CZ301387B6 - Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod a zpusob jeho výroby - Google Patents

Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod a zpusob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ301387B6
CZ301387B6 CZ20080572A CZ2008572A CZ301387B6 CZ 301387 B6 CZ301387 B6 CZ 301387B6 CZ 20080572 A CZ20080572 A CZ 20080572A CZ 2008572 A CZ2008572 A CZ 2008572A CZ 301387 B6 CZ301387 B6 CZ 301387B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
lithium
electrode
accumulator according
separator
lithium accumulator
Prior art date
Application number
CZ20080572A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2008572A3 (cs
Inventor
jun.@Jan Procházka
sen.@Jan Procházka
Original Assignee
He3Da S.R.O.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by He3Da S.R.O. filed Critical He3Da S.R.O.
Priority to CZ20080572A priority Critical patent/CZ301387B6/cs
Priority to EP09775827.0A priority patent/EP2371019B1/en
Priority to ES09775827T priority patent/ES2718640T3/es
Priority to US12/998,090 priority patent/US9437855B2/en
Priority to KR1020117005688A priority patent/KR101679437B1/ko
Priority to CN200980136838.0A priority patent/CN102165628B/zh
Priority to PCT/CZ2009/000112 priority patent/WO2010031363A1/en
Priority to AU2009295014A priority patent/AU2009295014B2/en
Priority to BRPI0918029-0A priority patent/BRPI0918029B1/pt
Priority to PT09775827T priority patent/PT2371019T/pt
Priority to PL09775827T priority patent/PL2371019T3/pl
Priority to JP2011527199A priority patent/JP6085085B2/ja
Priority to TR2019/04598T priority patent/TR201904598T4/tr
Priority to MX2011002942A priority patent/MX2011002942A/es
Priority to RU2011114553/07A priority patent/RU2519935C2/ru
Priority to DK09775827.0T priority patent/DK2371019T3/en
Priority to SI200931932T priority patent/SI2371019T1/sl
Priority to LTEP09775827.0T priority patent/LT2371019T/lt
Priority to HUE09775827A priority patent/HUE041758T2/hu
Priority to CA2736144A priority patent/CA2736144C/en
Publication of CZ2008572A3 publication Critical patent/CZ2008572A3/cs
Publication of CZ301387B6 publication Critical patent/CZ301387B6/cs
Priority to ZA2011/02660A priority patent/ZA201102660B/en
Priority to US15/210,479 priority patent/US10581083B2/en
Priority to HRP20190313TT priority patent/HRP20190313T1/hr
Priority to CY20191100333T priority patent/CY1121439T1/el

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04—Construction or manufacture in general
    • H01M10/0422—Cells or battery with cylindrical casing
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04—Construction or manufacture in general
    • H01M10/0468—Compression means for stacks of electrodes and separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0563—Liquid materials, e.g. for Li-SOCl2 cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0585—Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
    • H01M4/382—Lithium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/626—Metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H01M50/434—Ceramics
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making
    • Y10T29/4911—Electric battery cell making including sealing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)

Abstract

Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod obsahuje nejméne jeden clánek tvorený dvema elektrodami oddelenými separátorem, který je spolecne s elektrolytem, tvoreným nevodným roztokem lithiové soli v organickém polárním rozpouštedle, uzavren v plášti. Clánek je tvoren dvema elektrodami (1, 2), každé o tlouštce minimálne 0,5 mm, z nichž minimálne jedna je tvorena prostorove rozloženou elektronove vodivou složkou (3), prostou organických pojiv, s níž je homogenne smíchán a slisován aktivní materiál (4) prostý organických pojiv, mající schopnost absorbovat a vylucovat lithium v prítomnosti elektrolytu. Pórozita slisované elektrody je 25 až 90 %. Aktivní materiál (4) má morfologii dutých koulí se silou steny koule do 10 .mi.m, nebo morfologii agregátu nebo aglomerátu s velikostí do 30 .mi.m. Elektrody (1, 2) jsou oddeleny separátorem (5), prostým organických pojiv, který je tvoren slisovanou vysoce porézní elektricky nevodivou keramickou hmotou s otevrenými póry a pórozitou 30 až 95 %.

Description

Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká lithiového akumulátoru s prostorovým typem elektrod obsahující nejméně jeden článek tvořený dvěma elektrodami oddělenými separátorem, který je společně s elektrolytem, tvořeným nevodným roztokem 1 ithiové soli v organickém polárním rozpouštčdle, uzavřen v plášti. Vynález se dále týká způsobu výroby tohoto lithiového akumulátoru.
Dosavadní stav techniky
Lithiové články prodělaly intenzivní vývoj během posledních dvou dekád a umožnily existenci i5 mnoha přenosných zařízení. Nárůst požadavků na vyšší kapacitu a bezpečnost lithiových akumulátorů však dnes brzdí rozvoj mnoha aplikací, včetně náhrady olověných akumulátorů za lithiové akumulátory s vyšším napětím nebo velkých baterií pro elektromobily.
Stávající technologie používající grafit jakožto aktivní materiál pro zápornou elektrodu není io schopná zajistit bezpečnost baterie pri velikostech větších než 0,5 až I kg. S nárůstem velikosti tohoto typu článku vzrůstají za hranice únosnosti problémy s přehříváním, mezivrstvou na grafitu, bobtnáním, případným vylučováním kovového lithia na povrchu grafitu a riziko výbuchu nebo požáru.
Technologie, nahrazující ve svém systému grafit za jiný materiál, například lithium titan oxid (LÍ4TÍ5O12) sice pronikavě vylepšují bezpečnostní parametry lithiové baterie, ale na druhé straně výrazně snižují napětí článku.
Lithiové baterie vyráběné na této bázi splňují bezpečnostní požadavky pro použití v elektromobi30 lech, ale váhové parametry této baterie neumožňují jejich snadné použití v menších vozidlech.
Všechny dnes vyráběné, opakovaně nabijitelné lithiové akumulátorové články jsou na bázi plošných elektrod, kdy se směs aktivního materiálu, vodivého uhlíku a organického pojivá laminuje v tenké vrstvě na fólii z vodivého materiálu, obvykle hliník nebo měď (sběrač proudu). Tloušťka těchto planámích elektrod se obvykle pohybuje do 200 pm. Kladné a záporné elektrody se skládají na sebe, odděleny tenkou mezivrstvou z elektricky nevodivého materiálu, obvykle perforovanou fólií z organického polymeru - separátorem. Na sebe naskládané elektrody odděleně separátory se následně slisují, uzavřou a prostor vyplní elektrolytem. Jako elektrolyt se používá nevodný roztok lithiových solí.
EP 1244168A popisuje vytvoření tenkých vrstev natahováním pasty složené z aktivního materiálu a organických pojiv a vodivého uhlíku bez sintrovacího procesu. Přítomnost organických pojiv výrazně zhoršuje difúzi lithiových iontů ve vrstvách silnějších než několik desítek mikronů. Z kalkulace modelového příkladu 8, který uvádí uvažovanou pórozitu separátoru 50 až 90 %, vyplývá, že v silnější vrstvě dochází k výrazné ztrátě napětí a tak nepřímo vylučuje, že by jejich způsobem bylo možno vytvořit funkční, tří dimenzionální elektrodu o minimální tloušťce vrstvy 0,5 mm.
Záměrem EP 1777761A2 je zvýšit bezpečnost tenkovrstvé baterie při vyšších teplotách pomocí kombinace dvou separátorových vrstev, přičemž jedna je tvořena solí elektrolytu, pojivém a organickým práškem (1 až 40 mm) a druhá je vrstva obsahující keramický prášek (5 až 30 mm). Tloustla elektrod je pouze několik mikronů ajejich řešení neumožňuje redukci množství separátorů v objemu a tak zvýšení kapacity článku.
cz 301387 B6
V EP 1746673A Ϊ je řešen stejný problém bezpečnosti separátoru při vyšší teplotě. Separátor je dělaný z pasty kombinace organických akrylátových pojiv a keramických materiálů, která se rozprostře na povrchu elektrody v tloušťce maximálně 40 mm. Maximální uváděná tloušťka elektrod je 20 mm. Problém je řešen použitím různých organických pojiv a řešení také neumožňuje reduk5 ci množství separátorů a navýšení kapacity článku.
US 2008038638AI a JP 2000090922 popisují vytvoření kompozitní matrice s definovanou pórozitou, schopnou interkalovat lithium, přičemž tato matrice se skládá z částic schopných tvořit slitiny lithia a neaktivního materiálu (kovalentních anorganických sloučenin).
io
Pri procesu nabíjení a vybíjení těchto plošných (planámích) elektrod je nanejvýš důležité zabránit tvorbě kovového lithia, například při příliš rychlém odběru nebo nabíjení. Kovové lithium se vylučuje na elektrodách ve formě dendritů, které prorůstají separátorem a způsobí elektrický zkrat mezi oběma elektrodami. Použití kovového lithia pro zápornou elektrodu v plošném usku15 pění je ze stejného důvodu nemyslitelné.
Podstata vynálezu
Uvedené nevýhody odstraňuje lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod obsahující nejméně jeden článek tvořený dvěma elektrodami oddělenými separátorem, který je společně s elektrolytem, tvořeným nevodným roztokem lithiové soli v organickém polárním rozpouštědle, uzavřen v plášti, jehož podstata spočívá v tom, že článek je tvořen dvěma elektrodami, každé o tloušťce minimálně 0,5 mm, z nichž minimálně jednaje tvořena prostorově rozloženou elektro25 nově vodivou složkou, prostou organických pojiv, s níž je homogenně smíchán a slisován aktivní materiál prostý organických pojiv, mající schopnost absorbovat a vylučovat lithium v přítomnosti elektrolytu, pórozita slisované elektrody je 25 až 90 %, aktivní materiál má morfologii dutých koulí se silou stěny koule do 10 μπι, nebo morfologii agregátů nebo aglomerátů s velikostí do 30 μπι, elektrody jsou odděleny separátorem, prostým organických pojiv, který je tvořen slisova30 nou vysoce porézní elektricky nevodivou keramickou hmotou s otevřenými póry a pórozitou 30 až 95%.
Následně jsou uvedena další možná provedení litinového akumulátoru podle vynálezu, která jeho základní znaky výhodně rozvíjejí nebo blíže konkretizují.
Elektronová vodivá složka je vybrána ze skupiny tvořené vodivým uhlíkem a jeho modifikacemi, vodivými kovy a elektricky vodivými oxidy.
Aktivní materiál je vybrán ze skupiny směsných oxidů nebo fosfátů lithia, manganu, chrómu, vanadu, titanu, kobaltu, hliníku, niklu, železa, lanthanu, niobu, boru, ytria a zirkonia.
Částice aktivního materiálu mají v rámci použitelné kapacity schopnost kompletně absorbovat a vylučovat lithiové ionty v časovém intervalu do 20 minut.
Jako aktivní materiál se použijí nanočástice dopovaných nebo nedopovaných spinelů lithium · mangan oxidu nebo lithium titan oxidu s velikostí částic do 250 nm.
Hmotnostní obsah aktivního materiálu v elektrodě je 40 až 85 % hmot.
Elektroda obsahuje sběrač proudu ve formě vodivé síťky, mřížky, drátu, vláken nebo pilin.
Sběrač proudu je vybrán ze skupiny hliníku, mědi, stříbra, titanu, křemíku, platiny, uhlíku nebo materiálu stabilního v potenciálovém okně konkrétního článku.
Prostorový typ elektrody je tvořen slisovanou homogenní směsí aktivního materiálu, elektronově vodivé složky a sběrače proudu.
Separátor je tvořen slisovaným vysoce porézním práškovým keramickým materiálem na bázi
Al2O3 nebo ZrO2 nebo má nesměrovou morfologii pyrolyžovaného produktu nebo nepletených vláken z keramiky nebo skla. Tyto morfologie separátoru společně sjeho mnohonásobně vyšší tloušťkou, typicky 0,1 až 10 mm, umožňují použití kovového lithia pro zápornou elektrodu a tím rozšiřují napětí a kapacitu lithiového akumulátorového článku až k teoretickým možnostem.
ío Separátor je vytvořen slisováním práškového materiálu s případnou následující tepelnou úpravou, pyro lyžovaného produktu nebo nepletených vláken a má s výhodou tloušťku 0,1 mm až 10 mm.
Druhá elektroda je tvořena kovovým lithiem, přičemž kovové lithium je v podobě lithiového plechu nebo fólie nebo kombinace slisovaného lithiového plechu nebo fólie a dendritů neboje kovo15 vé lithium ve své dendritické formě, Dendritickou formu lithia je přitom výhodné vytvořit „in šitu“ z lithiové fólie nebo plechu cyklováním lithiového akumulátoru, Velikost dendritů ajejich povrchu lze ovlivnit složením elektrolytu, či přídavkem látek například stabilních fosfátů k elektrolytu. Použití kovového lithia, nejlépe vjeho dendritické formě silně redukuje váhu a rozměry lithiového článku a v popsané konstrukci zároveň zvyšuje jeho bezpečnost oproti článkům obsa20 hujícím grafit.
Lithiová sůl elektrolytu je vybrána ze skupiny LiPF6, LiPF4(CF3)2, LiPF4(CF4SO2)2, LiPF4(C2F5)2, LiPF4(C2FsSO2)2, LiN(CF3SO2)2, LÍN(C2FsSO2)2, LiCF3SO3, LíC(CF3SO2)3, LíBF4, LíBF2(CF3)2) LíBF2(C2F5)2, LíBF2(CF3SO2)2, LíBF2(C2F5SO2)2) a LiClO4.
Elektrolyt může dále obsahovat modifikační činidla zlepšující chod akumulátoru při vysoké teplotě a/nebo odstraňující rozkladné produkty, a/nebo chránící proti přebíjení a/nebo látky ovlivňující velikost dendritů kovového lithia.
Lithiový akumulátor lze výhodně vyrobit tak, že se postupně na sebe lisují vrstva jedné elektrody, separátoru a druhé elektrody plášť se naplní elektrolytem a uzavře a souhlasné vývody elektrod se paralelně propojí. Jednotlivé vrstvy lze pak postupně na sebe lisovat příklepem. Akumulátor s více články se vyrábí tak, že se na sebe střídavě vkládají slisované vrstvy jedné elektrody, separátoru a druhé elektrody, načež se plášť naplní elektrolytem a uzavře a souhlasné vývody elektrod se paralelně propojí.
Lithiový akumulátor podle vynálezu je přednostně určen pro použití jako vysokokapacitní akumulátorové knoflíkové baterie, pro vysokonapěťové akumulátoiy v automobilovém průmyslu, pro ruční elektrické nářadí a přenosné elektrické a elektronické přístroje a zařízení.
Z hlediska chemické kompozice lze jako aktivní materiály schopné absorpce a vylučování lithia pro popsaný prostorový typ lithiových akumulátorů použít pouze materiály s rychlou elektrodifuzí lithia. Optimální jsou spinelové struktury, do nichž lithium proniká a je vylučováno ve všech krystalových orientacích. S výhodou pak lze použít dopované nebo nedopované spinely lithium-mangan oxidu (LiMn2O4, LiMn^NioíCh) nebo lithium titan oxidu (Li4Ti50i2).
Morfologie prášků aktivních materiálů schopných absorpce a vylučování lithia hraje velice důležitou roli a musí splňovat několik základních parametrů. Optimální velikost částic aktivních materiálů může být různá, ale musí odpovídat schopnosti jejich kompletního nabití a vybití 50 absorpce a vyloučení lithia do 20 minut. Optimální jsou částice aktivních materiálů, které lze kompletně nabít a vybít v čase pod 1 minutu, nejlépe během několika sekund. S výhodou lze použít krystaly spinelových struktur vnano velikostech. Lithium-titan oxid se spinelovou strukturou a velikostí částic 200 až 250 mm lze nabít/vybít během 30 minut, ale stejný materiál s velikostí částic 30 až 50 nm lze nabít/vybít již v intervalu do 30 sekund. Spinel lithium mangan oxidu s velikostí částic 150 nm lze vybít/nabít již do 1 minuty.
-3CZ 301387 B6
Aktivní nano-krystalické materiály mají v optimálním případě morfologii dutých koulí, se sílou stěny do 10 pm, s výhodou 1 až 3 mikrony. Tuto morfologii lze připravit sušením suspenze těchto nano-krystalů v rozprašovací sušárně. Průměr dutých koulí je optimálně 1 až 50 pm.
Při použití kompaktních agregátů nebo aglomerátů aktivního materiálu, vzniklých například nadrcením suchého materiálu, musí být velikost těchto útvarů menší než 30 pm, s výhodou pak menší než 5 pm.
io Použití kovového lithia pro materiál druhé elektrody silně redukuje váhu a rozměry lithiového článku a v popsané konstrukci zároveň zvyšuje jeho bezpečnost oproti článkům obsahujícím například grafit. K tomu účelu je výhodně použita dendritická forma lithia v kombinaci se separátorem podle vynálezu, který nepropustí dendrity lithia a ty lze naopak použít jako zápornou elektrodu. Obě morfologie separátoru společně sjeho mnohonásobně vyšší tloušťkou, typicky 0,1 až
10 mm, umožňují použití kovového lithia pro zápornou elektrodu a tím rozšířit napětí a kapacitu lithiového akumulátorového článku až k teoretickým možnostem.
Velikost dendritů a jejich povrchu lze ovlivnit složením elektrolytu, či přídavkem látek například stabilních fosfátů k elektrolytu.
Separátor lze do akumulátorového článku zabudovat ve formě prášku nalisováného přímo na elektrodu nebo jeho prášku předem slisovaného do kompaktní vrstvy, případně tepelně upravené, například ve tvaru tabletky, která se vloží na elektrodu. Tloušťka separátoru se pohybuje od několika desítek pm do několika milimetrů.
Kovový plášť prostorové konstrukce umožňuje snadné chlazení nebo ohřev akumulátoru.
Tloušťka a kapacita jednotlivých komponent lithiového akumulátorového článku podle vynálezu je nejméně 5x vyšší a běžně až o dva řády vyšší, než používané tloušťky elektrod a separátoru v lithiových článcích s plošným uspořádáním a při stejných rozměrech lze docílit stejnou kapacitu s až 5x vyšším napětím, než má olověný akumulátor.
Při použití záporné lithiové elektrody místo běžně používané grafitové elektrody lze docílit vyššího potenciálového rozdílu při nabíjení akumulátorového článku.
Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod podle vynálezu lze nabít a vybít v rozmezí 1 až 24 hodin a 50 % kapacity článku lze typicky vybít v čase kratším než 2 hodiny. Lithiový akumulátor lze při zachování 80 % kapacity nabít a vybít až lOOx a vícekrát. Použití kovového lithia v jeho dendritické formě výrazně zvyšuje dosažitelné proudové hustoty.
Použití dendritické formy lithia pro elektrodu v kombinaci s vrstvou porézního separátoru podle vynálezu zajišťuje vysokou bezpečnost akumulátorového článku proti elektrickému zkratu.
Při výrobě akumulátorového článku se aktivní materiál homogenně smíchá s vysoce elektronově vodivou složkou, například vodivým uhlíkem. Podíl aktivního materiálu k vodivému uhlíku je rozdílný pro jednotlivé chemické kompozice a směs obvykle obsahuje 85 až 40 % hmot. aktivního materiálu. Nej běžněji podíl uhlíku činí 25 až 40 % hmot. Tato směs neobsahuje žádná organická pojivajako je PVDF (polyvinyliden fluorid) apod.
Při výrobě článků větších rozměrů tj. větších bloků elektrod, lze pro odvod vyšších proudových hustot přidat ke směsi sběru proudu, například kovový drát, piliny, vlákna nebo mřížku, síťku a slisovat je společně v kompaktní blok elektrody tak, aby byly vzájemně elektricky propojeny s pólem elektrody. Jako pól této elektrody napojený na obvodový drát obvykle slouží její plášť, vyrobený z hliníku nebo jiného vodivého materiálu. Pro tento sběrač elektrického proudu lze s výhodou použít hliník, měď, stříbro, titan, zlato, platinu, křemík nebo jiný vodivý kov stabilní
-4CZ 301387 B6 v použitém potenciálovém rozpětí. S výhodou lze též použít uhlíková vlákna. Směs se slisuje pod tlakem s případným příklepem do vrstvy silné až několik centimetrů. Pórozita takto připravené elektrody je v rozmezí 25 až 80 %, typicky 30 až 50 %.
Popsaným způsobem lze akumulátorový článek podle vynálezu vyrobit velmi jednoduše lisováním jednotlivých komponent ve formě prášku nebo neuspořádaných nepletených vláken. Tento způsob přípravy zároveň zaručuje vynikající odolnost vůči otřesům a vibracím, kterým mohou být akumulátory při jejich provozu vystaveny.
to Lithiový akumulátor s vyšší kapacitou lze vytvořit lisováním jednotlivých vrstev elektrod a separátorů opakovaně na sebe a propojením vývodů elektrod tj. opakování motivu prostorového bloku pozitivní elektrody oddělené vrstvou separátoru od lithia nebo od prostorového bloku negativní elektrody a paralelním propojením elektrod.
Výroba lithiového akumulátoru lisováním jednotlivých komponent z prášků je proto velmi jednoduchá a levná.
Přehled obrázků na výkresech
Obrázek 1 ukazuje voltamogramy znázorňujícími charakteristický potenciál aktivních materiálů Lí4TÍ50i2 (LTS), LiMn2O4 (LMS) a LiMni 5O4 (LNMS) proti kovovému lithiu.
Obrázek 2 ukazuje optimální morfologii práškové směsí aktivního materiálu a vodivého uhlíku 25 pro prostorovou elektrodu:
A) Mikrograf směsi pořízený skenovacím elektronovým mikroskopem,
B) Schematický nákres struktury prášku.
Obrázek 3 ukazuje schéma jedné z možností uspořádání lithiového akumulátorového článku popsaného v tomto vynálezu.
Obrázek 4 je graf znázorňující charakteristiku vybíjecího cyklu Li/LTS článku (1,5 V) při konstantním napětí 3 V. Síla LTS elektrody byla 4 mm.
Obrázek 5 je graf znázorňující proudovou charakteristiku Li/LTS článku (1,5 V) při nabíjení a vybíjení článku popsaného v příkladu 2.
Obrázek 6 je graf znázorňující napěťovou charakteristiku Li/LTS článku (1,5 V) při nabíjení 40 a vybíjení článku popsaného v příkladu 2.
Obrázek 7 je graf znázorňující proudovou charakteristiku LTS/LNMS článku (3 V) při nabíjení a vybíjení článku popsaného v příkladu 3.
Obrázek 8 ukazuje snímek elektronového mikroskopu nano-částic aktivního materiálu LiMn2O4 (LMS) použitého v příkladu 4.
Obrázek 9 je graf znázorňující proudovou charakteristiku Li/LMS článku (4,3 V) při nabíjení a vybíjení článku popsaného v příkladu 4.
-5CZ 301387 B6
Příklady provedení, vy nálezu
Následující příklady ilustrují, ale v žádném případě neomezují prezentovaný vynález.
Příklad 1
Způsob přípravy kompletního lithiového akumulátoru - článku - s prostorovým typem elektrod, io
Prášek aktivního materiálu 4 smíchaný homogenně s vodivým uhlíkem nebo jinou elektronově vodivou složkou 3, se slisuje pod tlakem do vrstvy typicky o síle 0,5 až 50 mm. Na vzniklou kladnou elektrodu 1 se nasype separátor 5 ve své práškové podobě a následně se slisuje do vrstvy, oddělující obě elektrody 1, 2. Separátor 5 lze použít i ve formě předem slisované vrstvy, eventuálně tepelně zpracované. Na separátor 5 se lisováním stlačí kovové lithium nebo prášková směs záporné elektrody 2 prostorového typu stejně trojrozměrně uspořádané jako kladná elektroda 1 a akumulátorový článek se naplní elektrolytem a uzavře elektricky vodivou zátkou 7, například z mědi. Tato zátka 7 slouží obvykle jako druhý pól akumulátorového článku. Záporná elektroda 2 je od elektricky kladně nabitého pláště 6 oddělena izolační vložkou 8 a zátka 7 záporně nabitého pólu je od pláště 6 oddělena těsnicí vložkou 9, která současně zajišťuje hermetické uzavření pláště 6. Schéma tohoto uvedeného článkuje na obrázku 3.
Popsaný akumulátorový článek lze kompletně nabít a vybít během několika hodin. Typicky lze plnou kapacitu článku opakovaně nabít a vybít během 3 až 24 hodin. Nejčastěji je 50 % kapacity tohoto článku reprodukovatelně a opakovatelně nabito/vybito do dvou hodin a cyklovatelnost tohoto typu lithiového akumulátoru přesahuje 100 cyklů nabití a vybití. Lithiová elektroda umožňuje docílit vyšší potenciálový rozdíl při nabíjení akumulátorového článku ve srovnání s grafitovou elektrodou.
Směs 65 % hmot. nano-LTS (nano-částice LÍ4Ti50i2) s morfologií dutých koulí - aktivního materiálu 4 a 35 % hmotn. vysoce vodivého uhlíku- elektronově vodivé složky 3 byla stlačena v hliníkovém plášti 6 do tablety - elektrody 1 stejné jako ve schématu na obrázku 1. Získaná elektroda 1 měla výšku 4 mm a celkovou pórozitu 40 %. Průměrná velikost částic aktivního materiálu 4 byla 50 nm a schopnost částic absorbovat a vylučovat lithiové ionty pri kompletním nabíjení a vybíjení byla pod 1 minutu. Jako separátor 5 byl použit vysoce porézní korund. Prášek porézního korundu byl nalisován přímo na LTS elektrodu L Slisovaný separátor 5 měl pórozitu 85 % a tloušťku 2 mm. Lithiový plech byl použit jako záporná elektroda 2 a byl stlačen měděnou zátkou 7 na separátor 5 v prostoru elektricky odděleném od pláště 6 akumulátorového článku korundovou izolační vložkou 8 a plastovou těsnicí vložkou 9. Po dokonalém nasáknutí celého akumulátorového článku elektrolytem 1M LiPF6 v EC-DMC (1 mol LiPF6 v etylen karbonát dimethyl karbonátu) přes noc, byl akumulátorový článek uzavřen a následně několikrát cyklován, aby se vytvořily dendrity lithia a zvětšil se tak aktivní povrch záporné elektrody 2. Po dosažení plné kapacity akumulátorového článku v pomalejším nabíjecím cyklu byl akumulátorový článek kontrolované vybit při potenciálovém spádu 1.5 V (3 V proti Li/Li+ - tj. s pozitivní elektrodou
Li+). Charakteristika vybíjecího cyklu je znázorněna na Obrázku 4. Reverzibilní kapacita tohoto akumulátorového článku činila téměř lOOmAh na lem1. Pro dosažení plné kapacity bylo zapotřebí 7 hodin. Pri nabití a vybití 50 % kapacity akumulátorového článku postačovalo méně než dvou hodin. Nabíjení se během cyklování zlepšovalo pravděpodobně s obohacováním koncentrace lithia v elektrolytu uvnitř slisované LTS elektrody 1 a nárůstem Li dendritů na Li elektrodě 2, Vybíjecí cyklus se pravidelně zpomaloval při dosažení zhruba 80 % teoretické kapacity akumulátorového článku pravděpodobně díky nárůstu odporu pri vzniku nevodivé fáze delithiovaného LTS.
-6CZ 301387 B6
Příklad 2
Akumulátorový článek sestavený ze slisovaného dendrítického lithia jako záporné elektrody a z 2,5 mm silné kladné elektrody slisované směsi aktivního materiálu LTS s elektronově vodivou složkou-vodivým uhlíkem, uvedené v příkladu 1, se separátorem o tloušťce vrstvy pod jeden milimetr z anorganických vláken ZrO2 s pórozitou 70 %, byl cyklován pětkrát až k dosažení plné kapacity nabíjecího cyklu. Teoretická kapacita akumulátorového Článku byla 12 mAh. Následně byly změřeny proudové a napěťové charakteristiky akumulátorového článku při dalších cyklech. Obrázek 5 ukazuje proudovou charakteristiku, při kontrolovaném nabíjení a vybíjení s přepětím ίο IV proti formálnímu potenciálu Li/LTS článku 1,5 V. Po dvaceti tisících sekundách (5,5 hodiny) je reverzibilní proces v obou směrech prakticky ukončen. Obrázek 6 ukazuje stabilní napěťový průběh obou cyklů až do přibližně 80 procent teoretické kapacity elektrody při konstantním nabíjecím a vybíjecím proudu 2 mA.
Příklad 3
Akumulátorový článek byl sestaven ze záporné elektrody tvořené slisovanou směsí 30 % hmot. elektronově vodivého uhlíku a 70 % hmot. nano-LTS s původní morfologií dutých koulí a prů20 měrnou velikostí LTS částic 50 nm jako aktivního materiálu, a kladné elektrody tvořené slisovanou vrstvou směsi aglomerátu LNMS menších než 5 mikrometrů tvořenými částicemi o průměrné velikosti 100 nm m - jako aktivního materiálu, s obsahem 30 % hmot. elektronově vodivého uhlíku, slisované společně s hliníkovým drátem jako sběračem proudu. Byl použit 30 % ní přebytek LNMS aktivního materiálu a tloušťka kladné elektrody byla 4 nm. Elektrody byly odděleny separátorem ze slisovaného porézního korundu s pórozitou 80 % a tloušťkou vrstvy 0,5 mm. Akumulátorový článek byl naplněn elektrolytem mlM LiPFĎ + EC/DME a testován mezi 2 a 3,5 V. Obrázek 7 ukazuje proudovou charakteristiku cyklu. Akumulátorový článek byl funkční, avšak z disproporce anodické a katodické větve na obrázku je zjevné, že akumulátorový článek operoval na hranici stability elektrolytu a pro cyklickou stabilitu je nutné použít elektrolyt nede30 gradující v potenciálovém okně minimálně do 4,8 V.
Příklad 4
Směs 70 % hmot. aktivního materiálu - nano-LMS s distribucí agregátů pod 30 pm, zobrazeného na fotografii SEM (skenovacího elektronového mikroskopu) na obrázku 8 a 30 % hmot. vysoce vodivého uhlíku byla stlačena do tablety - elektrody | v plášti 6 akumulátorového článku stejného jako ve schématu na obrázku 1. Získaná elektroda 1 měla výšku přes 1 mm, kapacitu 7 mAh a celkovou pórozitu okolo 35 %. Jako separátor 5 byla použita tableta z vysoce porézního korun40 du, nalisovaná přímo na LMS elektrodu i o síle 1,5 mm a pórozitě 75 %. Jako záporná elektroda 2 byla použita kombinace stlačené houby kovového dendrítického lithia s lithiovým plechem navrchu. Zátka 7 akumulátorového článku na straně kovového lithia, sloužící zároveň jako záporný pól byla z mědi. Obrázek 9 ukazuje proudovou charakteristiku reverzibilního nabíjení a vybíjení 40 procent kapacity Li/LMS akumulátorového Článku. Pro reverzibilní nabití a vybití 40 pro45 cent kapacity akumulátorového článku bylo potřeba méně než tří hodin při testování akumulátorového článku mezi potenciály 3,9 a 4,4 5 V.
Průmyslová využitelnost
Prostorová konstrukce opakovaně nabíjitelného lithiového akumulátoru v kombinaci s kovovým lithiem jako zápornou elektrodou podle vynálezu je využitelná pro zjednodušení výroby lithíových akumulátorů, navýšení jejich kapacity, snížení rozměrů, váhy a ceny a zlepšení jejich bezpečnosti. Tento typ akumulátorů je vhodný pro náhradu dnešních olověných akumulátorů za systém s vyšším napětím, zejména v automobilovém průmyslu, pro ruční elektrické nářadí a pře-7CZ 301387 B6 nosné elektrické a elektronické přístroje a zařízení, ale například i zvyšuje kapacitu knoflíkových lithiových akumulátorových článků.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY io 1. Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod obsahující nejméně jeden článek tvořený dvěma elektrodami oddělenými separátorem, který je společně s elektrolytem, tvořeným nevodným roztokem lithiové soli v organickém polárním rozpouštědle, uzavřen v plášti, vyznačující se tím, že článek je tvořen dvěma elektrodami (1, 2), každé o tloušťce minimálně 0,5 mm, z nichž minimálně jedna je tvořena prostorově rozloženou elektronově vodivou složkou
    15 (3), prostou organických pojiv, s níž je homogenně smíchán a slisován aktivní materiál (4) prostý organických pojiv, mající schopnost absorbovat a vylučovat lithium v přítomnosti elektrolytu, pórozita slisované elektrody je 25 až 90 %, aktivní materiál (4) má morfologii dutých koulí se silou stěny koule do 10 pm, nebo morfologii agregátů nebo aglomerátů s velikostí do 30 pm, elektrody (1, 2) jsou odděleny separátorem (5), prostým organických pojiv, který je tvořen sliso20 vanou vysoce porézní elektricky nevodivou keramickou hmotou s otevřenými póry a pórozitou 30 až 95%.
  2. 2. Lithiový akumulátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že elektronově vodivá složka (3) je vybrána ze skupiny tvořené vodivým uhlíkem ajeho modifikacemi, vodivými kovy
    25 a elektricky vodivými oxidy.
  3. 3. Lithiový akumulátor podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že aktivní materiál (4) je vybrán ze skupiny směsných oxidů nebo fosfátů lithia, manganu, chrómu, vanadu, titanu, kobaltu, hliníku, niklu, železa, lanthanu, niobu, boru, ytria a zirkonia.
  4. 4. Lithiový akumulátor podle nároků la 3, vyznačující se tím, že částice aktivního materiálu (4) mají v rámci použitelné kapacity schopnost kompletně absorbovat a vylučovat lithiové ionty v časovém intervalu do 20 minut.
    35 5. Lithiový akumulátor podle nároků la4, vyznačující se tím, že jako aktivní materiál (4) jsou použity nanočástice dopovaných nebo nedopovaných spinelů lithíum-mangan oxidu nebo lithium titan oxidu s velikostí částic do 250 nm.
    6. Lithiový akumulátor podle nároků laž5, vyznačující se tím, že hmotnostní
    40 obsah aktivního materiálu (4) v elektrodě je 40 až 85 % hmot.
    7. Lithiový akumulátor podle nároků laž6, vyznačující se tím, že elektroda obsahuje sběrač proudu ve formě vodivé síťky, mřížky, drátu, vláken nebo pilin.
    45 8. Lithiový akumulátor podle nároku 7, vyznačující se tím, že sběrač proudu je vybrán ze skupiny hliníku, mědi, stříbra, titanu, křemíku, platiny, uhlíku nebo materiálu stabilního v potenciálovém okně konkrétního článku.
    9, Lithiový akumulátor podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že prostorový typ
    50 elektrody (1, 2) je tvořen slisovanou homogenní směsí aktivního materiálu (4), elektronově vodivé složky (3) a sběrače proudu.
    10. Lithiový akumulátor podle nároků laž9, vyznačující se tím, že separátor (5) je tvořen slisovaným vysoce porézním práškovým keramickým materiálem na bázi Α13Ο3 nebo
    55 ZrCb.
    -8CZ 3U13»7 B6
    11. Lithiový akumulátor podle nároku 10, vyznačující se tím, že separátor (5) má nesměrovou morfologii pyrolyzovaného produktu nebo nepletených vláken z keramiky nebo skla.
  5. 5 12. Lithiový akumulátor podle nároků ÍOall, vyznačující se tím, že separátor (5) je vytvořen slisováním práškového materiálu s případnou následující tepelnou úpravou, pyrolyzovaného produktu nebo nepletených vláken.
    13. Lithiový akumulátor podle nároků lOažl 2, vyznačující se tím, že separátor (5) i o má tloušťku 0,1 mm až 10 mm.
    14. Lithiový akumulátor podle nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že druhá elektroda je tvořena kovovým lithiem.
    15 15. Lithiový akumulátor podle nároku 14, vyznačující se tím, že kovové lithium je v podobě lithiového plechu nebo fólie.
    16. Lithiový akumulátor podle nároku 14, vyznačující se tím, že kovové lithium je v podobě kombinace slisovaného lithiového plechu nebo fólie a dendritů.
    17. Lithiový akumulátor podle nároku 14, vyznačující se tím, že kovové lithium je ve své dendritické formě.
    18. Lithiový akumulátor podle nároků 16a 17, vyznačující se tím, že dendritická
    25 forma lithia je vytvořena „in sítu“ z líthíové fólie nebo plechu cyklováním lithiového akumulátoru.
    19. Lithiový akumulátor podle nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že lithiová sůl elektrolytu je vybrána ze skupiny LiPF6, LiPF4(CF3)2, LÍPF4(CF4SO2)2, LiPF4(C2F5)2,
    30 LÍPF4(C2F5SO2)2, LíN(CF3SO2)2, LíN(C2F5SO2)2, LÍCF3SO3, LíC(CF3SO2)3, LiBF4, LíBF2(CF3)2, LíBF2(C2F5)2, LíBF2(CF3SO2)2, LíBF2(C2F5SO2)2 a LÍCIO4.
    20. Lithiový akumulátor podle nároku 19, vyznačující se tím, že elektrolyt dále obsahuje modifikační činidla zlepšující chod akumulátoru při vysoké teplotě a/nebo odstraňující
    35 rozkladné produkty, a/nebo chránící proti přebíjení a/nebo látky ovlivňující velikost dendritů kovového lithia.
    21. Způsob vytvoření lithiového akumulátoru podle nároků laž20, vyznačující se tím, že se postupně na sebe lisují vrstva jedné elektrody (1), separátoru (5) a druhé elektrody
    40 (2), plášť se naplní elektrolytem a uzavře a souhlasné vývody elektrod se propojí.
    22. Způsob vytvoření lithiového akumulátoru podle nároku 21, vyznačující se tím, že se postupně na sebe jednotlivé vrstvy lisují s příklepem.
    45 23. Způsob vytvoření lithiového akumulátoru podle nároků laž20, vyznačující se tím, že se na sebe střídavě vkládají slisované vrstvy jedné elektrody (I), separátoru (5) a druhé elektrody (2), plášť se naplní elektrolytem a uzavře a souhlasné vývody elektrod se propojí.
    24. Použití lithiového akumulátoru podle nároků 10 až 20 pro vysokokapacitní akumulátorové
    50 knoflíkové baterie.
    25. Použití lithiového akumulátoru podle nároků 10 až 20 pro vysokonapěťové akumulátory v automobilovém průmyslu, pro ruční elektrické nářadí a přenosné elektrické a elektronické přístroje a zařízení.
CZ20080572A 2008-09-19 2008-09-19 Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod a zpusob jeho výroby CZ301387B6 (cs)

Priority Applications (24)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080572A CZ301387B6 (cs) 2008-09-19 2008-09-19 Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod a zpusob jeho výroby
JP2011527199A JP6085085B2 (ja) 2008-09-19 2009-09-18 リチウム蓄電池及びその製造方法
RU2011114553/07A RU2519935C2 (ru) 2008-09-19 2009-09-18 Литиевый аккумулятор и способ его изготовления
MX2011002942A MX2011002942A (es) 2008-09-19 2009-09-18 Acumulador de litio y metodo de produccion del mismo.
KR1020117005688A KR101679437B1 (ko) 2008-09-19 2009-09-18 리튬 축전지 및 그 제조 방법
ES09775827T ES2718640T3 (es) 2008-09-19 2009-09-18 Acumulador de litio y método de producción del mismo
PCT/CZ2009/000112 WO2010031363A1 (en) 2008-09-19 2009-09-18 Lithium accumulator and the method of producing thereof
AU2009295014A AU2009295014B2 (en) 2008-09-19 2009-09-18 Lithium accumulator and the method of producing thereof
DK09775827.0T DK2371019T3 (en) 2008-09-19 2009-09-18 LITHIUM ACCUMULATOR AND METHOD OF PREPARING THEREOF
PT09775827T PT2371019T (pt) 2008-09-19 2009-09-18 Acumulador de lítio e método de produção do mesmo
PL09775827T PL2371019T3 (pl) 2008-09-19 2009-09-18 Akumulator litowy i sposób jego wytwarzania
EP09775827.0A EP2371019B1 (en) 2008-09-19 2009-09-18 Lithium accumulator and the method of producing thereof
TR2019/04598T TR201904598T4 (tr) 2008-09-19 2009-09-18 Lityum akü ve bunun üretim yöntemi.
US12/998,090 US9437855B2 (en) 2008-09-19 2009-09-18 Lithium accumulator and the method of producing thereof
CN200980136838.0A CN102165628B (zh) 2008-09-19 2009-09-18 锂蓄电池及其制备方法
BRPI0918029-0A BRPI0918029B1 (pt) 2008-09-19 2009-09-18 Acumulador de lítio, e, método para produzir acumulador de lítio
SI200931932T SI2371019T1 (sl) 2008-09-19 2009-09-18 Litijev akumulator in metoda za proizvodnjo le-tega
LTEP09775827.0T LT2371019T (lt) 2008-09-19 2009-09-18 Ličio akumuliatorius ir jo gavimo būdas
HUE09775827A HUE041758T2 (hu) 2008-09-19 2009-09-18 Lítium akkumulátor és eljárás annak elõállítására
CA2736144A CA2736144C (en) 2008-09-19 2009-09-18 Lithium accumulator and method of producing thereof
ZA2011/02660A ZA201102660B (en) 2008-09-19 2011-04-11 Lithium accumulator and the method of producing thereof
US15/210,479 US10581083B2 (en) 2008-09-19 2016-07-14 Lithium accumulator and the method of producing thereof
HRP20190313TT HRP20190313T1 (hr) 2008-09-19 2019-02-18 Litijski akumulator i postupak proizvodnje istog
CY20191100333T CY1121439T1 (el) 2008-09-19 2019-03-21 Συσσωρευτης λιθιου και η μεθοδος παραγωγης αυτου

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20080572A CZ301387B6 (cs) 2008-09-19 2008-09-19 Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod a zpusob jeho výroby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2008572A3 CZ2008572A3 (cs) 2010-02-10
CZ301387B6 true CZ301387B6 (cs) 2010-02-10

Family

ID=67953942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20080572A CZ301387B6 (cs) 2008-09-19 2008-09-19 Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod a zpusob jeho výroby

Country Status (23)

Country Link
US (2) US9437855B2 (cs)
EP (1) EP2371019B1 (cs)
JP (1) JP6085085B2 (cs)
KR (1) KR101679437B1 (cs)
CN (1) CN102165628B (cs)
AU (1) AU2009295014B2 (cs)
BR (1) BRPI0918029B1 (cs)
CA (1) CA2736144C (cs)
CY (1) CY1121439T1 (cs)
CZ (1) CZ301387B6 (cs)
DK (1) DK2371019T3 (cs)
ES (1) ES2718640T3 (cs)
HR (1) HRP20190313T1 (cs)
HU (1) HUE041758T2 (cs)
LT (1) LT2371019T (cs)
MX (1) MX2011002942A (cs)
PL (1) PL2371019T3 (cs)
PT (1) PT2371019T (cs)
RU (1) RU2519935C2 (cs)
SI (1) SI2371019T1 (cs)
TR (1) TR201904598T4 (cs)
WO (1) WO2010031363A1 (cs)
ZA (1) ZA201102660B (cs)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011113520A1 (de) * 2010-03-15 2011-09-22 Li-Tec Battery Gmbh Lithiumionenzelle mit intrinsischem schutz gegen thermisches durchgehen
WO2019129316A1 (en) 2017-12-29 2019-07-04 Skoda Auto A.S. Secondary battery cell for electromobiles, containing solid amorphous glass materials and nano/micro materials

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ2010703A3 (cs) * 2010-09-23 2012-04-04 He3Da S.R.O. Lithiový akumulátor
CZ2011405A3 (cs) 2011-07-01 2013-01-09 He3Da S.R.O. Lithiový akumulátor
CN104170149B (zh) * 2012-04-17 2017-07-18 株式会社Lg 化学 具有优异性能的锂二次电池
CA2876494C (en) * 2012-06-21 2021-09-21 Molecular Rebar Design, Llc Binders, electrolytes and separator films for energy storage and collection devices using discrete carbon nanotubes
US20140099547A1 (en) * 2012-10-05 2014-04-10 Ut-Battelle, Llc Surface modifications for electrode compositions and their methods of making
IN2014MN02237A (cs) * 2012-11-19 2015-07-24 Lg Chemical Ltd
US10044038B2 (en) 2013-09-03 2018-08-07 Ut-Battelle, Llc Nitride- and oxide-modified electrode compositions and their methods of making
JP6048396B2 (ja) * 2013-12-26 2016-12-21 トヨタ自動車株式会社 全固体電池の製造方法
DE102014203130A1 (de) * 2014-02-21 2015-08-27 Robert Bosch Gmbh Zuschaltbares Batteriemodul
US11223042B2 (en) 2014-03-31 2022-01-11 Tronox Llc Lithium-intercalated titanium dioxide, lithium titanate particles made therefrom, and related methods
JP6090272B2 (ja) * 2014-09-16 2017-03-08 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池
RU2579747C1 (ru) * 2015-01-21 2016-04-10 Александр Сергеевич Логинов Способ изготовления литий-ионного аккумулятора
WO2016182827A1 (en) * 2015-05-08 2016-11-17 Celgard, Llc Improved, coated or treated microporous battery separators, rechargeable lithium batteries, systems, and related methods of manufacture and/or use
EP3096373A1 (en) 2015-05-20 2016-11-23 Jaroslav Polivka Liquid electrolyte lithium accumulator and a method of making the same
CZ306913B6 (cs) 2016-09-15 2017-09-06 Jaroslav PolĂ­vka Lithiový akumulátor s vysokou kapacitou a zvýšenou bezpečností
CN106169617A (zh) * 2016-09-30 2016-11-30 上海空间电源研究所 一种空间用安全高功率锂离子蓄电池
FR3058167B1 (fr) * 2016-10-28 2019-11-22 Arkema France Nouveau procede de fabrication de materiaux hautement carbones et materiau hautement carbone obtenu
KR102112207B1 (ko) * 2017-01-26 2020-05-19 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 비수전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
JP6939307B2 (ja) * 2017-09-19 2021-09-22 トヨタ自動車株式会社 水系リチウムイオン二次電池、負極活物質複合体の製造方法及び水系リチウムイオン二次電池の製造方法
CZ2017656A3 (cs) 2017-10-13 2019-04-24 EXIMPO, akciová společnost Bezpečný vysokokapacitní lithiový akumulátor a způsob bezpečného provozu lithiového akumulátoru
CN110233236A (zh) * 2018-03-06 2019-09-13 姚莹芳 一种具有离子动态平衡电极的电池
FR3080957B1 (fr) * 2018-05-07 2020-07-10 I-Ten Electrodes mesoporeuses pour dispositifs electrochimiques en couches minces
US11374268B2 (en) 2019-09-20 2022-06-28 GM Global Technology Operations LLC Thin-film reference electrodes, electrochemical devices including thin-film reference electrodes, and methods of making thin-film reference electrodes
US20240113394A1 (en) * 2019-10-25 2024-04-04 Grinergy Co.Ltd. Lithium metal anode structure, electrochemical device comprising same, and method for manufacturing lithium metal anode structure
CN112786969B (zh) * 2019-11-08 2023-08-29 辉能科技股份有限公司 锂电池结构及其极层结构

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000090922A (ja) * 1998-09-09 2000-03-31 Sumitomo Metal Ind Ltd リチウム二次電池とその負極材料及び該材料の製造方法
EP1244168A1 (en) * 2001-03-20 2002-09-25 Francois Sugnaux Mesoporous network electrode for electrochemical cell
CZ2003859A3 (cs) * 2001-05-22 2004-04-14 Fuji Jukogyo Kabushiki Kaisya Kladná elektroda pro lithiový akumulátor a lithiový akumulátor
EP1746673A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-24 Samsung SDI Co., Ltd. Lithium rechargeable battery
EP1777761A2 (en) * 2005-10-11 2007-04-25 Samsung SDI Co., Ltd. Lithium Rechargeable Battery
US20080038638A1 (en) * 2006-08-09 2008-02-14 Toyota Motor Corporation High performance anode material for lithium-ion battery

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2156800C (en) * 1995-08-23 2003-04-29 Huanyu Mao Polymerizable aromatic additives for overcharge protection in non-aqueous rechargeable lithium batteries
JPH09213307A (ja) 1995-11-30 1997-08-15 Elna Co Ltd 非水電解液系二次電池
US5795680A (en) * 1995-11-30 1998-08-18 Asahi Glass Company Ltd. Non-aqueous electrolyte type secondary battery
US6270926B1 (en) * 1996-07-16 2001-08-07 Murata Manufacturing Co., Ltd. Lithium secondary battery
JP3619000B2 (ja) * 1997-01-28 2005-02-09 キヤノン株式会社 電極構造体、二次電池及びそれらの製造方法
US6197450B1 (en) 1998-10-22 2001-03-06 Ramot University Authority For Applied Research & Industrial Development Ltd. Micro electrochemical energy storage cells
US6136287A (en) * 1998-11-09 2000-10-24 Nanogram Corporation Lithium manganese oxides and batteries
US6432586B1 (en) * 2000-04-10 2002-08-13 Celgard Inc. Separator for a high energy rechargeable lithium battery
US6818347B1 (en) * 2000-06-21 2004-11-16 University Of California Performance enhancing additives for electrochemical cells
CA2320661A1 (fr) 2000-09-26 2002-03-26 Hydro-Quebec Nouveau procede de synthese de materiaux limpo4 a structure olivine
EP1409409B1 (en) * 2001-07-20 2004-12-22 Altair Nanomaterials Inc. Process for making lithium titanate
EP1394874B1 (en) * 2002-05-08 2006-08-23 Nissan Motor Co., Ltd. Secondary cell module and method of its production
DE10238943B4 (de) * 2002-08-24 2013-01-03 Evonik Degussa Gmbh Separator-Elektroden-Einheit für Lithium-Ionen-Batterien, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung in Lithium-Batterien sowie eine Batterie, aufweisend die Separator-Elektroden-Einheit
RU2304324C2 (ru) * 2002-11-29 2007-08-10 Мицуи Майнинг Энд Смелтинг Ко., Лтд. Отрицательный электрод для неводной вторичной батареи, способ изготовления отрицательного электрода и неводная вторичная батарея
US20070065728A1 (en) * 2003-03-20 2007-03-22 Zhengcheng Zhang Battery having electrolyte with mixed solvent
RU2249885C2 (ru) * 2003-04-17 2005-04-10 ООО Инженерная фирма "Орион ХИТ" СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОЛОЖИТЕЛЬНОГО ЭЛЕКТРОДА АККУМУЛЯТОРА СИСТЕМЫ Li/SO2
KR100573109B1 (ko) * 2003-06-17 2006-04-24 삼성에스디아이 주식회사 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지
JP4570888B2 (ja) 2004-03-18 2010-10-27 富士重工業株式会社 蓄電体装置
GB2412484B (en) * 2004-07-27 2006-03-22 Intellikraft Ltd Improvements relating to electrode structures in batteries
KR101146870B1 (ko) * 2004-10-21 2012-05-16 에보니크 데구사 게엠베하 리튬-이온 배터리용 무기 세퍼레이터-전극-유닛, 그의 제조방법 및 리튬 배터리에서의 그의 용도
US20080006604A1 (en) 2005-04-07 2008-01-10 Keady John P Devices and methods for using electrofluid and colloidal technology
US20070009787A1 (en) 2005-05-12 2007-01-11 Straubel Jeffrey B Method and apparatus for mounting, cooling, connecting and protecting batteries
KR20080063511A (ko) 2005-10-21 2008-07-04 알타이어나노 인코포레이티드 리튬 이온 배터리들
JP2010528424A (ja) * 2007-05-25 2010-08-19 マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー 電池およびその使用のための電極
US7820321B2 (en) 2008-07-07 2010-10-26 Enervault Corporation Redox flow battery system for distributed energy storage
DE102008034867A1 (de) 2008-07-26 2010-01-28 Daimler Ag Batterie, insbesondere Fahrzeugbatterie
WO2010028692A1 (en) 2008-09-12 2010-03-18 Abb Research Ltd Fluid cooling system, battery storage and method
EP2273162B1 (de) 2009-07-06 2019-01-09 Carl Freudenberg KG Dichtungsrahmen zur Verwendung in einer Batterie

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000090922A (ja) * 1998-09-09 2000-03-31 Sumitomo Metal Ind Ltd リチウム二次電池とその負極材料及び該材料の製造方法
EP1244168A1 (en) * 2001-03-20 2002-09-25 Francois Sugnaux Mesoporous network electrode for electrochemical cell
CZ2003859A3 (cs) * 2001-05-22 2004-04-14 Fuji Jukogyo Kabushiki Kaisya Kladná elektroda pro lithiový akumulátor a lithiový akumulátor
EP1746673A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-24 Samsung SDI Co., Ltd. Lithium rechargeable battery
EP1777761A2 (en) * 2005-10-11 2007-04-25 Samsung SDI Co., Ltd. Lithium Rechargeable Battery
US20080038638A1 (en) * 2006-08-09 2008-02-14 Toyota Motor Corporation High performance anode material for lithium-ion battery

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011113520A1 (de) * 2010-03-15 2011-09-22 Li-Tec Battery Gmbh Lithiumionenzelle mit intrinsischem schutz gegen thermisches durchgehen
CN102792487A (zh) * 2010-03-15 2012-11-21 锂电池科技有限公司 具有防热失控的内在保护的锂离子单元
WO2019129316A1 (en) 2017-12-29 2019-07-04 Skoda Auto A.S. Secondary battery cell for electromobiles, containing solid amorphous glass materials and nano/micro materials

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201102660B (en) 2011-11-30
BRPI0918029B1 (pt) 2019-04-30
CZ2008572A3 (cs) 2010-02-10
HRP20190313T1 (hr) 2019-04-05
CN102165628A (zh) 2011-08-24
DK2371019T3 (en) 2019-04-15
KR101679437B1 (ko) 2016-11-24
LT2371019T (lt) 2019-03-12
ES2718640T3 (es) 2019-07-03
EP2371019A1 (en) 2011-10-05
CA2736144C (en) 2017-01-17
RU2519935C2 (ru) 2014-06-20
CN102165628B (zh) 2014-01-29
PL2371019T3 (pl) 2019-08-30
EP2371019B1 (en) 2019-01-02
MX2011002942A (es) 2011-06-16
SI2371019T1 (sl) 2019-03-29
KR20110069002A (ko) 2011-06-22
WO2010031363A1 (en) 2010-03-25
PT2371019T (pt) 2019-04-24
RU2011114553A (ru) 2012-10-27
JP2012503278A (ja) 2012-02-02
TR201904598T4 (tr) 2019-05-21
AU2009295014B2 (en) 2016-03-24
BRPI0918029A2 (pt) 2015-12-01
US9437855B2 (en) 2016-09-06
US10581083B2 (en) 2020-03-03
CY1121439T1 (el) 2020-05-29
US20110165457A1 (en) 2011-07-07
HUE041758T2 (hu) 2019-05-28
AU2009295014A1 (en) 2010-03-25
CA2736144A1 (en) 2010-03-25
JP6085085B2 (ja) 2017-02-22
US20160322643A1 (en) 2016-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ301387B6 (cs) Lithiový akumulátor s prostorovým typem elektrod a zpusob jeho výroby
JP4061648B2 (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池
RU2436201C2 (ru) Анодный активный материал ядерно-оболочечного типа для литиевых вторичных батарей, способ приготовления этого материала и литиевые вторичные батареи, содержащие этот материал
JP2012503278A5 (cs)
US20210257656A1 (en) Lithium phosphate coating for lithium lanthanum zirconium oxide solid-state electrolyte powders
CN115917780A (zh) 负极极片及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包和装置
CN114788044A (zh) 二次电池、其制备方法、及其相关的电池模块、电池包和装置
RU2594010C2 (ru) Литиевый аккумулятор
CN116799166A (zh) 负极活性材料及其制备方法和包含其的装置
KR20220008056A (ko) 저온 소결공정을 위한 산화물계 고체전해질을 포함하는 전고체전지 및 이의 제조방법
CN116982170A (zh) 负极极片、二次电池、电池模块、电池包及用电装置
JP2015502626A5 (cs)
CN116802872A (zh) 层状氧化物正极活性材料、以及包含其的正极极片、钠离子电池及用电装置
JP2022550831A (ja) 固体電池の正極での遷移金属硫化物化合物の使用
CN115504475B (zh) 多孔质硅材料的制造方法、多孔质硅材料及蓄电器件
EP4451363A1 (en) Fast-charging negative electrode active material and preparation method therefor, negative electrode sheet, secondary battery, and electric device
WO2002089235A1 (en) Carbonaceous material for nonaqueous electrolytic secondary cell and nonaqueous electrolytic secondary cell comprising the same
JP7233389B2 (ja) 多孔質シリコン粒子の製造方法、蓄電デバイス用電極の製造方法、全固体リチウムイオン二次電池の製造方法、多孔質シリコン粒子、蓄電デバイス用電極及び全固体リチウムイオン二次電池
WO2023242940A1 (ja) 正極、二次電池及び電池パック
US20230024211A1 (en) Secondary battery, battery pack, and vehicle
Fehse et al. 6 Electrospinning for the Development of Improved Lithium-Ion Battery Materials
CN117497768A (zh) 负极极片及其制备方法、电池和用电装置