PL210064B1 - Układ klejący, kompozycja utwardzająca do żywicy aminowej w układach klejących, zastosowanie układu klejącego, zastosowanie kompozycji utwardzającej i sposób aplikowania układu klejącego - Google Patents

Układ klejący, kompozycja utwardzająca do żywicy aminowej w układach klejących, zastosowanie układu klejącego, zastosowanie kompozycji utwardzającej i sposób aplikowania układu klejącego

Info

Publication number
PL210064B1
PL210064B1 PL357806A PL35780601A PL210064B1 PL 210064 B1 PL210064 B1 PL 210064B1 PL 357806 A PL357806 A PL 357806A PL 35780601 A PL35780601 A PL 35780601A PL 210064 B1 PL210064 B1 PL 210064B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
adhesive system
hardener composition
weight
solids
polymer
Prior art date
Application number
PL357806A
Other languages
English (en)
Other versions
PL357806A1 (pl
Inventor
Benyahia Nasli-Bakir
Stefan Lindberg
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8175648&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL210064(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of PL357806A1 publication Critical patent/PL357806A1/pl
Publication of PL210064B1 publication Critical patent/PL210064B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C09J161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic and acyclic or carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C09J161/04, C09J161/18 and C09J161/20
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/32—Modified amine-aldehyde condensates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest układ klejący, kompozycja utwardzająca do żywicy aminowej w układach klejących, zastosowanie układu klejącego, zastosowanie kompozycji utwardzają cej oraz sposób aplikowania układu klejącego.
Układy klejące odpowiednie do stosowania w konstrukcjach na bazie drewna do stosowania zewnętrznego są generalnie oparte na żywicach formaldehydowych, takich jak fenol-rezorcynolformaldehyd (PRF), fenol-formaldehyd (PF) i melamina-mocznik-formaldehyd (MUF). Główne wady tych układów klejących to ich długi czas utwardzania w temperaturze pokojowej (~20°C) i osiągniecie wiązania w ciągu tygodnia w temperaturach poniżej 20°C. Typowy czas prasowania dla tych układów wynosi od 5 do 24 h w temperaturze 20°C. Ponadto po czasie utwardzania, zwłaszcza dla żywic na bazie melaminy, potrzeba kilku dni zanim belki będą mogły być transportowane do odbiorców. Te czynniki hamują poważnie wydajność, przykładowo w przemyśle belek warstwowych.
Ponadto, powszechnie wiadomo, że żywice aminowe takie jak mocznikowo-formaldehydowa (UF) mogą być łączone z dyspersją polimerów winylowych, akrylowych lub butadienowo-styrenowych, dla uzyskania ulepszonego prowadzenia wiązania. Układy oparte jedynie na dyspersji polimerów, takich jak octan poliwinylowy, nie są całkiem odpowiednie do stosowania w konstrukcjach nośnych. Nie spełniają one standardów dla np. belek warstwowych. Jest to spowodowane głównie ich właściwościami termoplastycznymi powodującymi poślizg w konstrukcjach i niską trwałość.
EP 0501174B1 ujawnia kompozycję utwardzającą do kleju mocznikowo-formaldehydowego, obejmującą wodną emulsję octanu poliwinylu zawierającego grupy post-sieciujące, sól amonową i mocznik. Jednakż e ta kompozycja utwardzają ca nie jest odpowiednia do układów kleją cych, które mają być utwardzane w temperaturze pokojowej lub w niższych temperaturach.
Ciągle poszukiwane są rozwiązania techniczne, które umożliwiłyby opracowanie układów klejących, które są szybko utwardzalne w temperaturze pokojowej lub niższej i dostarczają konstrukcje z silnie łączącym klejem, odpowiadające wymaganym standardom dla końcowego zastosowania produktów.
Przedmiotem wynalazku jest układ klejący, charakteryzujący się tym, że zawiera (a) składnik żywiczny obejmujący eteryfikowaną żywicę aminową, (b) polimer wytworzony z jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów, przy czym zawartość polimeru w układzie klejącym wynosi 10-50% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego, (c) kwas karboksylowy i (d) alkohol poliwinylowy.
Zawartość składnika żywicznego w układzie klejącym korzystnie wynosi 10-90% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość składnika żywicznego w układzie klejącym korzystnie wynosi 40-85% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość składnika żywicznego w układzie klejącym korzystnie wynosi 50-80% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość polimeru w układzie klejącym korzystnie wynosi 15-30% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość kwasu karboksylowego w układzie klejącym korzystnie wynosi 2-40% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość kwasu karboksylowego w układzie klejącym korzystnie wynosi 5-20% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość kwasu karboksylowego w układzie klejącym korzystnie wynosi 7-15% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w układzie klejącym korzystnie wynosi 0,1-20% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w układzie korzystnie klejącym wynosi 1-10% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w układzie klejącym korzystnie wynosi 3-20% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w układzie klejącym korzystnie wynosi 3-10% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w układzie klejącym korzystnie wynosi 3-7% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
W ukł adzie klejącym zawartość eteryfikowanej żywicy aminowej w składniku ż ywicznym korzystnie wynosi > 4% wagowych.
PL 210 064 B1
W układzie klejącym zawartość eteryfikowanej żywicy aminowej w składniku żywicznym korzystnie wynosi > 50% wagowych.
W układzie klejącym zawartość eteryfikowanej żywicy aminowej w składniku żywicznym korzystnie wynosi > 90% wagowych.
W układzie klejącym polimer korzystnie jest wytworzony z 0,1-10% wagowych monomeru postsieciującego, licząc na całkowitą wagę monomeru.
W układzie klejącym polimer korzystnie jest wytworzony z 0,2-6% wagowych monomeru postsieciującego, licząc na całkowitą wagę monomeru.
W układzie klejącym eteryfikowana żywica aminowa ma stopień eteryfikacji wynoszący korzystnie od 4 do 95%.
W układzie klejącym eteryfikowana żywica aminowa ma stopień eteryfikacji wynoszący korzystnie od 10 do 75%.
W układzie klejącym eteryfikowana żywica aminowa ma stopień eteryfikacji wynoszący korzystnie od 30 do 60%.
W układzie klejącym eteryfikowana żywica aminowa stanowi korzystnie eteryfikowaną żywicę melaminowo-formaldehydową lub eteryfikowana żywicę melaminowo-mocznikowo-formaldehydową
Polimer w układzie klejącym korzystnie stanowi homopolimer lub kopolimer wytworzony z jednego lub więcej monomerów wybranych z grupy obejmującej estry winylowe, estry alkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego, mono- i dialkilowe estry alfa-, beta-nienasyconych kwasów dikarboksylowych, alfa-, beta-nienasyconych kwasów karboksylowych, styren-butadien lub ich pochodne, lub ich mieszaniny.
Polimerem w układzie klejącym jest korzystnie homopolimer lub kopolimer estrów winylowych.
Polimerem w układzie klejącym jest korzystnie homopolimer lub kopolimer octanu winylu.
Polimer w układzie klejącym zawiera korzystnie grupy post-sieciujące.
W układzie klejącym grupy post-sieciujące są wprowadzone do polimeru korzystnie przez kopolimeryzację jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów z co najmniej jednym monomerem zawierającym co najmniej jedną grupę post-sieciującą.
W układzie klejącym polimerem jest korzystnie kopolimer octanu winylu i N-hydroksymetyloakrylamidu. W układzie klejącym kwasem karboksylowym jest korzystnie kwas mrówkowy lub maleinowy. W układzie klejącym alkohol poliwinylowy ma korzystnie stopień hydrolizy wynoszący >75%.
Przedmiotem wynalazku jest także kompozycja utwardzająca do (a) składnika żywicznego, obejmującego żywicę aminową, w układach klejących, charakteryzująca się tym, że zawiera (b) polimer wytworzony z jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów mających grupy postsieciujące, przy czym zawartość polimeru w kompozycji utwardzającej wynosi 25-70% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej, (c) kwas karboksylowy, (d) alkohol poliwinylowy.
Polimer w kompozycji utwardzającej stanowi korzystnie homopolimer lub kopolimer wytworzony z jednego lub więcej monomerów wybranych z grupy obejmującej estry winylowe, estry alkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego, mono- i dialkilowe estry alfa-, beta-nienasyconych kwasów dikarboksylowych, alfa-, beta-nienasyconych kwasów karboksylowych, styren-butadien lub ich pochodne, lub ich mieszaniny.
W kompozycji utwardzającej polimerem jest korzystnie homopolimer lub kopolimer estrów winylowych.
W kompozycji utwardzającej polimerem jest korzystnie homopolimer lub kopolimer octanu winylu.
W kompozycji utwardzającej grupy post-sieciujące korzystnie są wprowadzone do polimeru przez kopolimeryzację jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów z co najmniej jednym monomerem zawierającym co najmniej jedną grupę post-sieciującą.
W kompozycji utwardzającej polimerem jest korzystnie kopolimer octanu winylu i N-hydroksymetyloakrylamidu.
W kompozycji utwardzającej kwasem karboksylowym jest korzystnie kwas mrówkowy lub maleinowy.
W kompozycji utwardzającej alkohol poliwinylowy ma stopień hydrolizy wynoszący korzystnie >75%.
Zawartość polimeru w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 45-65% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Zawartość kwasu w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 2-50% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Zawartość kwasu w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 10-50% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
PL 210 064 B1
Zawartość kwasu w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 20-35% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 0,1-40% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 4-40% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 4-30% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 4-15% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 8-40% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 8-30% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Zawartość alkoholu poliwinylowego w kompozycji utwardzającej wynosi korzystnie 8-15% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie układu klejącego określonego powyżej do klejenia produktów na bazie drewna.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie kompozycji utwardzającej, określonej powyżej, do przygotowania układu klejącego opartego na żywicy aminowej.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób aplikowania układu klejącego, określonego powyżej, charakteryzujący się tym, że każdy ze składników a) do d) podaje się osobno na klejoną powierzchnię.
Kolejny sposób aplikowania polega na tym, że składnik a) podaje się oddzielnie, zaś składniki b) do d) miesza się przed podaniem i stosuje jako jeden składnik e) na powierzchnie klejoną.
Jeszcze inny sposób aplikowania polega na tym, że wszystkie składniki a) do d) miesza się razem w momencie podawania i stosuje jako jeden składnik na klejoną powierzchnię.
Eteryfikowaną żywicą, stosowaną w układzie klejącym według wynalazku jako składnik żywiczny, może być każda eteryfikowana żywica aminowa, jak żywica mocznikowo-formaldehydowa, eteryfikowana żywica melaminowo-mocznikowo-formaldehydowa, eteryfikowana żywica melaminowoformaldehydowa lub eteryfikowana żywica melaminowo-mocznikowo-fenolowo-formaldehydowa. Preferowane eteryfikowane żywice aminowe to eteryfikowana żywica melaminowo-mocznikowo-formaldehydowa i eteryfikowana żywica melaminowo-formaldehydowa, a zwłaszcza eteryfikowana żywica melaminowo-formaldehydowa.
Termin „eteryfikowana żywica aminowa stosowany w opisie, odnosi się do żywicy aminowej, która jest zmodyfikowana w reakcji z alkoholem takim jak metanol, etanol lub butanol. Stopień eteryfikowacji można określić za pomocą analizy 13C NMR, zgodnie ze wzorem stopień eteryfikacji = rnhch2o - ch3 rnhch2o - ch3 + ch2oh x 100%
Odpowiednia eteryfikowana żywica aminowa ma stopień eteryfikacji 4-95%, korzystnie 10-75%, a zwłaszcza 30-60%.
Składnik żywicowy w układzie klejącym może obejmować mieszaninę eteryfikowanej i nieeteryfikowanej żywicy aminowej. Odpowiednimi nieeteryfikowanymi żywicami aminowymi są żywice, mocznikowo-formaldehydowa, melaminowo-mocznikowo-formaldehydowa i melaminowo-mocznikowo-fenolowo-formaldehydowa.
Ilość eteryfikowanej żywicy aminowej w składniku żywicowym wynosi odpowiednio > 4% wagowych, korzystnie > 50% wagowych, a zwłaszcza > 90% wagowych licząc na części stałe składnika żywicowego.
Całkowita ilość składnika żywicowego w układzie klejącym wynosi odpowiednio 10-90% wagowych, korzystnie 40-85% wagowych, a zwłaszcza 50-80% wagowych licząc na stałe składniki układu klejącego.
Polimerem zgodnie z wynalazkiem jest korzystnie homopolimer lub kopolimer wytworzony z jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów. Przykładami odpowiednich etylenowo nienasyconych monomerów są monomery winylowe, takie jak estry winylowe, np., octan winylu, proPL 210 064 B1 pionian winylu, butanian winylu oraz ich komonomery z, przykładowo, etylenami; estry alkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego takie jak akrylan metylu, metakrylan metylu, akrylan etylu, akrylan n-butylu itp. butadien-styren i ich pochodne takie jak karboksylowany butadien-styren; podstawione lub niepodstawione mono- i dialkiloestry alfa, beta-nienasyconych kwasów dikarboksylowych, takie jak podstawione i niepodstawione estry mono- i dibutylowe, mono- i dietylowe estry maleinianowe, jak również odpowiednie fumarany, itakoniany i cytryniany; alfa beta-nienasycone kwasy karboksylowe takie jak kwas krotonowy, akrylowy i metakrylowy, oraz ich mieszaniny. Preferowane są polimery na bazie octanu winylu. Korzystnie polimer wytworzony jest z co najmniej 50% wagowych octanu winylu, licząc na całkowitą wagę monomerów.
Zgodnie z korzystnym wykonaniem wynalazku polimer zawiera grupy post-sieciujące. Grupy takie mogą być inkorporowane do polimeru w procesie kopolimeryzacji jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów z co najmniej jednym monomerem zawierającym co najmniej jedną grupę post-sieciującą. Odpowiednie grupy post-sieciujące obejmują grupę N-hydroksyalkilową, N-alkoksymetylową, karboksylanową i glicydylową.
Monomer post-sieciujący oznacza tu monomer mający pierwszą funkcyjną reaktywną grupę, która umożliwia kopolimeryzację monomeru z etylenowo nienasyconym(i) komonomerem(ami) i drugą grupę funkcyjną, która nie wchodzi w reakcje kopolimeryzacji w czasie tworzenia polimeru, ale dostarcza miejsca reaktywnego w kopolimerze, który może następnie reagować, przykładowo w warunkach kwasowych, z innym miejscem reaktywnym w kopolimerze i/lub żywicą aminową w celu sieciowania kopolimeru i/lub aminy żywicowej.
Odpowiednie monomery post-sieciujące obejmują N-hydroksyalkiloakrylamidy np. N-hydroksymetyloakrylamid, N-etanoloakrylamid, N-propanoloakrylamid, N-hydroksymetylometakrylamid, N-etanolometakrylamid, N-propanolometakrylamid, N-hydroksymetylomaleamid, kwas N-hydroksymetylomaleamowy; estry kwasu N-hydroksymetylomaleamowego; N-hydroksyalkiloamidy kwasów winyloaromatycznych takich jak N-hydroksymetylo-p-winylobenzamid itp.; jak również N-(alkoksymetylo)akrylany i metakrylany, gdzie grupa alkilowa ma 1-8 atomów węgla, takie jak N-(metoksymetylo)akrylamid, N-(butoksymetylo)akrylamid, N-(metoksymetylo)metakrylamid, N-(butoksymetylo) allilokarbaminian oraz N-(metoksymetylo)allilokarbaminian oraz ich mieszaniny z karbaminianem allilu, akrylamidem lub metakrylamidem; oraz cyjanuran triallilu. Korzystnie stosuje się N-hydroksymetyloakrylamid lub N-(butoksymetylo)akrylamid.
Polimer jest odpowiednio przygotowany z 0,1-10%, korzystnie 0,2-6% wagowych monomeru post-sieciującego licząc na całkowitą wagę monomerów.
W korzystnym wykonaniu kopolimer jest oparty na octanie winylu i N-hydroksymetyloakrylamidu.
Ilość polimeru w układzie klejącym wynosi odpowiednio 5-60% wagowych korzystnie 10-50% wagowych, a zwłaszcza 15-30% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
Według wynalazku mogą także być stosowane mieszaniny polimerów zawierające grupy postsieciujące i polimery bez grup post-sieciujących. Przykładowo polimer może zawierać octan poliwinylowy bez grup post-sieciujących i polimer na bazie octanu winylu zawierający grupy post-sieciujące.
Korzystnie polimer według wynalazku stosuje się w postaci dyspersji wodnej.
Odpowiednio, środki utwardzające, które mogą być stosowane, obejmują kwasy organiczne, które mają dużą szybkość sieciowania nawet w temperaturze pokojowej (~20°C) i niższej. Zgodnie z wynalazkiem kwasami organicznymi są kwasy karboksylowe takie jak kwas mrówkowy i maleinowy, zwłaszcza mrówkowy. Środek utwardzający może być obecny w układzie klejącym w ilości odpowiednio 2-40% wagowych, korzystnie 5-20% wagowych, a zwłaszcza 7-15% wagowych licząc na części stale układu klejącego.
Chociaż alkohol poliwinylowy jest początkowo obecny w dyspersjach octanu poliwinylowego (PVAc) w ilości 4-6% wagowych, stwierdzono, zgodnie z wynalazkiem, że dodanie pewnej ilości PVA ponad początkową, występującą w dyspersji PVAc, dalej poprawia odporność na wodę i moc łączenia kleju w końcowych produktach. Odpowiednio stosowany alkohol winylowy ma stopień hydrolizy >75% i może być obecny w układzie klejącym w ilości 0,1-20% wagowych korzystnie 1-10% wagowych, a zwł aszcza 3-7% wagowych, liczą c na części stał e ukł adu kleją cego. Tak wię c cał kowita ilość PVA w układzie klejącym łącznie z PVA początkowo występującym w dyspersji PVAc może sięgać 7-14% wagowych licząc na części stałe układu klejącego.
W korzystnym wykonaniu wynalazku skł adniki b)-d) są zmieszane w jeden skł adnik e) tworz ą cy kompozycję utwardzającą.
PL 210 064 B1
Układ klejący może również zawierać napełniacze i inne środki pomocnicze takie jak glikol, odpowiednio do pożądanego końcowego stosowania układu klejącego.
Zawartość części stałych w układzie klejącym może wynosić odpowiednio 20-80% wagowych, korzystnie 30-70% wagowych, a zwłaszcza 45-65% wagowych. Pozostałą część do 100% wagowych stanowi woda.
Termin „układ klejący stosowany tutaj oznacza preparat utwardzający żywicę i składnik utwardzający, oraz inne odpowiednie dodatki.
Zastrzegany wynalazek dostarcza układów klejących, które poprawiają prasowanie i po czasie sieciowania dają odporność na wodę i siłę łączącą kleju nawet gdy sieciowanie zachodzi w temperaturze pokojowej lub niższej. Te układy klejące są odpowiednie do klejenia produktów na bazie drewna, a korzystnie produktów na bazie drewna do użytku zewnętrznego, przykładowo belki warstwowe, połączenia palcowe oraz belki dwuteowe.
Kompozycja utwardzająca według wynalazku określona jest w załączonych zastrzeżeniach. Obejmuje ona (b) polimer wytworzony z jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy post-sieciujące, (c) kwas karboksylowy i (d) alkohol poliwinylowy.
Polimerem jest kopolimer jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów i co najmniej jednego monomeru zawierającego co najmniej jedną grupę post-sieciującą.
Odpowiednie etylenowo nienasycone monomery i monomery zawierające grupy post-sieciujące do wytwarzania polimeru według wynalazku są opisane wyżej.
Ilość polimeru w kompozycji utwardzającej wynosi odpowiednio 3-85% wagowych, korzystnie: 25-70% wagowych, zwłaszcza 45-65% wagowych, licząc na części stałe kompozycji utwardzającej. Korzystnie polimer jest stosowany w postaci wodnej dyspersji.
Stosowanie kwasu karboksylowego, korzystnie maleinowego lub mrówkowego dostarcza szybko wiążącej kompozycji utwardzającej nawet w temperaturze pokojowej lub niższej.
Odpowiednia ilość kwasu w kompozycji utwardzającej wynosi 2-50% wagowych korzystnie 1050% wagowych, a zwłaszcza 20-35% wagowych, licząc na części stałe kompozycji utwardzającej.
Korzystnie stosuje się alkohol poliwinylowy mający stopień hydrolizy >75%. Jest on obecny w ilości 0,1-40% wagowych, korzystnie 4-30% wagowych, a zwłaszcza 8-15% wagowych licząc na części stałe kompozycji utwardzającej. Dodanie dodatkowej ilości alkoholu poliwinylowego, ponad ilość występującą początkowo w przykładowo dyspersji wodnej polimeru na bazie PVAc, zapewnia dalsze ulepszenie odporności na wodę i właściwości klejących układów, w przypadku stosowania zastrzeganej kompozycji utwardzającej.
W razie potrzeby kompozycja utwardzająca może także zawierać napełniacze lub inne dodatki pomocnicze jak glikol, odpowiednie do żądanego końcowego stosowania kompozycji utwardzającej.
Zawartość stałych części w kompozycji utwardzającej może wynosić odpowiednio 5-80% wagowych, korzystnie 10-60% wagowych, a zwłaszcza 30-50% wagowych. Pozostałą część do 100% wagowych stanowi woda.
Termin „części stałe (układu klejącego i kompozycji utwardzającej) stosowany w opisie obejmuje także masę czystego kwasu stosowanego jako środek utwardzający, nawet w przypadku gdy środkiem utwardzającym jest lotny kwas, taki jak kwas mrówkowy.
Zastrzegana kompozycja utwardzająca jest odpowiednia do stosowania podczas wytwarzania kompozycji klejących na bazie żywic aminowych, dzięki którym uzyskuje się układy klejące odporne na wodę i poślizg, zapewniające konstrukcje z silnymi połączeniami klejącymi.
Chociaż ciekłe układy klejące tj. żywica i składniki utwardzające, są w postaci płynnej, korzystne według wynalazku są układy klejące proszkowe, tj. żywica i/lub składniki utwardzające jest/są w postaci proszku i jeśli jest to pożądane/ to mogą być stosowane w takiej postaci.
Według jednego z korzystnych wykonań sposobu aplikowania komponentów układów klejących według wynalazku, każdy składnik układu klejącego a) do d) poddaje się oddzielnie na powierzchnię klejoną. Zgodnie z innym wykonaniem składnik a) poddaje się osobno, zaś składniki b) do d) miesza się przed aplikowaniem i stosuje się na klejoną powierzchnie jako jeden składnik e) stanowiący kompozycję utwardzającą.
W jeszcze innym wykonaniu wszystkie składniki a) do d) miesza się razem w momencie podawania na klejoną powierzchnię, jako jeden składnik.
W sposobie według wynalazku żywica i składniki utwardzające mogą być podawane w każdym porządku w postaci taśm, lub za pomocą natryskiwania, albo za pomocą polewania, korzystnie żywicę i utwardzacz podaje się w postaci taśm, lub alternatywnie kompozycję utwardzającą można podawać za
PL 210 064 B1 pomocą natryskiwania, a żywicę w postaci pasm, podczas gdy kompozycję utwardzającą w każdym przypadku, korzystnie podaje się po aplikowaniu żywicy. Korzystnie są one podawane w postaci pasm.
Odpowiednie ilości podawanych składników mogą wynosić 100-500 g/m2, w zależności od szybkości zasilania.
Odpowiednie urządzenia i postaci aplikowania, które mogą być użyte w sposobie według wynalazku do podawania w postaci taśm żywicy i kompozycji utwardzającej, opisano w publikacjach WO 59/67027, WO 99/67028 i WO 99/67341, włączonych tu jako odnośniki.
Wynalazek przedstawiono niżej za pomocą nieograniczających przykładów. Części i procenty dotyczą części wagowych i procentów wagowych odpowiednio, chyba że podano inaczej.
P r z y k ł a d y
W przykładach według wynalazku jako składnik a) zastosowano eteryfikowaną żywicę melaminowo-formaldehydową (EMF) o stopniu eteryfikacji 46% i o zawartości części stałych 68-72%. W przykładach porównawczych składnikiem a) jest nieeteryfikowana żywica melaminowo-formaldehydowa (MF) o zawartości części stałych 63-68%. Zastosowano dwie różne wodne dyspersje, jedna na bazie polimeru poliwinylooctanowego zawierającego grupy post-sieciujące (PVAc-X), a druga na bazie standardowego polioctanu winylu bez grup post-sieciujących (PVAc).
P r z y k ł a d 1: Skład stosowanej kompozycji utwardzającej podano w poniższej tabeli 1; stosowanym składnikiem żywicznym jest eteryfikowany MF.
T a b e l a 1
Składnik % wag. w przeliczeniu na wagę kompozycji utwardzającej
dyspersja PVAc-X 22%
kwas mrówkowy 11%
Poliwinyloalkohol 5%
woda 62%
P r z y k ł a d 2 (porównawczy): Stosowano taką samą kompozycję utwardzającą jak w Przykładzie 1, zaś stosowanym składnikiem żywicznym był nie eteryfikowany MF.
P r z y k ł a d 3: Skład stosowanej kompozycji utwardzającej podano niżej w Tabeli 2.
T a b e l a 2
Składnik % wag. w przeliczeniu na wagę kompozycji utwardzającej
dyspersja PVAc-X 27%
kwas mrówkowy 11%
Poliwinyloalkohol 0%
woda 62%
P r z y k ł a d 4 (porównawczy): Stosowano taką samą kompozycję utwardzającą jak w Przykładzie 3, zaś składnikiem żywicznym był nie eteryfikowany MF.
P r z y k ł a d 5: Skład stosowanej kompozycji utwardzającej podano niżej w tabeli 3. Składnikiem żywicznym był eteryfikowany MF.
T a b e l a 3
Składnik % wag. w przeliczeniu na wagę kompozycji utwardzającej
dyspersja PVAc-X 27%
kwas mrówkowy 11%
Poliwinyloalkohol 0%
woda 62%
P r z y k ł a d 6 (porównawczy): Stosowano taką samą kompozycję utwardzającą jak w Przykładzie 5, zaś stosowanym składnikiem żywicznym był nie eteryfikowany MF.
P r z y k ł a d 7: Skł ad stosowanej kompozycji utwardzają cej podano w Tabeli 4. Stosowanym składnikiem żywicznym był eteryfikowany MF.
PL 210 064 B1
T a b e l a 4
Składnik % wag. w przeliczeniu na wagę kompozycji utwardzającej
dyspersja PVAc-X 22%
kwas mrówkowy 11%
Poliwinyloalkohol 5%
woda 62%
P r z y k ł a d 8 (porównawczy): Stosowano taką samą kompozycję utwardzającą jak w Przykładzie 7, zaś składnikiem żywicznym był nie-eteryfikowany MF.
Żywice i kompozycje utwardzające do żywic w układach klejących, w wyżej opisanych przykładach, stosowano oddzielnie w stosunku mieszania 1:1, na kawałkach świerka o wymiarach 90 cm x 15,5 cm i w ilości 350 g/m2. Potem utworzono warstwy z kawałków, które następnie sprasowano w temperaturze 20°C, przy ciśnieniu 8 barów i wilgotności względnej 60% w ciągu 2 h. Po 36 h po czasie utwardzania warstwy badano na rozwarstwianie zgodnie z normą EN 391 B. Wyniki podano w poniższej tabeli 5.
T a b e l a 5
Układ klejący według Rozwarstwianie
Przykładu 1 0.3%
Przykładu 2 0.61%
Przykładu 3 9.7%
Przykładu 4 14.1%
Przykładu 5 30.5%
Przykładu 6 82.1%
Przykładu 7 10.0%
Przykładu 8 28.2%
Widoczne jest, że układy klejące według niniejszego wynalazku zapewniają lepsze połączenie w porównaniu ze znanymi uk ł adami kleją cymi.

Claims (54)

1. Układ klejący, znamienny tym, że zawiera (a) składnik żywiczny obejmujący eteryfikowaną żywicę aminową, (b) polimer wytworzony z jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów, przy czym zawartość polimeru w układzie klejącym wynosi 10-50% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego, (c) kwas karboksylowy i (d) alkohol poliwinylowy.
2. Układ klejący według zastrz. 1, znamienny tym, że zawartość składnika żywicznego wynosi 10-90% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
3. Układ klejący według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawartość składnika żywicznego wynosi 40-85% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
4. Układ klejący według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawartość składnika żywicznego wynosi 50-80% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
5. Układ klejący według zastrz. 1, znamienny tym, że zawartość polimeru wynosi 15-30% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
6. Układ klejący według zastrz. 1, znamienny tym, że zawartość kwasu karboksylowego wynosi 2-40% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
7. Układ klejący według zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, że zawartość kwasu karboksylowego wynosi 5-20% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
8. Układ klejący według zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, że zawartość kwasu karboksylowego wynosi 7-15% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
PL 210 064 B1
9. Układ kleją cy według zastrz. 1, znamienny tym, ż e zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 0,1-20% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
10. Układ klejący według zastrz. 1 albo 9, znamienny tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 1-10% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
11. Układ klejący według zastrz. 1 albo 9, znamienny tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 3-20% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
12. Układ klejący według zastrz. 1 albo 9, znamienny tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 3-10% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
13. Układ klejący według zastrz. 1 albo 9, znamienny tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 3-7% wagowych, licząc na składniki stałe układu klejącego.
14. Układ klejący według zastrz. 1, znamienny tym, że zawartość eteryfikowanej żywicy aminowej w składniku żywicznym wynosi > 4% wagowych.
15. Układ klejący według zastrz. 1 albo 14, znamienny tym, że zawartość eteryfikowanej żywicy aminowej w składniku żywicznym wynosi > 50% wagowych.
16. Układ klejący według zastrz. 1 albo 14, znamienny tym, że zawartość eteryfikowanej żywicy aminowej w składniku żywicznym wynosi > 90% wagowych.
17. Układ klejący według zastrz. 1, znamienny tym, że polimer jest wytworzony z 0,1-10% wagowych monomeru post-sieciującego, licząc na całkowitą wagę monomerów.
18. Układ klejący według zastrz. 1 albo 17, znamienny tym, że polimer jest wytworzony z 0,26% wagowych monomeru post-sieciującego, licząc na całkowitą wagę monomerów.
19. Układ klejący według zastrz. 1, znamienny tym, że eteryfikowana żywica aminowa ma stopień eteryfikacji wynoszący od 4 do 95%.
20. Układ klejący według zastrz. 1 albo 19, znamienny tym, że eteryfikowana żywica aminowa ma stopień eteryfikacji wynoszący od 10 do 75%.
21. Układ klejący według zastrz. 1 albo 19, znamienny tym, że eteryfikowana żywica aminowa ma stopień eteryfikacji wynoszący od 30 do 60%.
22. Układ klejący według zastrz. 1, znamienny tym, że eteryfikowana żywica aminowa stanowi eteryfikowaną żywicę melaminowo-formaldehydową lub eteryfikowaną żywicę melaminowo-mocznikowo-formaldehydową
23. Układ klejący według zastrz. 1, znamienny tym, że polimer stanowi homopolimer lub kopolimer wytworzony z jednego lub więcej monomerów wybranych z grupy obejmującej estry winylowe, estry alkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego, mono- i dialkilowe estry alfa, beta-nienasyconych kwasów dikarboksylowych, alfa, beta-nienasyconych kwasów karboksylowych, styrenbutadien lub ich pochodne, lub ich mieszaniny.
24. Układ klejący według zastrz. 1 albo 23, znamienny tym, że polimerem jest homopolimer lub kopolimer estrów winylowych.
25. Układ klejący według zastrz. 1 albo 24, znamienny tym, że polimerem jest homopolimer lub kopolimer octanu winylu.
26. Układ klejący według zastrz. 1 albo 23, znamienny tym, że polimer zawiera grupy postsieciujące.
27. Układ klejący według zastrz. 26, znamienny tym, że grupy post-sieciujące są wprowadzone do polimeru przez kopolimeryzację jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów z co najmniej jednym monomerem zawierającym co najmniej jedną grupę post-sieciującą.
28. Układ klejący według zastrz. 1 albo 23, znamienny tym, że polimerem jest kopolimer octanu winylu i N-hydroksymetyloakrylamidu.
29. Układ klejący według zastrz. 1 albo 6 albo 7, znamienny tym, że kwasem karboksylowym jest kwas mrówkowy lub maleinowy.
30. Układ klejący według zastrz. 1, znamienny tym, że alkohol poliwinylowy ma stopień hydrolizy >75%.
31. Kompozycja utwardzająca do (a) składnika żywicznego, obejmującego eteryfikowaną żywicę aminową, w układach klejących, znamienna tym, że zawiera (b) polimer wytworzony z jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów mających grupy post-sieciujące, przy czym zawartość polimeru w kompozycji utwardzającej wynosi 25-70% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej, (c) kwas karboksylowy, (d) alkohol poliwinylowy.
32. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31, znamienna tym, że polimer stanowi homopolimer lub kopolimer wytworzony z jednego lub więcej monomerów wybranych z grupy obejmującej
PL 210 064 B1 estry winylowe, estry alkilowe kwasu akrylowego lub metakrylowego, mono- i dialkilowe estry alfa, beta-nienasyconych kwasów dikarboksylowych, alfa, beta-nienasyconych kwasów karboksylowych, styren-butadien lub ich pochodne, lub ich mieszaniny.
33. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 33, znamienna tym, że polimerem jest homopolimer lub kopolimer estrów winylowych.
34. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 33, znamienna tym, że polimerem jest homopolimer lub kopolimer octanu winylu.
35. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31, znamienna tym, że grupy post-sieciujące są wprowadzone do polimeru przez kopolimeryzację jednego lub więcej etylenowo nienasyconych monomerów z co najmniej jednym monomerem zawierającym co najmniej jedną grupę post-sieciującą.
36. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 33, znamienna tym, że polimerem jest kopolimer octanu winylu i N-hydroksymetyloakrylamidu.
37. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31, znamienna tym, że kwasem karboksylowym jest kwas mrówkowy lub maleinowy.
38. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31, znamienna tym, że alkohol poliwinylowy ma stopień hydrolizy >75%.
39. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31, znamienna tym, że zawartość polimeru wynosi 45-65% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
40. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31, znamienna tym, że zawartość kwasu wynosi
2-50% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
41. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 41, znamienna tym, że zawartość kwasu wynosi 10-50% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
42. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 41, znamienna tym, że zawartość kwasu wynosi 20-35% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
43. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31, znamienna tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 0,1-40% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
44. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 44, znamienna tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 4-40% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
45. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 44, znamienna tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 4-30% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
46. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 44, znamienna tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 4-15% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
47. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 44, znamienna tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 8-40% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
48. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 44, znamienna tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 8-30% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
49. Kompozycja utwardzająca według zastrz. 31 albo 44, znamienna tym, że zawartość alkoholu poliwinylowego wynosi 8-15% wagowych, licząc na składniki stałe kompozycji utwardzającej.
50. Zastosowanie układu klejącego określonego w zastrz. 1 do klejenia produktów na bazie drewna.
51. Zastosowanie kompozycji utwardzającej określonej w zastrz. 31 do przygotowania układu klejącego opartego na żywicy aminowej.
52. Sposób aplikowania układu klejącego określonego w zastrz. 1, znamienny tym, że każdy ze składników a) do d) podaje się osobno na klejoną powierzchnię.
53. Sposób aplikowania układu klejącego określonego w zastrz. 1, znamienny tym, że składnik a) podaje się oddzielnie, zaś składniki b) do d) miesza się przed podaniem i stosuje jako jeden składnik e) na powierzchnię klejoną.
54. Sposób aplikowania układu klejącego określonego w zastrz. 1, znamienny tym, że wszystkie składniki a) do d) miesza się razem w momencie podawania i stosuje jako jeden składnik na klejoną powierzchnię.
PL357806A 2000-03-20 2001-03-16 Układ klejący, kompozycja utwardzająca do żywicy aminowej w układach klejących, zastosowanie układu klejącego, zastosowanie kompozycji utwardzającej i sposób aplikowania układu klejącego PL210064B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19055300P 2000-03-20 2000-03-20
EP00850048A EP1136537A1 (en) 2000-03-20 2000-03-20 Adhesive system
PCT/SE2001/000547 WO2001070898A1 (en) 2000-03-20 2001-03-16 Adhesive system comprising etherified amino resins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL357806A1 PL357806A1 (pl) 2004-07-26
PL210064B1 true PL210064B1 (pl) 2011-11-30

Family

ID=8175648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL357806A PL210064B1 (pl) 2000-03-20 2001-03-16 Układ klejący, kompozycja utwardzająca do żywicy aminowej w układach klejących, zastosowanie układu klejącego, zastosowanie kompozycji utwardzającej i sposób aplikowania układu klejącego

Country Status (20)

Country Link
US (2) US6653392B2 (pl)
EP (2) EP1136537A1 (pl)
JP (1) JP4439784B2 (pl)
CN (1) CN1283740C (pl)
AT (2) ATE328979T2 (pl)
AU (2) AU2001242938C1 (pl)
BR (1) BR0109305B1 (pl)
CA (1) CA2403362C (pl)
CZ (1) CZ304411B6 (pl)
DE (3) DE60120376T3 (pl)
DK (1) DK1268700T4 (pl)
EE (1) EE05113B1 (pl)
ES (1) ES2266175T5 (pl)
FI (1) FI7319U1 (pl)
NO (1) NO344000B1 (pl)
NZ (1) NZ521208A (pl)
PL (1) PL210064B1 (pl)
SI (1) SI1268700T2 (pl)
SK (1) SK287735B6 (pl)
WO (1) WO2001070898A1 (pl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO324322B1 (no) 2001-02-26 2007-09-24 Dynea Oy Anvendelse av herder samt fremgangsmate ved liming
DE10301901A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Basf Ag Verwendung von Melaminharzfolien und/oder -filmen zur Beschichtung von dreidimensional strukturierten Oberflächen und/oder Formkörpern
US20040186218A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-23 Borden Chemical, Inc. Novel tunable hybrid adhesive system for wood bonding applications
DE10335673B4 (de) 2003-08-04 2007-01-18 Celanese Emulsions Gmbh Wässrige Dispersionsklebstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
WO2005030895A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-07 Basf Aktiengesellschaft Bindemittelsystem enthaltend aminoplastharze, copolymere aus n-funktionalisierten ethylenisch ungesättigten monomeren und gegebenenfalls vinylalkohol und säure
DE102004015736A1 (de) * 2004-03-29 2005-10-27 Basf Ag Verfahren zum Auftragen eines flüssigen Mehrkomponenten -Leimsystems
DE102004038785A1 (de) * 2004-08-09 2006-02-23 Basf Ag Bindemittelsystem enthaltend Aminoplastharze, mindestens ein Acetal aus teilweise oder vollständig verseiftem Polyvinylester und Aldehyd und Säure
US8410204B2 (en) 2007-07-05 2013-04-02 Akzo Nobel Coatings International B.V. Hardener composition, adhesive system and method of gluing
CN101270270B (zh) * 2008-04-28 2012-05-02 江苏德华兔宝宝装饰新材有限公司 一种改性环保型脲醛树脂胶
GB2462619A (en) † 2008-08-13 2010-02-17 Dynea Austria Gmbh Two-component adhesive system
EP2569156B1 (en) 2010-05-12 2014-10-22 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method of manufacturing a composite product
EP2569132B1 (en) 2010-05-12 2014-10-22 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method of manufacturing a composite product
RU2457230C1 (ru) * 2011-03-09 2012-07-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная лесотехническая академия" Способ склеивания древесных материалов
RU2459849C1 (ru) * 2011-03-11 2012-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная лесотехническая академия" Способ склеивания древесных материалов
DK2731976T3 (en) * 2011-07-15 2017-07-10 Akzo Nobel Coatings Int Bv ADHESIVE SYSTEM
RU2605134C2 (ru) 2012-07-13 2016-12-20 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Адгезивная система
EP2848638B1 (en) * 2013-09-11 2020-04-08 Henkel AG & Co. KGaA Adhesive system for lignocellulosic substrates having high levels of extractives
CN108441147A (zh) * 2018-03-15 2018-08-24 韩德辉 一种低噪音胶水及其制备方法
CN110776863B (zh) * 2019-10-31 2021-08-10 湖南高瑞电源材料有限公司 一种改性锂电池陶瓷隔膜专用粘合剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3311581A (en) 1964-06-22 1967-03-28 Andrew E Pink Adhesive composition comprising a polymer of a carboxylic acid ester, polyvinyl alcohol, and an aminoplast
US3301809A (en) † 1965-04-23 1967-01-31 Nat Starch Chem Corp Nu-methylol acrylamide-vinyl acetate copolymer emulsions containing polyvinyl alcohol
DE2158604A1 (de) * 1971-11-26 1973-05-30 Uva Verwaltungsanstalt Einkomponenten-polyvinylacetat-leim oder -beschichtungsmittel
US3989767A (en) * 1974-03-05 1976-11-02 Dainippon Ink & Chemicals, Incorporated Powder coating resin compositions of glycidyl copolymers having an internal flowing agent
JPS57174369A (en) 1981-04-21 1982-10-27 Nippon Kasei Kk Adhesive composition
JPS58120661A (ja) * 1982-01-13 1983-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd 剥離材料用樹脂組成物
US4940481A (en) * 1982-03-04 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal and growth regulating compositions
US4521561A (en) † 1984-02-29 1985-06-04 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions exhibiting both partially- and fully-hydrolyzed polyvinyl alcohol compatibility
DE3430248A1 (de) * 1984-08-17 1986-02-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von lagerstabilen, waessrigen melamin-formaldehydharz-loesungen
JPS61218671A (ja) 1985-03-25 1986-09-29 Nippon Carbide Ind Co Ltd 木材接着用粉末組成物
JPS61223077A (ja) 1985-03-29 1986-10-03 Nippon Carbide Ind Co Ltd 木材接着用粉末状組成物
US4756714A (en) * 1985-06-28 1988-07-12 Springs Industries, Inc. Method of durably sizing textile yarns, durable sizing composition, and durably sized yarns and fabrics produced therefrom
US5190997A (en) * 1985-07-10 1993-03-02 Sequa Chemicals, Inc. Adhesive composition
DE3705255C2 (de) * 1987-02-19 1995-06-22 Basf Lacke & Farben Wäßrige Zweikomponentenlacke zur einschichtigen Beschichtung von hochresistenten Finish-Folien und Endloskanten
DE3837965A1 (de) * 1988-11-09 1990-05-17 Basf Ag Hitzehaertbare, waessrige kunstharz-mischungen zur beschichtung von holzwerkstoffen
US5087690A (en) * 1989-01-24 1992-02-11 Monsanto Hybrid amino resin compositions
US5391608A (en) * 1989-04-26 1995-02-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Woodworking adhesives based on multistage emulsion polymer
US5055518A (en) * 1989-08-03 1991-10-08 Monsanto Company Ethylenically unsaturated carbamates and coating compositions
DE3936855A1 (de) † 1989-11-06 1991-05-08 Basf Ag Waessrige haertermischung zur haertung von aminoplast-harzen
JP3076582B2 (ja) * 1990-02-16 2000-08-14 三井化学株式会社 接着剤組成物
JPH0813901B2 (ja) † 1990-02-19 1996-02-14 株式会社ホーネンコーポレーション 均一な粒子径を有する中空状のメラミン樹脂架橋粒子の製造法および架橋粒子
IT1244634B (it) * 1991-02-08 1994-08-08 Nat Starch & Chemical S P A Composizione indurente per colle urea-formaldeide, procedimento per lasua produzione e kit che la comprende.
US5182328A (en) † 1992-03-04 1993-01-26 Air Products And Chemicals, Inc. RF curable Type I wood adhesive composition comprising vinyl acetate/NMA copolymer emulsions containing tetramethylol glycoluril
EP0596318B1 (en) * 1992-11-04 1998-09-16 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Emulsion binders containing low residual formaldehyde and having improved tensile strength
US5629377A (en) * 1993-03-10 1997-05-13 The Dow Chemical Company Water absorbent resin particles of crosslinked carboxyl containing polymers and method of preparation
US5434216A (en) * 1993-05-07 1995-07-18 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Woodworking latex adhesives with improved water, heat and creep resistance
DE4420484C2 (de) † 1994-06-11 1999-02-04 Clariant Gmbh Wäßriger Dispersionsklebstoff auf Polyvinylester-Basis, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
DK41998A (da) * 1998-03-25 1999-09-26 Heimann F & Co As Hærder til anvendelse i urinstof/formaldehyd- og urinstof/melamin/formaldehyd-baserede klæbemidler, klæbemiddelsammensætnin
CZ293403B6 (cs) † 1998-06-22 2004-04-14 Akzo Nobel N. V. Způsob nanášení složek zpěnitelného systému lepidla
JP2000119622A (ja) 1998-10-20 2000-04-25 Clariant Polymer Kk 接着剤組成物
SG98433A1 (en) * 1999-12-21 2003-09-19 Ciba Sc Holding Ag Iodonium salts as latent acid donors

Also Published As

Publication number Publication date
AU2001242938C1 (en) 2005-10-13
NO20024443L (no) 2002-11-15
JP2003528203A (ja) 2003-09-24
US20010031825A1 (en) 2001-10-18
SK287735B6 (sk) 2011-08-04
AU4293801A (en) 2001-10-03
JP4439784B2 (ja) 2010-03-24
CN1283740C (zh) 2006-11-08
DK1268700T3 (da) 2006-10-02
DE20122619U1 (de) 2006-09-28
EP1268700B2 (en) 2017-05-03
EP1136537A1 (en) 2001-09-26
CZ304411B6 (cs) 2014-04-23
DE01915994T1 (de) 2005-06-23
DE60120376T2 (de) 2006-12-07
DE60120376D1 (de) 2006-07-20
NO344000B1 (no) 2019-08-12
BR0109305A (pt) 2002-12-17
SI1268700T2 (sl) 2017-08-31
FI7319U1 (fi) 2006-11-30
PL357806A1 (pl) 2004-07-26
EP1268700A1 (en) 2003-01-02
AU2001242938B2 (en) 2004-10-28
AT9585U1 (de) 2007-12-15
WO2001070898A1 (en) 2001-09-27
SI1268700T1 (sl) 2007-04-30
BR0109305B1 (pt) 2010-11-30
US6653392B2 (en) 2003-11-25
USRE40730E1 (en) 2009-06-09
ATE328979T2 (de) 2006-06-15
FIU20060242U0 (fi) 2006-06-07
EP1268700B1 (en) 2006-06-07
SK13412002A3 (sk) 2003-09-11
ES2266175T3 (es) 2007-03-01
ES2266175T5 (es) 2017-09-25
EE05113B1 (et) 2008-12-15
CN1419593A (zh) 2003-05-21
NZ521208A (en) 2003-05-30
DK1268700T4 (en) 2017-08-14
CA2403362C (en) 2006-10-24
DE60120376T3 (de) 2017-09-21
NO20024443D0 (no) 2002-09-17
EE200200536A (et) 2004-04-15
CA2403362A1 (en) 2001-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE40730E1 (en) Adhesive system
AU2001242938A1 (en) Adhesive system comprising etherified amino resins
US8410204B2 (en) Hardener composition, adhesive system and method of gluing
EP2731976B1 (en) Adhesive system
EP2872583B1 (en) Adhesive system
US20070240822A1 (en) Binder System Containing Aminoplast Resins, at Least One Acetal of Partially or Fully Saponified Polyvinylester and Aldehyde and Acid
DK200600159U3 (da) Klæbemiddelsystem