschichtung von hochresistenten Finish-Folien und Endloskanten
DE3837965A1 (de) * 1988-11-09 1990-05-17 Basf Ag Hitzehaertbare, waessrige kunstharz-mischungen zur beschichtung von holzwerkstoffen
US5087690A (en) * 1989-01-24 1992-02-11 Monsanto Hybrid amino resin compositions
US5391608A (en) * 1989-04-26 1995-02-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Woodworking adhesives based on multistage emulsion polymer
US5055518A (en) * 1989-08-03 1991-10-08 Monsanto Company Ethylenically unsaturated carbamates and coating compositions
DE3936855A1 (de) 1989-11-06 1991-05-08 Basf Ag Waessrige haertermischung zur haertung von aminoplast-harzen
JP3076582B2 (ja) * 1990-02-16 2000-08-14 三井化学株式会社 接着剤組成物
JPH0813901B2 (ja) 1990-02-19 1996-02-14 株式会社ホーネンコーポレーション 均一な粒子径を有する中空状のメラミン樹脂架橋粒子の製造法および架橋粒子
IT1244634B (it) * 1991-02-08 1994-08-08 Nat Starch & Chemical S P A Composizione indurente per colle urea-formaldeide, procedimento per lasua produzione e kit che la comprende.
US5182328A (en) 1992-03-04 1993-01-26 Air Products And Chemicals, Inc. RF curable Type I wood adhesive composition comprising vinyl acetate/NMA copolymer emulsions containing tetramethylol glycoluril
DE69321068T2 (de) * 1992-11-04 1999-03-25 Nat Starch Chem Invest Emulsionsbindemittel mit niedrigem Restformaldehyd und mit verbesserter Reissfestigkeit
US5629377A (en) * 1993-03-10 1997-05-13 The Dow Chemical Company Water absorbent resin particles of crosslinked carboxyl containing polymers and method of preparation
US5434216A (en) * 1993-05-07 1995-07-18 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Woodworking latex adhesives with improved water, heat and creep resistance
DE4420484C2 (de) 1994-06-11 1999-02-04 Clariant Gmbh Wäßriger Dispersionsklebstoff auf Polyvinylester-Basis, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
DK41998A (da) * 1998-03-25 1999-09-26 Heimann F & Co As Hærder til anvendelse i urinstof/formaldehyd- og urinstof/melamin/formaldehyd-baserede klæbemidler, klæbemiddelsammensætnin
ATE222146T1 (de) 1998-06-22 2002-08-15 Akzo Nobel Nv Verfahren zum getrennten auftragen eines harzes und eines härters
JP2000119622A (ja) 1998-10-20 2000-04-25 Clariant Polymer Kk 接着剤組成物
SG98433A1 (en) * 1999-12-21 2003-09-19 Ciba Sc Holding Ag Iodonium salts as latent acid donors

Also Published As

Publication number Publication date
NO20024443D0 (no) 2002-09-17
FIU20060242U0 (fi) 2006-06-07
DE60120376D1 (de) 2006-07-20
CN1283740C (zh) 2006-11-08
SI1268700T1 (sl) 2007-04-30
PL357806A1 (en) 2004-07-26
EE05113B1 (et) 2008-12-15
DE01915994T1 (de) 2005-06-23
USRE40730E1 (en) 2009-06-09
EE200200536A (et) 2004-04-15
NZ521208A (en) 2003-05-30
BR0109305B1 (pt) 2010-11-30
US6653392B2 (en) 2003-11-25
FI7319U1 (fi) 2006-11-30
AU2001242938C1 (en) 2005-10-13
AU4293801A (en) 2001-10-03
EP1268700B2 (en) 2017-05-03
SK287735B6 (sk) 2011-08-04
BR0109305A (pt) 2002-12-17
DK1268700T4 (en) 2017-08-14
CZ304411B6 (cs) 2014-04-23
JP2003528203A (ja) 2003-09-24
AU2001242938B2 (en) 2004-10-28
NO344000B1 (no) 2019-08-12
ATE328979T2 (de) 2006-06-15
CA2403362A1 (en) 2001-09-27
PL210064B1 (pl) 2011-11-30
DE60120376T2 (de) 2006-12-07
US20010031825A1 (en) 2001-10-18
EP1136537A1 (en) 2001-09-26
DE60120376T3 (de) 2017-09-21
CA2403362C (en) 2006-10-24
DK1268700T3 (da) 2006-10-02
ES2266175T3 (es) 2007-03-01
EP1268700A1 (en) 2003-01-02
WO2001070898A1 (en) 2001-09-27
ES2266175T5 (es) 2017-09-25
DE20122619U1 (de) 2006-09-28
JP4439784B2 (ja) 2010-03-24
EP1268700B1 (en) 2006-06-07
NO20024443L (no) 2002-11-15
AT9585U1 (de) 2007-12-15
CN1419593A (zh) 2003-05-21
SI1268700T2 (sl) 2017-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE40730E1 (en) Adhesive system
AU2001242938A1 (en) Adhesive system comprising etherified amino resins
US3433701A (en) Water resistant polyvinyl acetate adhesive compositions
AU2008271304B2 (en) Hardener composition, adhesive system and method of gluing
US6734275B2 (en) Method of gluing wood based materials
US3444037A (en) Water resistant polyvinyl acetate adhesive compositions
EP1778812B1 (de) Bindemittelsystem enthaltend aminoplastharze, mindestens ein acetal aus teilweise oder vollständig verseiftem polyvinylester und aldehyd und säure
JPH10140124A (ja) 接着剤組成物
TW200900477A (en) Method of producing a wood based product

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiry of patent

Expiry date: 20210316