RU2594010C2 - Литиевый аккумулятор - Google Patents
Литиевый аккумулятор Download PDFInfo
- Publication number
- RU2594010C2 RU2594010C2 RU2014102662/07A RU2014102662A RU2594010C2 RU 2594010 C2 RU2594010 C2 RU 2594010C2 RU 2014102662/07 A RU2014102662/07 A RU 2014102662/07A RU 2014102662 A RU2014102662 A RU 2014102662A RU 2594010 C2 RU2594010 C2 RU 2594010C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrodes
- thickness
- lithium battery
- current collector
- lithium
- Prior art date
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012733 LiCo1/3Mn1/3Ni1/3O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004786 P-Li Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004796 P—Li Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- ZWOYKDSPPQPUTC-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate;1,3-dioxolan-2-one Chemical compound COC(=O)OC.O=C1OCCO1 ZWOYKDSPPQPUTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- NYAVNTYRFWSLQL-UHFFFAOYSA-N lithium oxygen(2-) titanium(4+) Chemical compound [Li+].[O--].[O--].[Ti+4] NYAVNTYRFWSLQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012811 non-conductive material Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/75—Wires, rods or strips
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/04—Construction or manufacture in general
- H01M10/0413—Large-sized flat cells or batteries for motive or stationary systems with plate-like electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
- H01M10/0585—Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/137—Electrodes based on electro-active polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/72—Grids
- H01M4/74—Meshes or woven material; Expanded metal
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
- H01M50/102—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
- H01M50/103—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure prismatic or rectangular
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
- H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
- H01M50/117—Inorganic material
- H01M50/119—Metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
- H01M50/434—Ceramics
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
- H01M50/434—Ceramics
- H01M50/437—Glass
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/44—Fibrous material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
- H01M50/491—Porosity
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/417—Polyolefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
Изобретение относится к литиевым аккумуляторам. Безрамный литиевый аккумулятор с корпусом содержит по меньшей мере одну ячейку, включающую в себя два электрода, не имеющих органических связывающих веществ, токосъемники, разделенные сепараторами, и жидкий электролит, состоящий из раствора соли лития в органическом растворителе. Токосъемники представляют собой перфорированные металлические ленты в виде металлической сетки, тянутого металла или перфорированной металлической фольги. При этом каждый электрод выполнен путем запрессовки смеси активных материалов и компонентов с электронной проводимостью, не имеющей органических связывающих веществ, непосредственно в отверстия перфорированных металлических лент по обеим сторонам токосъемников. Причем минимальная толщина электродов в три раза превышает толщину токосъемника, а толщина токосъемника составляет 30-500 мкм. Изобретение позволяет создать литиевый аккумулятор с электродами с уменьшенным временем заряда и разряда, при этом сохранив высокую емкость ячейки аккумулятора. 4 з.п. ф-лы, 7 ил.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к литиевому аккумулятору, содержащему корпус, имеющий по меньшей мере одну ячейку с двумя электродами, оснащенными токосъемниками и разделенными сепараторами.
Уровень техники
В течение последних двух десятилетий проводились интенсивные опытно-конструкторские работы над литиевыми аккумуляторами, что обеспечило создание и широкое распространение многих портативных устройств. Возросшая потребность в повышенной емкости и надежности литиевых аккумуляторов является в настоящее время ограничивающим фактором при выявлении многих сфер применения, включая замену свинцово-кислотных аккумуляторов литиевыми аккумуляторами с повышенным напряжением в автомобилях или больших аккумуляторов для электромобилей.
Основой большинства выпускаемых в настоящее время перезаряжаемых литиевых аккумуляторов являются тонкопленочные электроды, в которых смесь активных материалов, проводящего углерода и органических связующих веществ нанесена напылением или ламинирована тонким слоем на фольге проводящего материала, обычно алюминия или меди, выполняющего функцию токосъемника. Толщина таких плоских электродов, как правило, находится в диапазоне от нескольких единиц до ста микрон. Положительные и отрицательные электроды собраны в пакет и разделены сепаратором, представляющим собой тонкий промежуточный слой, состоящий из неэлектропроводного материала, как правило, перфорированной фольги из органического полимера. Далее, собранные в пакет электроды, разделенные сепараторами, прижимают друг к другу и помещают в корпус, а свободное пространство заполняют электролитом. В качестве электролита часто используют неводный раствор солей лития.
В документе EP 1777761 A2 раскрыто техническое решение, направленное на повышение надежности тонкопленочного плоского аккумулятора при повышенных температурах за счет использования двух слоев сепаратора, при этом один слой состоит из соли электролита, связующего вещества и органического порошка (1-40 мм), а второй слой содержит керамический порошок (5-30 мм). Толщина электродов составляет всего несколько микрон, в результате дальнейшее уменьшение количества сепараторов невозможно, что приводит к увеличению объема и емкости аккумуляторных ячеек.
В документах US 2008038638 A1 и JP 2000090922 описана структура композитной матрицы, обладающей заданной пористостью и способной внедрять литий, причем такая матрица состоит из частиц, способных формировать литиевые сплавы и неактивные материалы (ковалентные неорганические соединения).
В заявке согласно договору PCT WO 2010031363 раскрыт литиевый аккумулятор, содержащий каркас, в который запрессованы попарно изолированные электроды, или пакет металлических рамок, расположенных одна над другой, причем каждая рамка имеет отверстие, в которое помещен толстостенный, так называемый объемный (3D) электрод. Электроды противоположной полярности разделены сепараторами, а рамки противоположной полярности изолированы друг от друга. Электроды имеют пространственно распределенный компонент, обладающий электронной проводимостью, с гомогенно смешанным активным материалом, способным поглощать и выделять литий в присутствии электролита. Литиевый аккумулятор собирают последовательным прессованием слоя первого электрода, сепаратора и слоя второго электрода, после чего корпус заполняют электролитом, закрывают, а полюса одинаковых электродов соединяют между собой. Аккумуляторы большей емкости содержат дополнительные токосъемники между многослойными электродами. Таким образом, описанная структура, расположение и сборка электродов хорошо подходит для объемных электродов, что позволяет получить высокую объемную емкость аккумулятора. Однако такое преимущество связано с большим временем заряда, а также увеличенным объемом и весом аккумулятора и уменьшенной активной зоной из-за рамок.
Раскрытие изобретения
Техническая задача
Основная задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить литиевый аккумулятор, обладающий достоинствами описанных выше спрессованных объемных электродов, содержащих компонент с электронной проводимостью и активный материал, и преимуществами электродов с уменьшенным временем заряда и разряда, и в то же время способный сохранить высокую емкость ячейки аккумулятора. Другая задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить структуру электродов, обеспечивающую их эффективное изготовление с использованием технологии прессования или прокатки.
Техническое решение
Задача настоящего изобретения может быть решена, а указанные недостатки устранены посредством литиевого аккумулятора, содержащего корпус, имеющий по меньшей мере одну ячейку с двумя электродами, оснащенными токосъемниками и разделенными сепараторами, причем каждый электрод, не имеющий органических связующих веществ, спрессован на обеих сторонах токосъемника, изготовленного из перфорированной металлической ленты в виде металлической сетки, тянутого металла или перфорированной металлической фольги. В отличие от известных технических решений в настоящем изобретении отдельные электроды или ячейки не нанесены на фольгу посредством связующего вещества. Электроды, не имеющие органических связующих веществ, запрессованы непосредственно в отверстия перфорированной металлической ленты токосъемника без использования системы рамок.
Ниже описаны другие предпочтительные варианты исполнения предлагаемого аккумулятора, которые более подробно развивают или уточняют его существенные признаки без ограничения объема изобретения.
Ячейки зажаты между двумя периферийными крышками, соединенными между собой болтами.
Минимальная толщина электродов в три раза превышает толщину перфорированной металлической ленты токосъемника. Толщина перфорированной металлической ленты предпочтительно составляет 30-500 µм, причем указанная лента на одной из своих кромок имеет выступающий контакт.
По меньшей мере один электрод состоит из пространственно распределенного компонента с электронной проводимостью, смешанного и спрессованного с активным материалом, не содержащего органических связующих веществ и имеющего структуру полых сфер с толщиной стенки максимум 10 мкм или структуру агрегатов или агломератов с максимальным размером 30 мкм и пористостью от 25% до 95%. В качестве компонента с электронной проводимостью предпочтительно используют проводящий сжимаемый углерод. Углерод такой модификации может быть сжат для формирования твердых пластинок, а также плотного слоя на обеих сторонах токосъемника, представляющего собой тянутый металл и способного сохранять заданную форму электрода при сборке ячеек.
Активный материал выбран из группы, состоящей из компаундов, способных быстро внедрять литий, предпочтительно из группы, состоящей из смешанных окислов или фосфатов лития, марганца, хрома, ванадия, титана, кобальта, алюминия, никеля, железа, лантана, ниобия, бора, церия, тантала, олова, магния, иттрия и циркония. Такие материалы предпочтительно присутствуют в виде наночастиц, позволяющих уменьшить время процесса внедрения лития до нескольких секунд.
Второй, отрицательный электрод предпочтительно состоит из графита и углерода с электронной проводимостью и спрессован для образования электродного слоя.
В качестве альтернативного варианта, второй электрод может быть выполнен из оксида лития-титана или другого материала, имеющего по отношению к литию более низкий электрический потенциал по сравнению с первым электродом и углеродом с электронной проводимостью. Таким образом, возможна замена графита другим активным компаундом с более низким электрическим потенциалом по отношению к литию, чем катод, обычно меньше 2 B. Чистый активный материал используют, когда он обладает электропроводностью.
Сепаратор предпочтительно имеет ненаправленную структуру пиролизованного продукта или стекла с неткаными волокнами или керамических волокон с пористостью открытого типа и изготовлен прессованием порошка пиролизованного продукта или керамического нетканого волокна в объемный слой. Толщина сепаратора находится в диапазоне от 0,1 мм до 10 мм, причем сепаратор может быть изготовлен путем прессования порошка непосредственно на электроде или отдельно запрессован в лист, часто в пластину с опциональной термообработкой, и затем помещен на электроде.
Преимущества изобретения
Достоинством сепаратора, используемого в настоящем изобретении, является его надежность, обусловленная его полной температурной устойчивостью и тем фактом, что материал электрода, не содержащий органических связующих веществ, имеет значительно меньшее электрическое сопротивление и выделяет меньшее количество тепла в процессе заряда и разряда аккумулятора. Отсутствие органических связующих веществ в сочетании с внутренней структурой электрода обеспечивает повышенную подвижность ионов лития внутри электрода.
Описанная структура электродов и состав материалов позволяют уменьшить время заряда и разряда и получить большую объемную емкость аккумуляторов даже при использовании сепараторов обычных типов.
Другое преимущество предлагаемого аккумулятора состоит в возможности изготовления электродов с использованием технологии прессования или прокатки. Данная технология заменяет весьма сложный процесс ламинирования электродов на токосъемнике или даже простое прессование материала электрода в металлических рамках. Крепление отдельных аккумуляторных ячеек между универсальными периферийными крышками обеспечивает механическую прочность и вибрационную устойчивость, эффективный тепловой обмен через крышки, оптимальный токосъем с отдельных электродов и формирование единого полюса аккумулятора.
Краткое описание чертежей
Некоторые из возможных вариантов осуществления изобретения рассмотрены ниже на примерах со ссылками на прилагаемые схематические чертежи, на которых изображено следующее.
На фиг.1 на виде спереди, в поперечном разрезе показан предлагаемый аккумулятор.
На фиг.2 показана схема соединения электродов аккумулятора, представленного на фиг.1.
На фиг.3 на виде сверху показан токосъемник с электродом.
На фиг.3a подробно показан токосъемник.
На фиг.4 представлен график, иллюстрирующий зарядные и разрядные характеристики при ступенчатых изменениях напряжения.
На фиг.5 представлен график, иллюстрирующий разрядные характеристики аккумулятора.
На фиг.6 представлен график, иллюстрирующий зарядные характеристики аккумулятора при постоянном напряжении.
На фиг.7 представлен график, иллюстрирующий циклическую стабильность аккумулятора.
Осуществление изобретения
Режим работы
Пример 1
Аккумулятор, показанный схематично в поперечном разрезе на фиг.1, содержит корпус 10, в котором отдельные аккумуляторные ячейки расположены одна поверх другой и собраны в пакет между периферийными крышками 1a и 1b. Аккумуляторные ячейки стянуты болтами 11. Каждая ячейка имеет один положительный электрод 2a, один отрицательный электрод 2b и сепаратор 4, расположенный между электродами. Каждый положительный электрод 2a запрессован в токосъемник 3a, а каждый отрицательный электрод 2b запрессован в токосъемник 3b. Материал каждого электрода, не имеющий органических связующих веществ, впрессован в токосъемник без какой-либо рамки, но с заданным выступом так, что электрод проходит над и под поверхностью токосъемника, чтобы минимальное расстояние между противоположными внешними поверхностями электрода по меньшей мере в три раза превышало толщину токосъемников 3a, 3b.
Пространство внутри корпуса 10 аккумулятора, а также поры электродов и сепараторов заполнены электролитом 5. Токосъемники 3a, 3b изготовлены из ленты металлической сетки, тянутого металла или перфорированной металлической фольги. Соединение токосъемников 3a, 3b между собой и их соответствующих полюсов «+» и «-» аккумулятора представлено на фиг.2.
На фиг.3 приведен пример токосъемника 3a с расположенным внутри него электродом 2a. Токосъемник 3a изготовлен из ленты тянутого алюминия, оснащенной неперфорированной узкой полосой на одной из сторон, которая имеет выступ 31 для формирования контакта с монтажными проводами 31, 32 для соединения с соответствующими полюсами аккумулятора. Лента из тянутого металла токосъемника 3b имеет тот же размер и ту же форму и изготовлена из меди. Максимальный размер отверстий в тянутом металле характеризуется главной диагональю «a», показанной детально на фиг.3a и равной 1,3 мм. Различные структуры и параметры электродов и сепараторов аккумуляторных ячеек согласно примеру 1 рассмотрены в следующих примерах.
Пример 2
Литиевый аккумулятор содержит тринадцать отрицательных электродов 2b и четырнадцать положительных электродов 2a, разделенных между собой сепараторами 4. Каждый электрод имеет площадь, равную 2×25 мм, и толщину от 0,3 до 0,35 мм. Положительные электроды образованы из смеси, содержащей 80 масс.% LiFePO4 (Life Power®- P2 (LFP)), который имеет структуру небольших агрегатов с типичным размером менее 2 µм с частицами LFP примерно 200 нм, 10 масс.% углерода с электронной проводимостью и 10 масс.% проводящего сжимаемого углерода с вяжущими свойствами в сжатом состоянии. Этот вид углерода, продаваемого под товарным знаком Ketjen Black EC-300J, имеет удельную площадь поверхности 800 м2/г, удельный объем пор 310-345 мл/100 г, размер агломерата обычно больше 150 нм и плотность 125-145 кг/м3. В качестве альтернативного варианта возможно использование углерода, продаваемого под товарным знаком EC-600JD и EC-330JMA. Углерод сжимают под давлением примерно 25 кН/см2 на токосъемнике из тянутого алюминия толщиной 0,04 мм, максимальный размер «a» отверстий которого составляет 1,3 мм. Альтернативно, возможно использование углерода под товарным знаком EC-600JD и EC-330JMA.
Сетка из металлической ленты имеет выступ 31 на одной из сторон для соединения электродов между собой и формирования единого положительного полюса. Общее количество сжатой смеси составляет 2,8 г и включает в себя 2,24 г активного материала LFP.
Вторые отрицательные электроды образованы из смеси массой 2,6 г, содержащей 15 масс.% углерода с электронной проводимостью под названием Super P-Li, продаваемого фирмой Timcal, и 85 масс.% графита со структурой окатанных агрегатов (Potatoe Graphite, также поставляемый фирмой Timcal). Смесь спрессована на токосъемнике, изготовленном из тянутой меди толщиной 0,05 мм, максимальный размер «a» отверстий которого равен 2 мм. Сетка также имеет выступ 31 для соединения электродов между собой и формирования единого отрицательного полюса. Добавлено еще 50% графита.
Электроды разделены сепараторами, изготовленными из полиолефиновой пористой фольги толщиной 30 µм. Электроды с помещенными между ними сепараторами стянуты между двумя алюминиевыми крышками 1a, 1b, образующими полюс периферийных положительных электродов и одновременно положительный полюс всей ячейки.
Аккумуляторная ячейка с номинальным напряжением 3,3 B заполнена электролитом 1M LiPF6+ EC/DME (1 моль LiPF6 в этиленкарбонате - диметилкарбонате) и подвергнута электрохимическому циклу при регулируемых ступенчатых изменениях потенциала. График на фиг.4 иллюстрирует период заряда при постоянном напряжении и период разряда при нескольких (четырех) ступенчатых изменениях потенциала в следующей последовательности: заряд 3,6 B-3,8 B-4,1 B и разряд 3,5 B-3 B-2,5 B-2 B.
Удельная емкость всего аккумуляторного модуля составляла 280 Вт/л. После нескольких десятков циклов, когда на графитовой поверхности сформировался переходной слой (SEI), модуль был полностью заряжен и затем разряжен посредством цепи с низким сопротивлением. Разряд 52% емкости аккумулятора произошел в течение 10 минут, при этом увеличение температуры аккумулятора не превысило 0,5°C. При повторном заряде и разряде через цепь с низким сопротивлением разряд 38% емкости аккумулятора произошел в течение 5 минут, как показано на фиг.5.
Пример 3
Литиевый аккумулятор содержит двенадцать отрицательных электродов 2b и тринадцать положительных электродов 2a, разделенных сепараторами 4. Сепараторы изготовлены из смеси керамического порошка Al2O3 и стекловолокна, имеющего толщину 80 µм. В качестве активного материала для положительного электрода использован LiCo1/3Mn1/3Ni1/3O2 (NMC), а для отрицательного электрода - Li4Ti5O12 (LTS) в виде наночастиц. Площадь каждого электрода составляла 2×25 мм, а толщина 0,3-0,35 мм. Объем аккумуляторного модуля составлял 3,25 см3, а его удельная емкость равнялась 162 Вт/л.
Положительные электроды образованы из смеси, содержащей 80 масс.% NMC со структурой полых сфер размером менее 40 µм с толщиной стенки менее 5 µм и средним размером частиц NMC, равным 250 нм, а также 20 масс.% углерода с электронной проводимостью. Указанная смесь, как и в примере 2, была спрессована на токосъемнике толщиной 0,05 мм, представляющем собой тянутый алюминий, максимальный размер «a» отверстий которого равен 2 мм. Шестьдесят процентов избыточного материала NMC положительного электрода использовалось в сочетании с материалом LTS, причем указанный материал LTS в количестве, меньшем стехиометрического, способен легко управлять процессами заряда и разряда так, чтобы не происходило перегрузки аккумулятора. Общее количество спрессованной смеси составляло 2,6 г, причем она включала в себя 2,08 г активного материала NMC.
Отрицательные электроды образованы из смеси массой 2,4 г, содержащей 21 масс.% углерода с электронной проводимостью, 20 масс.% сжимаемого углерода (Ketjen Black 300J) и 59 масс.% наночастиц Li4Ti5O12. Смесь спрессована на токосъемнике, изготовленном из тянутой меди толщиной 0,05 мм, максимальный размер «a» отверстий которого равен 2 мм. Токосъемники также были оснащены выступами 31 для соединения электродов между собой. Количество LTS составляло 60% объема NMC, в результате чего была получена емкость 210 мАч, меньшая по сравнению со стехиометрической емкостью 333 мАч. Номинальное напряжение аккумулятора составляло 2,5 В.
Электроды, разделенные сепараторами, стянуты между двумя алюминиевыми крышками 1a, 1b, образующими положительный полюс всей ячейки и одновременно полюс периферийных положительных электродов. После заряда аккумуляторной ячейки с электролитом 1M LiPF6v EC-DMC в течение всей ночи аккумуляторная ячейка полностью зарядилась при постоянном напряжении 2,9 В. Как видно из фиг.6, заряд ячейки до 77% ее полной емкости был достигнут через 900 секунд, а более 96% полной емкости - через 1800 секунд.
Далее, аккумулятор работал циклами с промежутками 1800 секунд при напряжении 2,7 B для заряда и при напряжении 2,4 B для разряда. Изменение во времени характеристик тока представлено на фиг.7, причем оно свидетельствует о превосходной циклической стабильности аккумулятора.
Промышленная применимость
Предлагаемый аккумулятор можно использовать в производстве литиевых аккумуляторов, способных работать при высоких температурах свыше 100°C. Аккумулятор пригоден для замены современных свинцово-кислотных аккумуляторов в системах с повышенным напряжением, а именно в автомобильной промышленности, в переносных электроинструментах и портативных электрических и электронных приборах и устройствах.
Claims (5)
1. Безрамный литиевый аккумулятор с корпусом, содержащим по меньшей мере одну ячейку, включающую в себя два электрода (2а, 2b), не имеющих органических связывающих веществ, токосъемники (3а, 3b), разделенные сепараторами (4), и жидкий электролит, состоящий из раствора соли лития в органическом растворителе, отличающийся тем, что указанные токосъемники представляют собой перфорированные металлические ленты в виде металлической сетки, тянутого металла или перфорированной металлической фольги, при этом каждый электрод (2а, 2b) выполнен путем запрессовки смеси активных материалов и компонентов с электронной проводимостью, не имеющей органических связывающих веществ, непосредственно в отверстия перфорированных металлических лент по обеим сторонам токосъемников (3а, 3b), причем минимальная толщина электродов (2а, 2b) в три раза превышает толщину токосъемника (3а, 3b), а толщина токосъемника составляет 30-500 мкм.
2. Безрамный литиевый аккумулятор по п. 1, в котором ячейки зажаты между двумя периферийными крышками (1а, 1b), соединенными между собой болтами (11).
3. Безрамный литиевый аккумулятор по п. 1, в котором перфорированная металлическая лента токосъемника на одной из своих кромок имеет выступ (31).
4. Безрамный литиевый аккумулятор по п. 1, в котором по меньшей мере один электрод (2а, 2b) состоит из пространственно распределенного компонента с электронной проводимостью, смешанного с активным материалом, не содержащим органических связующих веществ и имеющим структуру полых сфер с толщиной стенки максимум 10 мкм или структуру агрегатов или агломератов с максимальным размером 30 мкм и пористостью от 25 до 95%, спрессованных вместе.
5. Безрамный литиевый аккумулятор по п. 1, в котором сепаратор выбран из группы материалов, состоящей из спрессованных неорганических керамических материалов Al2O3, SiO2, стекла, ZrO2 в виде нановолокон, нитей или органической пористой фольги.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZPV2011-405 | 2011-07-01 | ||
CZ20110405A CZ2011405A3 (cs) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | Lithiový akumulátor |
CZPV2011-4085 | 2011-07-01 | ||
PCT/IB2012/053231 WO2013005135A1 (en) | 2011-07-01 | 2012-06-26 | Lithium accumulator |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014102662A RU2014102662A (ru) | 2015-08-10 |
RU2594010C2 true RU2594010C2 (ru) | 2016-08-10 |
Family
ID=66580019
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014102662/07A RU2594010C2 (ru) | 2011-07-01 | 2012-06-26 | Литиевый аккумулятор |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9401510B2 (ru) |
EP (1) | EP2727171B1 (ru) |
JP (1) | JP6037472B2 (ru) |
KR (1) | KR101979040B1 (ru) |
CN (1) | CN103828090B (ru) |
AU (1) | AU2012279986B2 (ru) |
BR (1) | BR112013033882B1 (ru) |
CA (1) | CA2840547C (ru) |
CL (1) | CL2013003703A1 (ru) |
CY (1) | CY1120966T1 (ru) |
CZ (1) | CZ2011405A3 (ru) |
DK (1) | DK2727171T3 (ru) |
ES (1) | ES2699528T3 (ru) |
HR (1) | HRP20181922T1 (ru) |
HU (1) | HUE040250T2 (ru) |
IN (1) | IN2014MN00019A (ru) |
LT (1) | LT2727171T (ru) |
MX (1) | MX351663B (ru) |
PL (1) | PL2727171T3 (ru) |
PT (1) | PT2727171T (ru) |
RS (1) | RS58181B1 (ru) |
RU (1) | RU2594010C2 (ru) |
SI (1) | SI2727171T1 (ru) |
WO (1) | WO2013005135A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2015313241B2 (en) * | 2014-09-10 | 2018-07-12 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Wound electrode group, electrode group, and non-aqueous electrolyte battery |
EP3096373A1 (en) * | 2015-05-20 | 2016-11-23 | Jaroslav Polivka | Liquid electrolyte lithium accumulator and a method of making the same |
FR3091036B1 (fr) * | 2018-12-24 | 2024-04-19 | I Ten | Procede de fabrication de batteries, et batterie obtenue par ce procede |
JP7280379B2 (ja) * | 2019-11-20 | 2023-05-23 | 日本碍子株式会社 | リチウム二次電池及びその充電状態の測定方法 |
EP4016707A1 (en) * | 2020-12-15 | 2022-06-22 | Renata AG | A holder for an electrode of a button battery and a battery provided therewith |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2101805C1 (ru) * | 1996-05-08 | 1998-01-10 | Закрытое акционерное общество "АвтоУАЗ" | Литиевый химический источник тока |
US6371997B1 (en) * | 1999-04-21 | 2002-04-16 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Method for manufacturing lithium polymer secondary battery and lithium polymer secondary battery made by the method |
RU2264004C2 (ru) * | 1999-09-09 | 2005-11-10 | Юнибат Лтд. | Перезаряжаемый электрохимический элемент |
WO2007114311A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 積層型電池およびその製造方法 |
WO2010031363A1 (en) * | 2008-09-19 | 2010-03-25 | He3Da S.R.O. | Lithium accumulator and the method of producing thereof |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10208752A (ja) * | 1997-01-22 | 1998-08-07 | Toshiba Battery Co Ltd | ポリマー電解質二次電池 |
JPH10310806A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-11-24 | Katayama Tokushu Kogyo Kk | 金属多孔体の製造方法、該方法により製造された金属多孔体及び電池用電極 |
TW387826B (en) * | 1997-03-11 | 2000-04-21 | Katayama Tokushu Kogyo Kk | Method of manufacturing porous sheet porous metal sheet manufactured by method, and electrode for battery |
JP2000080406A (ja) * | 1997-03-24 | 2000-03-21 | Katayama Tokushu Kogyo Kk | 電池用電極の製造方法および該方法で製造された電池用電極 |
JP3004246B2 (ja) * | 1997-03-24 | 2000-01-31 | 片山特殊工業株式会社 | 金属シートの製造方法、該方法により製造された金属シート、電池用電極の製造方法および該電池用電極 |
JPH10302752A (ja) * | 1997-04-30 | 1998-11-13 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
US6902847B1 (en) * | 1998-05-20 | 2005-06-07 | Osaka Gas Company Limited | Non-aqueous secondary cell and method for controlling the same |
JP2000090922A (ja) | 1998-09-09 | 2000-03-31 | Sumitomo Metal Ind Ltd | リチウム二次電池とその負極材料及び該材料の製造方法 |
US6849358B2 (en) * | 2001-04-06 | 2005-02-01 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Lithium ion battery |
JP2003317707A (ja) * | 2002-04-26 | 2003-11-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用負極とその製造方法 |
JP4366101B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2009-11-18 | キヤノン株式会社 | リチウム二次電池 |
US7722992B1 (en) * | 2003-06-17 | 2010-05-25 | Greatbatch Ltd. | Self-centering current collector for an electrochemical cell |
US8076021B2 (en) * | 2004-12-10 | 2011-12-13 | Nissan Motor Co., Ltd. | Bipolar battery |
KR100686848B1 (ko) | 2005-10-11 | 2007-02-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
JP4770489B2 (ja) * | 2006-01-31 | 2011-09-14 | トヨタ自動車株式会社 | 電極積層体およびバイポーラ2次電池 |
US7722991B2 (en) | 2006-08-09 | 2010-05-25 | Toyota Motor Corporation | High performance anode material for lithium-ion battery |
JP4927064B2 (ja) * | 2008-11-11 | 2012-05-09 | シャープ株式会社 | 二次電池 |
KR20100098543A (ko) * | 2008-12-01 | 2010-09-07 | 도요타지도샤가부시키가이샤 | 고체 전해질 전지, 차량, 전지 탑재 기기 및 고체 전해질 전지의 제조 방법 |
-
2011
- 2011-07-01 CZ CZ20110405A patent/CZ2011405A3/cs unknown
-
2012
- 2012-06-26 AU AU2012279986A patent/AU2012279986B2/en active Active
- 2012-06-26 SI SI201231457T patent/SI2727171T1/sl unknown
- 2012-06-26 US US14/130,364 patent/US9401510B2/en active Active
- 2012-06-26 PL PL12741096T patent/PL2727171T3/pl unknown
- 2012-06-26 CN CN201280033034.XA patent/CN103828090B/zh active Active
- 2012-06-26 IN IN19MUN2014 patent/IN2014MN00019A/en unknown
- 2012-06-26 ES ES12741096T patent/ES2699528T3/es active Active
- 2012-06-26 RS RS20181456A patent/RS58181B1/sr unknown
- 2012-06-26 HU HUE12741096A patent/HUE040250T2/hu unknown
- 2012-06-26 JP JP2014518019A patent/JP6037472B2/ja active Active
- 2012-06-26 KR KR1020147001957A patent/KR101979040B1/ko active IP Right Grant
- 2012-06-26 BR BR112013033882-2A patent/BR112013033882B1/pt active IP Right Grant
- 2012-06-26 PT PT12741096T patent/PT2727171T/pt unknown
- 2012-06-26 WO PCT/IB2012/053231 patent/WO2013005135A1/en active Application Filing
- 2012-06-26 DK DK12741096.7T patent/DK2727171T3/en active
- 2012-06-26 LT LTEP12741096.7T patent/LT2727171T/lt unknown
- 2012-06-26 EP EP12741096.7A patent/EP2727171B1/en active Active
- 2012-06-26 MX MX2014000122A patent/MX351663B/es active IP Right Grant
- 2012-06-26 CA CA2840547A patent/CA2840547C/en active Active
- 2012-06-26 RU RU2014102662/07A patent/RU2594010C2/ru active
-
2013
- 2013-12-23 CL CL2013003703A patent/CL2013003703A1/es unknown
-
2018
- 2018-11-16 HR HRP20181922TT patent/HRP20181922T1/hr unknown
- 2018-12-04 CY CY181101290T patent/CY1120966T1/el unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2101805C1 (ru) * | 1996-05-08 | 1998-01-10 | Закрытое акционерное общество "АвтоУАЗ" | Литиевый химический источник тока |
US6371997B1 (en) * | 1999-04-21 | 2002-04-16 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Method for manufacturing lithium polymer secondary battery and lithium polymer secondary battery made by the method |
RU2264004C2 (ru) * | 1999-09-09 | 2005-11-10 | Юнибат Лтд. | Перезаряжаемый электрохимический элемент |
WO2007114311A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 積層型電池およびその製造方法 |
WO2010031363A1 (en) * | 2008-09-19 | 2010-03-25 | He3Da S.R.O. | Lithium accumulator and the method of producing thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103828090B (zh) | 2016-06-29 |
AU2012279986B2 (en) | 2016-12-22 |
KR20140058508A (ko) | 2014-05-14 |
CL2013003703A1 (es) | 2014-10-03 |
AU2012279986A1 (en) | 2014-01-23 |
MX351663B (es) | 2017-10-18 |
HRP20181922T1 (hr) | 2019-01-11 |
JP6037472B2 (ja) | 2016-12-07 |
EP2727171A1 (en) | 2014-05-07 |
KR101979040B1 (ko) | 2019-05-15 |
BR112013033882B1 (pt) | 2021-07-06 |
DK2727171T3 (en) | 2018-12-10 |
IN2014MN00019A (ru) | 2015-06-12 |
RS58181B1 (sr) | 2019-03-29 |
CN103828090A (zh) | 2014-05-28 |
US9401510B2 (en) | 2016-07-26 |
CY1120966T1 (el) | 2019-12-11 |
CA2840547C (en) | 2018-09-04 |
CZ2011405A3 (cs) | 2013-01-09 |
EP2727171B1 (en) | 2018-09-05 |
LT2727171T (lt) | 2018-12-27 |
BR112013033882A2 (pt) | 2017-02-14 |
MX2014000122A (es) | 2014-06-23 |
SI2727171T1 (sl) | 2019-01-31 |
CA2840547A1 (en) | 2013-01-10 |
US20150086848A1 (en) | 2015-03-26 |
HUE040250T2 (hu) | 2019-02-28 |
WO2013005135A1 (en) | 2013-01-10 |
PL2727171T3 (pl) | 2019-03-29 |
PT2727171T (pt) | 2018-12-14 |
RU2014102662A (ru) | 2015-08-10 |
JP2015502626A (ja) | 2015-01-22 |
ES2699528T3 (es) | 2019-02-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102072468B1 (ko) | 이차 전지, 복합 전해질, 전지 팩 및 차량 | |
RU2519935C2 (ru) | Литиевый аккумулятор и способ его изготовления | |
EP2169756B1 (en) | Lithium secondary battery | |
KR101891013B1 (ko) | 전기 디바이스 | |
US10476101B2 (en) | Electrical device | |
KR101799173B1 (ko) | 비수전해질 이차 전지 | |
US20180034053A1 (en) | Nonaqueous-electrolyte secondary cell, and positive electrode of nonaqueous-electrolyte secondary cell | |
RU2594010C2 (ru) | Литиевый аккумулятор | |
US9680150B2 (en) | Electrical device | |
JP2015502626A5 (ru) | ||
US20170005362A1 (en) | Electrical device | |
JP6848363B2 (ja) | 負極及び非水電解質蓄電素子 | |
CN117154341A (zh) | 用于固态电池组的聚合物阻挡件 | |
JP7149160B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池 | |
JP6950532B2 (ja) | 蓄電素子 | |
JP2021077476A (ja) | リチウムイオン電池 | |
KR101102654B1 (ko) | 고출력 및 고에너지를 발휘할 수 있는 복합 전극 활물질 | |
US11695163B1 (en) | Hierachical structure of transition metal cyanide coordination compounds | |
JP2018055802A (ja) | 蓄電素子 |