WO2007114311A1 - 積層型電池およびその製造方法 - Google Patents

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WO2007114311A1
WO2007114311A1 PCT/JP2007/057021 JP2007057021W WO2007114311A1 WO 2007114311 A1 WO2007114311 A1 WO 2007114311A1 JP 2007057021 W JP2007057021 W JP 2007057021W WO 2007114311 A1 WO2007114311 A1 WO 2007114311A1
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WO
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active material
material layer
negative electrode
current collector
positive electrode
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PCT/JP2007/057021
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English (en)
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Inventor
Kenji Kimura
Original Assignee
Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04Construction or manufacture in general
    • H01M10/0413Large-sized flat cells or batteries for motive or stationary systems with plate-like electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058Construction or manufacture
    • H01M10/0585Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention generally relates to a stacked battery and a method for manufacturing the same, and more specifically to a stacked battery including a solid electrolyte and a method for manufacturing the same.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2 00 4-1 5 8 2 2 2 discloses a multilayer multilayer battery that does not require a photoresist process and greatly simplifies the manufacturing process.
  • Patent Document 1 The multilayer stacked battery disclosed in Patent Document 1 is a battery comprising five layers of a positive electrode and a negative electrode active material layer, a solid electrolyte layer disposed therebetween, a current collector layer disposed immediately above and immediately below the active material layer.
  • the cell is composed of multiple layers.
  • Each layer constituting the battery senor is formed such that the width of the peripheral portion thereof becomes wider in the order of the active material layer, the current collector layer, and the solid electrolyte layer. That is, the solid electrolyte layer is provided so as to cover the periphery of the active material layer and the periphery of the current collector.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2 00 4-3 3 2 7 3 7 4 discloses a bipolar circuit that prevents a short circuit from occurring due to a gap formed between single cell layers.
  • a battery is disclosed (Patent Document 2).
  • Patent Document 2 a bipolar electrode in which a positive electrode active material layer is formed on one surface of a current collector and a negative electrode active material layer is formed on the other surface is laminated with a gel electrolyte interposed therebetween.
  • the positive electrode active material layer, the negative electrode active material layer, and the gel electrolyte are filled with an insulating member made of insulating powder.
  • Patent Document 1 the square periphery of the positive electrode and negative electrode active material layers is insulated by the electrolyte layer and the current collector layer, and the outer edge of the current collector layer is insulated by the solid electrolyte layer.
  • the solid electrolyte layer is provided so as to enclose both sides of the electrolyte layer and the current collector layer, there is a restriction that the thickness of the multilayer battery is limited to the limit of plastic deformation of the solid electrolyte layer. That is, in Patent Document 1, a solid electrolyte layer disposed on the uppermost stage of a multilayer battery is provided so as to wrap the entire stacked active material layer and current collector.
  • the bent shape formed in the solid electrolyte layer is the plasticity of the solid electrolyte layer. If the limit of deformation is exceeded, the solid electrolyte layer may break. In this case, the positive electrode and the negative electrode active material cannot be properly insulated. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to solve the above-described problems, and to provide a stacked battery in which insulation between a positive electrode and a negative electrode is ensured and a method for manufacturing the same.
  • the stacked battery according to the present invention includes the stacked first and second current collectors, the first active material layer forming one of the positive electrode and the negative electrode, and the other of the positive electrode and the negative electrode.
  • the first current collector has a first surface
  • the second current collector has a second surface.
  • the first surface and the second surface face each other.
  • the first active material layer is formed on the first surface.
  • the second active material layer faces the first active material layer and is formed on the second surface.
  • the end of the solid electrolyte is in contact with the first surface.
  • the first active material layer is covered with a solid electrolyte.
  • a short circuit between the first active material layer and the second active material layer can be prevented by the solid electrolyte covering the first active material layer.
  • the solid electrolyte covers only the first active material layer of the first active material layer and the first current collector. Provided. For this reason, it can prevent that an excessive bending shape arises in a solid electrolyte, and can obtain more reliably the form with which the 1st active material layer was covered with the solid electrolyte. Thereby, insulation between the first active material layer and the second active material layer can be ensured.
  • the second active material layer is covered with a solid electrolyte.
  • the multilayer battery configured as described above, it is possible to prevent the first and second active material layers from being partially lost by covering the first and second active material layers with the solid electrolyte. . This prevents a short circuit between the first active material layer and the second active material layer.
  • the battery capacity can be prevented from decreasing due to the lack of the active material layer.
  • the method for manufacturing a stacked battery according to the present invention is the method for manufacturing a stacked battery according to any one of the above.
  • the method for manufacturing a stacked battery includes a step of forming first and second active material layers on the first and second surfaces, respectively, and a first active material layer so as to cover the first active material layer.
  • the first active material layer is covered with the solid electrolyte in advance before the first current collector and the second current collector are stacked. Therefore, a short circuit between the first active material layer and the second active material layer can be reliably prevented.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a stacked battery according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a unit cell included in the stacked battery in FIG.
  • FIG. 3 is a perspective view showing a negative electrode constituting the unit cell in FIG.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing a first positive electrode forming step of the method for manufacturing the unit cell in FIG.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a second positive electrode forming step of the method for manufacturing the unit cell in FIG.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing a first negative electrode forming step in the method for manufacturing the unit cell in FIG.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing a second negative electrode forming step in the method for manufacturing the unit cell in FIG.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view showing the stacking step of the method for manufacturing the unit cell in FIG.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view showing a cutting step of the method for manufacturing the unit cell in FIG.
  • FIG. 10 is a perspective view showing a positive electrode current collector foil obtained through the steps shown in FIG. 4 and FIG.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view showing a modification of the unit cell in FIG.
  • FIG. 12 is a cross-sectional view showing a stacked battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a stacked battery according to Embodiment 1 of the present invention.
  • stacked battery 10 is mounted as a power source in a hybrid vehicle that uses an internal combustion engine such as a gasoline engine or a diesel engine and a power source that can be charged and discharged.
  • the stacked battery 10 is formed of a lithium ion battery.
  • the stacked battery 10 includes a plurality of unit cells 30 stacked in the direction indicated by the arrow 101.
  • the stacked battery 10 has a substantially rectangular parallelepiped shape.
  • the stacked battery 10 may have a thin plate shape in which the length in the stacking direction of the unit cells 30 is smaller than the length of the other side.
  • the plurality of unit cells 30 are electrically connected in series.
  • the stacked battery 10 has, for example, a voltage of 200 V or higher.
  • the laminated battery 10 includes, for example, 50 or more unit cells 30.
  • Each unit cell 30 has a sheet-like positive electrode current collector foil 31 and a negative electrode current collector foil 36.
  • the plurality of unit cells 30 are stacked so that the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 are adjacent to each other between the adjacent unit cells 30.
  • a positive electrode terminal 26 is connected to the positive electrode current collector foil 31 disposed at one end in the stacking direction of the unit cells 30.
  • a negative electrode terminal 27 is connected to the negative electrode current collector foil 36 disposed at the other end of the unit cell 30 in the stacking direction.
  • the plurality of stacked unit cells 30 are covered with a laminate film 28 as an exterior body.
  • a laminate film 28 for example, a film in which a polyethylene terephthalate resin (PET: polyethylene terephthalate) is coated on a base material made of an alcoholium is used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Laminate film 28 is provided mainly to prevent moisture from entering. Depending on the type of electrolyte that the unit cell 30 has, the laminate film 28 may be omitted.
  • Restraint plates 21 and 23 are disposed on both sides of the plurality of stacked unit cells 30.
  • the restraint plate 21 and the restraint plate 2 3 are connected to each other by bolts 2 4 extending in the stacking direction of the unit cells 30.
  • the plurality of unit cells 30 are restrained in the stacking direction by the axial force of the bolt 24.
  • the pot 24 is used as a restraining member that restrains the plurality of single cells 30.
  • the present invention is not limited to this.
  • rubber, string, band, tape or the like that generates a tightening force in the stacking direction of the cells 30 may be used.
  • a sheet member 46 is disposed between the plurality of unit cells 30 adjacent to each other so as to be sandwiched between the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36.
  • the sheet member 46 has a cooling tab 47 extending from between the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36.
  • the cooling tab 4 7 is drawn out to the outer f of the laminated film 28.
  • the sheet member 46 is formed from a conductive material having excellent thermal conductivity.
  • the sheet member 46 is made of, for example, aluminum, copper, or a carbon sheet. With such a configuration, the heat generated in the unit cell 30 is transmitted to the cooling tab 47 of the sheet member 46, and is efficiently dissipated outside the laminate film 28 (in principle, it is efficiently dissipated.
  • the member 4 6 is not necessarily provided.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a unit cell included in the stacked battery in FIG.
  • unit cell 30 includes positive electrode current collector foil 31 and negative electrode current collector foil 36, and positive electrode active foil 31 provided on positive electrode current collector foil 31 and negative electrode current collector foil 36, respectively.
  • the laminated battery 10 in the present embodiment is a secondary battery in which the positive electrode active material layer 3 2 and the negative electrode active material layer 37 are separately provided on two current collector foils.
  • the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 have a surface 31a and a surface 36a, respectively.
  • the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 are arranged in the stacking direction of the unit cells 30 indicated by the arrows 101 so that the surface 3 1 a and the surface 3 6 a face each other at a distance from each other. Is superimposed.
  • the surface 31a and the surface 36a extend in parallel to each other in a plane orthogonal to the stacking direction of the unit cells 30.
  • the positive electrode current collector foils 31 included in the plurality of unit cells 30 are all formed in the same shape.
  • the negative electrode current collector foils 36 included in the plurality of unit cells 30 are all formed in the same shape.
  • the positive electrode current collector foil 31 is made of aluminum, for example.
  • the negative electrode current collector foil 3 6 is made of copper, for example.
  • the positive electrode active material layer 32 and the negative electrode active material layer 37 are formed on the surface 31a and the surface 36a, respectively.
  • the positive electrode active material layer 32 is formed on the surface of the positive electrode current collector foil 31 and on the negative electrode current collector foil 36 side.
  • Negative electrode active material layer 3 7 is made of negative electrode current collector foil 3 1
  • the positive electrode active material layer 3 2 and the negative electrode active material layer 37 are opposed to each other with the electrolyte layer 41 therebetween.
  • the electrical angle layer 41 is a layer formed of a material exhibiting ionic conductivity. By interposing the electrolyte layer 41, ion conduction between the positive electrode active material layer 32 and the negative electrode active material layer 37 becomes smooth, and the output of the stacked battery 10 can be improved.
  • the electrolyte layer 41 is made of a solid electrolyte.
  • the unit cell 30 further has an insulating resin 45 as an insulating member formed of an insulating material.
  • the insulating resin 45 is provided between the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 along the peripheral edges of the surfaces 31a and 36a.
  • the insulating resin 45 is provided so as to surround the periphery of the positive electrode active material layer 3 2, the negative electrode active material layer 3 7, and the electrolyte layer 41.
  • the insulating resin 45 is provided in contact with the electrolyte layer 41.
  • the positive electrode active material layer 3 2, the negative electrode active material layer 3 7, and the electrical conductive layer 4 1 are enclosed in the space between the positive electrode current collector foil 3 1 and the negative electrode current collector foil 3 6 by the insulating resin 4 5.
  • the insulating resin 45 is formed of an insulating material, and is formed of, for example, an epoxy resin, an acrylic resin, silicone rubber, or fluorine rubber.
  • the positive electrode active material layer 3 2 has a term surface 3 2 a facing the negative electrode active material layer 37 and a side surface 3 2 b continuous from the top surface 3 2 a to the surface 3 1 a.
  • the negative electrode active material layer 37 has a top surface 37 a facing the positive electrode active material layer 32, and a side surface 37 b extending from the top surface 37 a to the surface 36 a.
  • the top surface 3 7 a and the law surface 3 7 b constitute the outer surface of the negative electrode active material layer 37 exposed from the surface 3 6 a.
  • the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 have side surfaces 3 1 b and 3 6 b extending in the stacking direction of the unit cells 30, respectively.
  • the insulating resin 45 has side surfaces 45b that extend on the same plane as the side surfaces 31b and 36b. Side surfaces 3 1 b and 3 6 b and side surface 4 5 b form the outer shell of unit cell 30. With such a configuration, the peripheral portions of the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 are reliably held at positions separated from each other by the insulating resin 45. Thereby, it is possible to prevent the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 from coming into contact with each other and short-circuiting between the positive electrode and the negative electrode.
  • FIG. 3 is a perspective view showing a negative electrode constituting the unit cell in FIG.
  • electrolyte layer 41 is provided on surface 36 a so as to cover negative electrode active material layer 37.
  • the electrolyte layer 41 is provided so as to cover the entire top surface 37a and side surface 37b.
  • the electrolyte layer 4 1 has an outer surface 4 1 a.
  • the outer surface 4 1 a is continuous with the surface 3 6 a.
  • positive electrode active material layer 3 2 is not covered with electrolyte layer 41.
  • the electrolyte layer 41 is provided so as to be in contact with the top surface 3 2 a.
  • the electrolyte layer 4 1 is provided so as not to be in contact with the side surface 3 2 b.
  • the electrolyte layer 4 1 has an end portion 4 1 u.
  • the end portion 41 u is a portion of the electrolyte layer 41 that is disposed at the most peripheral edge in a plane orthogonal to the stacking direction of the unit cells 30.
  • the end 4 1 u contacts the surface 3 6 a.
  • the negative electrode current collector foil 36 When viewed from the stacking direction of the cells 30, that is, the direction in which the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 are overlapped, the negative electrode current collector foil 36 is formed in the region 20 0, and the electrolyte The layer 41 is formed in the region 300, and the negative electrode active material layer 37 is formed in the region 400. Area 3 0 0 is included in area 2 0 0. The region 4 0 0 is included in the region 3 0 0. In the present embodiment, when viewed from the direction in which the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 are overlapped, the regions 2 0 0, 3 0 0 and 4 0 0 have a substantially rectangular shape. The vertical and horizontal width of area 300 is smaller than the vertical and horizontal width of area 200.
  • the vertical and horizontal width of the area 400 is smaller than the vertical and horizontal width of the area 300.
  • the area of the region 3 0 0 is smaller than the area of the region 2 0 0.
  • the area of the region 400 is smaller than the area of the region 300.
  • the positive electrode active material layer 32 includes a positive electrode active material and a solid polymer electrolyte.
  • the positive electrode active material layer 3 2 is composed of a support salt (lithium salt) for increasing ionic conductivity, a conductive aid for increasing electron conductivity, and NMP (N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent for adjusting slurry viscosity. ) And AIBN (azobissoptyronitrile) as a polymerization initiator may be included.
  • Lithium is commonly used in lithium ion secondary batteries. It is possible to use a complex oxide of a transition metal and a transition metal.
  • As the positive electrode active material was example, if, L i C o 0 L i ⁇ C o based composite oxide such as 2, L i N i 0 L i ⁇ N i based composite oxides such as 2, spinel L i Mn 2 0 Examples include L i ⁇ ⁇ complex oxides such as 4 and L i ⁇ Fe complex oxides such as L i F e 0 2 .
  • phosphoric acid compounds and sulfuric acid compounds of transition metals such as LiFeP0 4 and lithium; transition metal oxides such as V 2 0 5 , Mn0 2 , Ti S 2 , Mo S 2 and Mo 0 3 sulfide; P B_ ⁇ 2, AgO, N i ⁇ _OH the like.
  • the solid polymer electrolyte is not particularly limited as long as it is a polymer exhibiting ionic conductivity, and examples thereof include polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPo), and copolymers thereof.
  • PEO polyethylene oxide
  • PPo polypropylene oxide
  • the circumferential polymer electrolyte is contained in at least one of the positive electrode active material layer 32 and the negative electrode active material layer 37. More preferably, the solid polymer electrolyte is included in both the positive electrode active material layer 32 and the negative electrode active material layer 37.
  • Li (C 2 F 5 S0 2 ) 2 N Li BF 4 , Li PF 6 , Li N (S0 2 C 2 F 5 ) 2 , or a mixture of these.
  • acetylene black, carbon black, graphite and the like can be used.
  • the negative electrode active material layer 37 includes a negative electrode active material and a solid polymer electrolyte.
  • the negative electrode active material layer is composed of a supporting salt (lithium salt) for enhancing ionic conductivity, a conductive auxiliary agent for enhancing electronic conductivity, and NMP (N-methyl-2-pyridone) as a solvent for adjusting slurry viscosity.
  • a supporting salt lithium salt
  • a conductive auxiliary agent for enhancing electronic conductivity
  • NMP N-methyl-2-pyridone
  • AIBN Azobisisobutyronitrile
  • the negative electrode active material materials generally used in lithium ion secondary batteries can be used. However, when a solid electrolyte is used, it is preferable to use a composite oxide of force bon or lithium and metal oxide or metal as the negative electrode active material. More preferably, the negative electrode active material is a composite oxide of carbon or lithium and a transition metal. More preferably, the transition metal is titanium. Tsuma More preferably, the negative electrode active material is titanium oxide or a composite oxide of titanium and lithium.
  • the solid electrolyte for forming the electrolyte layer 41 for example, a solid polymer electrolyte such as polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), or a copolymer thereof can be used.
  • the solid electrolyte contains a supporting salt (lithium salt) for ensuring ionic conductivity.
  • Li BF 4 , Li PF 6 , Li N (S 0 2 CF 3 ) 2 , Li N (SO z C 2 F 5 ) 2 , or a mixture thereof may be used. it can.
  • Tables 1 and 2 specific examples of materials for forming the positive electrode active material layer 32, the negative electrode active material layer 37, and the electrolyte layer 41 are shown in Tables 1 and 2.
  • Table 1 shows specific examples when the electrolyte layer 41 is an organic solid electrolyte
  • Table 2 shows specific examples when the electrolyte layer 41 is an inorganic solid electrolyte.
  • FIG. 4 to 9 are cross-sectional views showing the steps of the method for manufacturing the single cell in FIG.
  • positive electrode active material layer 3 2 is formed on surface 3 1 a of positive electrode current collector foil 31 by a film forming process such as sputtering.
  • insulating resin 4 5 is applied on surface 3 1 a so as to surround the periphery of positive electrode active material layer 3 2.
  • negative electrode active material layer 37 is formed on surface 36 6a of negative electrode current collector foil 36, as in the step shown in FIG. Further, an electrolyte layer 41 is formed on the surface 36 a so as to cover the negative electrode active material layer 37.
  • insulating resin 4 5 is applied on surface 3 6 a so as to surround the periphery of negative electrode active material layer 3 7 and electrolyte layer 4 1. Note that the positive electrode forming step shown in FIGS. 4 and 5 and the negative electrode forming step shown in FIGS. 6 and 7 may be performed simultaneously or before and after.
  • positive electrode current collector foil 3 1 and negative electrode current collector foil 3 6 are overlapped with each other.
  • the insulating resin 45 coated on each of the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 is cured while being in contact with each other.
  • the positive electrode current collector foil 31 and the negative electrode current collector foil 36 are integrated.
  • the peripheral edges of positive electrode current collector foil 31 and negative electrode current collector foil 36 are cut.
  • the side surface 3 1 b of the positive electrode current collector foil 31, the side surface 3 6 b of the negative electrode current collector foil 36, and the side surface 4 5 b of the insulation moonlight 4 5 are formed as cut surfaces.
  • FIG. 10 is a perspective view showing a positive electrode current collector foil obtained through the steps shown in FIG. 4 and FIG.
  • one positive electrode current collector foil 1 3 1 and positive electrode active material layer 3 2 and insulating resin are provided at a plurality of positions spaced apart from each other. 4 5 may be formed.
  • the negative electrode active material layer 37, the electrolyte layer 41, and the insulating resin 45 are respectively provided at a plurality of positions on the negative electrode current collector foil. May be formed.
  • a plurality of unit cells 30 can be manufactured in a lump by performing the stacking step and the cutting step shown in FIGS. 8 and 9, respectively.
  • a laminated battery 10 according to Embodiment 1 of the present invention includes a negative electrode current collector foil 36 and a positive electrode current collector foil 31 as stacked first and second current collectors, and any one of a positive electrode and a negative electrode A negative electrode active material layer 37 as a first active material layer forming a negative electrode as one side, Positive electrode active material layer 32 as the second active material layer forming the positive electrode as the other of the positive electrode and the negative electrode, and a solid electrolyte disposed between the negative electrode active material layer 37 and the positive electrode active material layer 32 As an electrolyte layer 41.
  • the negative electrode current collector foil 36 has a surface 36 a as a first surface
  • the positive electrode current collector foil 31 has a surface 31 a as a second surface.
  • the surface 3 6 a and the surface 3 1 a face each other.
  • the negative electrode active material layer 37 is formed on the surface 36 a.
  • the positive electrode active material layer 3 2 faces the negative electrode active material layer 37 and is formed on the surface 31a.
  • the end portion 4 1 u of the electric stratum corneum layer 4 1 is in contact with the surface 3 6 a.
  • the negative electrode active material layer 37 is covered with the electric stratum corneum layer 41.
  • the laminated battery 10 according to Embodiment 1 of the present invention includes a negative electrode current collector foil 3 6 and a positive electrode current collector foil 31 as stacked first and second current collectors, and a negative electrode current collector foil 3 6.
  • a negative electrode active material layer 3 7 as a first active material layer formed on the surface 3 6 a of the negative electrode as one of the positive electrode and the negative electrode, and on the surface 3 1 a of the positive electrode current collector foil 3 1
  • a positive electrode active material layer 3 2 as a second active material layer that is formed as a second active material layer facing the negative electrode active material layer 37 and forming a positive electrode as either the positive electrode or the negative electrode, and a negative electrode active material layer 3 7
  • an electrolyte layer 41 as a solid electrolyte disposed between the positive electrode active material layer 3 2.
  • the negative electrode current collector foil 3 6 When viewed from the stacking direction of the negative electrode current collector foil 3 6 and the positive electrode current collector foil 31, the negative electrode current collector foil 3 6 is provided in the region 2 0 0 as the first region, and the electrolyte layer 4 1
  • the negative electrode active material layer 37 is provided in the region 4 00 as the third region, and the negative electrode active material layer 37 is provided in the region 40 0 as the third region.
  • the region 3 0 0 is included in the region 2 0
  • the region 4 0 0 is included in the region 3 0 0.
  • the negative electrode active material layer 37 is covered with the electrolyte layer 41.
  • the laminated battery 10 configured as described above, even if the negative electrode active material layer 3 2 is missing by covering the negative electrode active material layer 37 with the electrolyte layer 41, the lack thereof is eliminated. It is possible to prevent the positive electrode active material layer 32 and the negative electrode active material layer 37 from being short-circuited through the formed portion. Further, since the electrolyte layer 41 is provided so as to cover only the negative electrode active material layer 37 of the negative electrode active material layer 37 and the negative electrode current collector foil 36, an excessively bent shape is generated in the electrolyte layer 41. This can be suppressed. Thereby, the breakage of the electrolyte layer 41 can be prevented, and the insulation between the positive electrode active material layer 32 and the negative electrode active material layer 37 can be reliably obtained.
  • the negative electrode active material layer 37 is covered with the electrolyte layer 41.
  • the positive electrode active material layer 32 may be covered instead of the negative electrode active material layer 37.
  • the stacked battery 10 is not limited to a lithium ion battery, and may be formed from a secondary battery other than a lithium ion battery.
  • the stacked battery 10 can also be mounted on a fuel cell hybrid vehicle (FCV) or an electric vehicle (EV) using a fuel cell and a secondary battery as driving sources.
  • FCV fuel cell hybrid vehicle
  • EV electric vehicle
  • the internal combustion engine is driven at the optimum fuel consumption operating point
  • the fuel cell is driven at the optimum power generation efficiency operating point.
  • the use of secondary batteries is basically the same for both hybrid vehicles.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view showing a modification of the unit cell in FIG. Referring to FIG. 11, in this modification, both positive electrode active material layer 32 and negative electrode active material layer 37 are covered with electrolyte layer 41.
  • the method for manufacturing a stacked battery in the present modification further includes a step of forming the electrolyte layer 41 on the surface 31a of the positive electrode current collector foil 31 so as to cover the positive electrode active material layer 32. After the step of forming the electrolyte layer 4 1 on the surface 3 1 a of the positive electrode current collector foil 3 1 and on the surface 3 6 a of the negative electrode current collector foil 3 6, the negative electrode current collector foil 3 6 and the positive electrode current collector foil 3 1 And are laminated. '
  • the positive electrode active material layer 32 and the negative electrode active material layer 37 from being lost by the electrolyte layer 41. This can prevent the battery capacity of the stacked battery 10 from being reduced.
  • the negative electrode current collector foil 36 even if a pinhole is formed in the electrodeposite layer 41 provided on either the positive electrode current collector foil 31 or the negative electrode current collector foil 36, the negative electrode current collector foil 36 When the positive electrode current collector foil 31 is laminated, the pinhole can be closed by the electrolyte layer 41 provided on either the positive electrode current collector foil 31 or the negative electrode current collector foil 36. This can more reliably prevent a short circuit between the positive electrode and the negative electrode.
  • FIG. 12 is a cross-sectional view showing a stacked battery according to Embodiment 2 of the present invention.
  • the laminated battery in the present embodiment is a bipolar secondary battery in which a positive electrode active material layer 32 and a negative electrode active material layer 37 are provided on one current collector foil 61. is there.
  • Unit cells 30 adjacent to each other are referred to as unit cell 30 m and unit cell 30 n, respectively.
  • the positive electrode active material layer of the unit cell 3 O m 3 2 force is formed on the surface 6 1 a of the current collector foil 61
  • the negative electrode active material layer 3 7 of the unit cell 30 n is formed of the current collector foil 6 1 is formed on the back 6 lb.
  • the laminated battery according to Embodiment 2 of the present invention has two current collector foils 6 1 (hereinafter, current collector foil 6 1 p and current collector foil 6 1) as stacked first and second current collectors. q), a negative electrode active material layer 3 as a first active material layer that forms a negative electrode as one of a positive electrode and a negative electrode, and a second electrode that forms a positive electrode as either the positive electrode or the negative electrode. And a positive electrode active material layer 32 as an active material layer, and an electrolyte layer 41 as a solid electrolyte disposed between the negative electrode active material layer 37 and the positive electrode active material layer 32.
  • the current collector foil 61p has a surface 61b as a first surface
  • the current collector foil 61q has a surface 61a as a second surface.
  • Surface 6 1 b and surface 6 1 a face each other.
  • the negative electrode active material layer 37 is formed on the surface 61b.
  • the positive electrode active material layer 3 2 faces the negative electrode active material layer 37 and is formed on the surface 61a.
  • the end 4 1 u of the electrolyte layer 4 1 is in contact with the surface 6 1 b.
  • the negative electrode active material layer 37 is covered with the electrolyte layer 41.
  • each modification described in the first embodiment may be applied to the stacked battery including the bipolar secondary battery in the second embodiment.
  • the present invention is mainly applied to a power source of a hybrid vehicle that uses an internal combustion engine and a power source that can be charged and discharged as power sources.

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Abstract

積層型電池は、積層された負極集電箔(36)および正極集電箔(31)と、負極をなす負極活物質層(37)と、正極をなす正極活物質層(32)と、負極活物質層(37)と正極活物質層(32)との間に配置された電解質層(41)とを備える。負極集電箔(36)は、表面(36a)を有し、正極集電箔(31)は、表面(31a)を有する。表面(36a)と表面(31a)とは互いに向い合う。負極活物質層(37)は、表面(36a)上に形成されている。正極活物質層(32)は、負極活物質層(37)と対向し、表面(31a)上に形成されている。電解質層(41)の端部(41u)は、表面(36a)上に接触する。負極活物質層(37)は、電解質層(41)によって覆われている。このような構成により、正極および負極間の絶縁が確保される積層型電池およびその製造方法を提供する。

Description

明細書 積層型電池およびその製造方法 技術分野
この発明は、 一般的には、 積層型電池およびその製造方法に関し、 より特定的 には、 固体電解質を備える積層型電池およびその製造方法に関する。 背景技術
従来の積層型電池に関して、 たとえば、 特開 2 0 0 4— 1 5 8 2 2 2号公報に は、 フォトレジスト工程を必要とせず、 製造プロセスの大幅な簡略化が図られる 多層積層電池が開示されている (特許文献 1 ) 。 特許文献 1に開示された多層積 層電池は、 正極および負極活物質層、 この間に配置される固体電解質層、 活物質 層の直上、 直下に配置される集電体層の 5層からなる電池セルが複数段、 重ね合 わされて構成されている。 電池セノレを構成する各層は、 その周縁部の幅が、 活物 質層、 集電体層、 固体電解質層の順に広くなるように形成されている。 すなわち、 固体電解質層が、 活物質層の周縁および集電体の周縁を覆うように設けられてい る。
また、 特開 2 0 0 4— 3 2 7 3 7 4号公報には、 単電池層おょぴシー^^部材間 に形成される隙間に起因して、 短絡が発生することを防止するバイポーラ電池が 開示されている (特許文献 2 ) 。 特許文献 2では、 集電体の一方の面に正極活物 層が形成され、 他方の面に負極活物質層が形成されてなるバイポーラ電極が、 ゲ ル状電解質を挟んで積層されている。 正極活物質層、 負極活物質層およびゲル状 電解質の周囲には、 絶縁性の粉末からなる絶緣部材が充填されている。
上述の特許文献 1では、 正極および負極活物質層の方形状周辺を、 電解質層お よぴ集電体層によって絶縁し、 さらに集電体層の外縁部を固体電解質層によって 絶縁している。 しかしながら、 電解質層および集電体層の双方の側部を包み込む ように固体電解質層を設けた場合、 多層積層電池の厚みが、 固体電解質層の塑性 変形の限度内に限られるという制約が生じる。 すなわち、 特許文献 1では、 多層積層電池の最上段に配置される固体電解質層 力 積層された活物質層および集電体の全体を包み込むように設けられる。 この ため、 たとえば、 電池セルの積層数が多くなつたり、 高容量を得る目的で活物質 層の厚みが大きくなつた場合には、 固体電解質層に成形される曲げ形状が、 固体 電解質層の塑性変形の限度を越え、 固体電解質層が破断するおそれが生じる。 こ の場合、 正極および負極活物資眉間を適切に絶縁することができない。 発明の開示
この発明の目的は、 上記の課題を解決することであり、 正極および負極間の絶 縁が確保される積層型電池およびその製造方法を提供することである。
この発明に従った積層型電池は、 積層された第 1および第 2の集電体と、 正極 および負極のいずれか一方をなす第 1の活物質層と、 正極および負極のいずれか 他方をなす第 2の活物質層と、 第 1の活物質層と第 2の活物質層との間に配置さ れた固体電解質とを備える。 第 1の集電体は、 第 1の表面を有し、 第 2の集電体 は、 第 2の表面を有する。 第 1の表面と第 2の表面とは互いに向い合う。 第 1の 活物質層は、 第 1の表面上に形成されている。 第 2の活物質層は、 第 1の活物質 層と対向し、 第 2の表面上に形成されている。 固体電解質の端部は、 第 1の表面 上に接触する。 第 1の活物質層は、 固体電解質によって覆われている。
このように構成された積層型電池によれば、 第 1の活物質層を覆う固体電解質 によって、 第 1の活物質層と第 2の活物質層との短絡を防ぐことができる。 この 際、 固体電解質の端部は、 第 1の表面上に接触するため、 固体電解質は、 第 1の 活物質層および第 1の集電体のうち第 1の活物質層のみを覆うように設けられる。 このため、 固体電解質に過大な曲げ形状が生じることを防止し、 第 1の活物質層 が固体電解質によって覆われた形態をより確実に得ることができる。 これにより、 第 1の活物質層および第 2の活物質層間の絶縁を確保することができる。
また好ましくは、 第 2の活物質層は、 固体電解質によって覆われている。 この ように構成された積層型電池によれば、 第 1および第 2の活物質層を固体電解質 により覆うことによって、 第 1および第 2の活物質層の一部が欠落することを防 止できる。 これにより、 第 1の活物質層と第 2の活物質層との短絡を防ぐことに カロえて、 活物質層の欠落に起因した電池容量の低下を防ぐことができる。
この発明に従った積層型電池の製造方法は、 上述のいずれかに記載の積層型電 池の製造方法である。 積層型電池の製造方法は、 第 1および第 2の表面上に、 そ れぞれ第 1および第 2の活物質層を形成する工程と、 第 1の活物質層を覆うよう に、 第 1の表面上に固体電解質を形成する工程と、 固体電解質を形成する工程の 後、 第 1の集電体と第 2の集電体とを積層する工程とを備える。
このように構成された積層型電池の製造方法によれば、 第 1の集電体と第 2の 集電体とを積層する前に、 予め第 1の活物質層を固体電解質により覆うことによ つて、 第 1の活物質層と第 2の活物質層との短絡を確実に防止できる。
以上説明したように、 この発明に従えば、 正極おょぴ負極間の絶縁が確保され る積層型電池およびその製造方法を提供することができる。 図面の簡単な説明
図 1は、 この発明の実施の形態 1における積層型電池を示す断面図である。 図 2は、 図 1中の積層型電池が備える単電池を示す断面図である。
図 3は、 図 2中の単電池を構成する負極を示す斜視図である。
図 4は、 図 2中の単電池の製造方法の第 1の正極形成工程を示す断面図である。 図 5は、 図 2中の単電池の製造方法の第 2の正極形成工程を示す断面図である。 図 6は、 図 2中の単電池の製造方法の第 1の負極形成工程を示す断面図である。 図 7は、 図.2中の単電池の製造方法の第 2の負極形成工程を示す断面図である。 図 8は、 図 2中の単電池の製造方法の積層工程を示す断面図である。
図 9は、 図 2中の単電池の製造方法の切断工程を示す断面図である。
図 1 0は、 図 4および図 5中に示す工程を経て得られた正極集電箔を示す斜視 図である。
図 1 1は、 図 2中の単電池の変形例を示す断面図である。
図 1 2は、 この発明の実施の形態 2における積層型電池を示す断面図である。 発明を実施するための最良の形態
この発明の実施の形態について、 図面を参照して説明する。 なお、 以下で参照 する図面では、 同一またはそれに相当する部材には、 同じ番号が付されている。
(実施の形態 1 )
図 1は、 この発明の実施の形態 1における積層型電池を示す断面図である。 図 1を参照して、 積層型電池 1 0は、 ガソリンエンジンやディーゼルエンジン等の 内燃機関と、 充放電可能な電源とを動力源とするハイプリッド自動車に電源とし て搭載される。 積層型電池 1 0は、 リチウムイオン電池から形成されている。 積層型電池 1 0は、 矢印 1 0 1に示す方向に積層された複数の単電池 3 0を備 える。 積層型電池 1 0は、 略直方体形状を有する。 積層型電池 1 0は、 単電池 3 0の積層方向の長さが他の辺の^ ¾さよりも小さい薄板形状を有しても良い。 複数 の単電池 3 0は、 電気的に直列に接続されている。 積層型電池 1 0は、 たとえば、 2 0 0 V以上の電圧を有する。 積層型電池 1 0は、 たとえば 5 0以上の単電池 3 0を備える。
各単電池 3 0は、 シート状の正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6を有する。 複数の単電池 3 0は、 互いに隣り合う単電池 3 0間で、 正極集電箔 3 1と負極集 電箔 3 6とが隣接するように積層されている。 単電池 3 0の積層方向の一方端に 配置された正極集電箔 3 1には、 正極端子 2 6が接続されている。 単電池 3 0の 積層方向の他方端に配置された負極集電箔 3 6には、 負極端子 2 7が接続されて いる。
積層された複数の単電池 3 0は、 外装体としてのラミネートフィルム 2 8によ つて覆われている。 ラミネートフィルム 2 8としては、 たとえば、 ァノレミニゥム からなる基材にポリエチレンテレフタラート樹脂 (P E T : poly ethylene terephthalate) が被膜されたものが使用される。 ラミネートフィルム 2 8は、 主に水分の浸入を防止するために設けられている。 単電池 3 0が有する電解質の 種類によっては、 ラミネートフィルム 2 8が省略されることもある。
積層された複数の単電池 3 0の両側には、 拘束板 2 1および 2 3が配設されて いる。 拘束板 2 1と拘束板 2 3とは、 単電池 3 0の積層方向に延びるボルト 2 4 によって互いに結合されている。 ボルト 2 4の軸力によって、 複数の単電池 3 0 はその積層方向に拘束されている。 なお、 本実施の形態では、 複数の単電池 3 0 を拘束する拘束部材として、 ポ ト 2 4を用いたが、 これに限定されず、 たとえ ば単電池 3 0の積層方向に締め付け力を発生させるゴムや紐、 バンド、 テープ等 であっても良い。
互いに隣り合う複数の単電池 3 0間には、 正極集電箔 3 1と負極集電箔 3 6と に挟持されるようにシート部材 4 6が配設されている。 シート部材 4 6は、 正極 集電箔 3 1と負極集電箔 3 6との間から延出する冷却用タブ 4 7を有する。 冷却 用タブ 4 7は、 ラミネートフィルム 2 8の外^ f則に引き出されている。 シート部材 4 6は、 熱伝導性に優れた導電性材料から形成されている。 シート部材 4 6は、 たとえば、 アルミニウム、 銅もしくはカーボンシートから形成されている。 この ような構成により、 単電池 3 0で発生した熱は、 シート部材 4 6の冷却用タブ 4 7に伝わって、 ラミネートフィルム 2 8の外^ (則に効率良く放熱される。 なお、 シ 一ト部材 4 6は、 必ずしも設けられる必要はない。
図 2は、 図 1中の積層型電池が備える単電池を示す断面図である。 図 2を参照 して、 単電池 3 0は、 正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6に加えて、 正極集電 箔 3 1および負極集電箔 3 6にそれぞれ設けられた正極活物質層 3 2および負極 活物質層 3 7と、 正極活物質層 3 2と負極活物質層 3 7との間に設けられた電解 質層 4 1とを有する。 本実施の形態における積層型電池 1 0は、 正極活物質層 3 2および負極活物質層 3 7が 2枚の集電箔に別々に設けられる 2次電池である。 正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6は、 表面 3 1 aおよび表面 3 6 aをそれ ぞれ有する。 正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6は、 表面 3 1 aと表面 3 6 a とが互いに距離を隔てて向い合うように、 矢印 1 0 1に示す単電池 3 0の積層方 向に重ね合わされている。 表面 3 1 aと表面 3 6 aとは、 単電池 3 0の積層方向 に直交する平面内で互いに平行に延在している。
複数の単電池 3 0が有する正極集電箔 3 1は、 全て同一形状に形成されている。 複数の単電池 3 0が有する負極集電箔 3 6は、 全て同一形状に形成されている。 正極集電箔 3 1は、 たとえばアルミニウムから形成されている。 負極集電箔 3 6 は、 たとえば銅から形成されている。
' 正極活物質層 3 2および負極活物質層 3 7は、 表面 3 1 aおよび表面 3 6 a上 にそれぞれ形成されている。 正極活物質層 3 2は、 正極集電箔 3 1の表面上であ つて、 負極集電箔 3 6側に形成されている。 負極活物質層 3 7は、 負極集電箔 3 1
6の表面上であって、 正極集電箔 3 1側に形成されている。 正極活物質層 3 2と 負極活物質層 3 7とは、 電解質層 4 1を介して互いに対向する。
電角军質層 4 1は、 イオン伝導性を示す材料から形成される層である。 電解質層 4 1を介在させることによって、 正極活物質層 3 2および負極活物質層 3 7間の イオン伝導がスムーズになり、 積層型電池 1 0の出力を向上させることができる。 電解質層 4 1は、 固体電解質から形成されている。
単電池 3 0は、 絶縁材料から形成された絶縁部材としての絶縁樹脂 4 5をさら に有する。 絶縁樹脂 4 5は、 正極集電箔 3 1と負極集電箔 3 6との間で表面 3 1 aおよび 3 6 aの周縁に沿って設けられている。 絶縁樹脂 4 5は、 正極活物質層 3 2、 負極活物質層 3 7および電解質層 4 1の周囲を取り囲むように設けられて いる。 絶縁樹脂 4 5は、 電解質層 4 1に接触して設けられている。 正極活物質層 3 2、 負極活物質層 3 7および電角军質層 4 1は、 絶縁樹脂 4 5によって、 正極集 電箔 3 1と負極集電箔 3 6との間の空間に封入されている。 絶縁樹脂 4 5は、 絶 縁材料から形成されており、 たとえばエポキシ樹脂、 アクリル樹脂、 シリコーン ゴムもしくはフッ素ゴムから形成されている。
正極活物質層 3 2は、 負極活物質層 3 7に対向する項面 3 2 aと、 頂面 3 2 a から表面 3 1 aに連なる側面 3 2 bとを有する。 負極活物質層 3 7は、 正極活物 質層 3 2に対向する頂面 3 7 aと、 頂面 3 7 aから表面 3 6 aに連なる側面 3 7 bとを有する。 頂面 3 7 aおよひィ則面 3 7 bは、 表面 3 6 aから露出する負極活 物質層 3 7の外表面を構成している。
正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6は、 単電池 3 0の積層方向に延在する側 面 3 1 bおよび 3 6 bをそれぞれ有する。 絶縁樹脂 4 5は、 側面 3 1 bおよび 3 6 bと同一平面上に延在する側面 4 5 bを有する。 側面 3 1 bおよび 3 6 bと側 面 4 5 bとは、 単電池 3 0の外殻をなす。 このような構成により、 絶縁樹脂 4 5 によって、 正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6の周縁部分が互いに離間した位 置に確実に保持される。 これにより、 正極集電箔 3 1と負極集電箔 3 6とが、 接 触し、 正極および負極間が短絡することを防止できる。 また、 絶縁樹脂 4 5によ つて、 単電池 3 0の周縁が単電池 3 0の積層方向に沿って補強されることになる ため、 積層型電池 1 0の剛性を向上させることができる。 図 3は、 図 2中の単電池を構成する負極を示す斜視図である。 図 2および図 3 を参照して、 電解質層 4 1は、 負極活物質層 3 7を覆うように表面 3 6 a上に設 けられている。 電解質層 4 1は、 頂面 3 7 aおよび側面 3 7 bの全体を覆うよう に設けられている。 電解質層 4 1は、 外表面 4 1 aを有する。 外表面 4 1 aは、 表面 3 6 aに連なっている。 本実施の形態では、 正極活物質層 3 2が電解質層 4 1によって覆われていない。 電解質層 4 1は、 頂面 3 2 aに接触するように設け られている。 電解質層 4 1は、 側面 3 2 bと非接触となるように設けられている。 電解質層 4 1は、 端部 4 1 uを有する。 端部 4 1 uは、 電解質層 4 1の中で、 単電池 3 0の積層方向に直交する平面内において最も周縁に配設される部分であ る。 端部 4 1 uは、 表面 3 6 a上に接触する。
単電池 3 0の積層方向、 すなわち、 正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6が重 ね合わされた方向から見て、 負極集電箔 3 6は、 領域 2 0 0に形成され、 電解質 層 4 1は、 領域 3 0 0に形成され、 負極活物質層 3 7は、 領域 4 0 0に形成され ている。 領域 3 0 0は、 領域 2 0 0に含まれている。 領域 4 0 0は、 領域 3 0 0 に含まれている。 本実施の形態では、 正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6が重 ね合わされた方向から見て、 領域 2 0 0、 3 0 0および 4 0 0が略矩形形状を有 する。 領域 3 0 0の縦横巾は、 領域 2 0 0の縦横巾よりも小さレヽ。 領域 4 0 0の 縦横幅は、 領域 3 0 0の縦横巾よりも小さい。 領域 3 0 0の面積は、 領域 2 0 0 の面積よりも小さい。 領域 4 0 0の面積は、 領域 3 0 0の面積よりも小さレ、。 このような構成により、 電解質層 4 1は、 負極集電箔 3 6およぴ負極活物質層 3 7のうち負極活物質層 3 7のみを包み込むように設けられている。 負極集電箔 3 6の側面 3 6 bは、 電解質層 4 1から露出している。
続いて、 図 2中の単電池 3 0を構成する各部材について詳細な説明を行なう。 正極活物質層 3 2は、 正極活物質および固体高分子電解質を含む。 正極活物質層 3 2は、 イオン伝導性を高めるための支持塩 (リチウム塩) 、 電子伝導性を高め るための導電助剤、 スラリー粘度の調整溶媒としての NM P (N—メチルー 2— ピロリ ドン) 、 重合開始剤としての A I B N (ァゾビスィソプチロニトリル) 等 を含んでも良い。
正極活物質としては、 リチウムイオン 2次電池で一般的に用いられる、 リチウ ムと遷移金属との複合酸化物を使用することができる。 正極活物質として、 たと えば、 L i C o 02等の L i · C o系複合酸化物、 L i N i 02等の L i · N i 系複合酸化物、 スピネル L i Mn 204等の L i · Μη系複合酸化物、 L i F e 02等の L i · F e系複合酸化物などが挙げられる。 その他、 L i F e P04等 の遷移金属とリチウムとのリン酸化合物や硫酸化合物; V205、 Mn02、 T i S2、 Mo S2、 Mo 03等の遷移金属酸化物や硫化物; P b〇2、 AgO、 N i 〇OH等が挙げられる。
固体高分子電解質は、 イオン伝導性を示す高分子であれば、 特に限定されず、 たとえば、 ポリエチレンォキシド (PEO) 、 ポリプロピレンォキシド (PP o) 、 これらの共重合体などが挙げられる。 このようなポリアルキレンォキシド 系高分子は、 L i BF4、 L i PF6、 L i N (S02CF3) 2、 L i N (S 02 C2F5) 2等のリチウム塩を容易に溶解する。 周体高分子電解質は、 正極活物質 層 32および負極活物質層 37の少なくとも一方に含まれる。 より好ましくは、 固体高分子電解質は、 正極活物質層 32および負極活物質層 37の双方に含まれ る。
支持塩としては、 L i (C2F5 S02) 2N、 L i BF4、 L i PF6、 L i N (S02C2F5) 2、 もしくはこれらの混合物等を使用することができる。 導電 助剤としては、 アセチレンブラック、 カーボンブラック、 グラフアイト等を使用 することができる。
負極活物質層 37は、 負極活物質および固体高分子電解質を含む。 負極活物質 層は、 イオン伝導性を高めるための支持塩 (リチウム塩) 、 電子伝導性を高める ための導電助剤、 スラリー粘度の調整溶媒としての NMP (N—メチル一2—ピ 口リ ドン) 、 重合開始剤としての A I BN (ァゾビスィソブチロニトリノレ) 等を 含んでも良い。
負極活物質としては、 リチウムイオン 2次電池で一般的に用いられる材料を使 用することができる。 但し、 固体電解質を使用する場合、 負極活物質として、 力 一ボンもしくはリチウムと金属酸^ f匕物もしくは金属との複合酸化物を用いること が好ましい。 より好ましくは、 負極活物質は、 カーボンもしくはリチウムと遷移 金属との複合酸化物である。 さらに好ましくは、 遷移金属はチタンである。 つま 07057021 り、 負極活物質は、 チタン酸化物もしくはチタンとリチウムとの複合酸化物であ ることがさらに好ましい。
電解質層 41を形成する固体電解質としては、 たとえば、 ポリエチレンォキシ ド (PEO) 、 ポリプロピレンォキシド (PPO) 、 これらの共重合体等、 固体 高分子電解質を使用することができる。 固体電解質は、 イオン伝導性を確保する ための支持塩 (リチウム塩) を含む。 支持塩としては、 L i BF4、 L i PF6、 L i N (S 02C F3) 2、 L i N (S OzC 2F5) 2、 もしくはこれらの混合物 等を使用することができる。
さらに、 正極活物質層 32、 負極活物質層 37および電解質層 41を形成する 材料の具体例を表 1および表 2に示す。 表 1は、 電解質層 41が有機系固体電解 質である場合の具体例であり、 表 2は、 電解質層 41が無機系固体電解質である 場合の具体例である。
表 1
Figure imgf000012_0001
表 2
Figure imgf000013_0001
07 057021 続いて、 図 2中の単電池 3 0の製造方法について説明を行なう。 図 4から図 9 は、 図 2中の単電池の製造方法の工程を示す断面図である。 図 4を参照して、 ス パッタリング等の成膜工程により、 正極集電箔 3 1の表面 3 1 a上に正極活物質 層 3 2を形成する。 図 5を参照して、 正極活物質層 3 2の周囲を取り囲むように、 表面 3 1 a上に絶縁樹脂 4 5を塗布する。
図 6を参照して、 図 4に示す工程と同様に、 負極集電箔 3 6の表面 3 6 a上に 負極活物質層 3 7を形成する。 さらに、 その負極活物質層 3 7を覆うように表面 3 6 a上に電解質層 4 1を形成する。 図 7を参照して、 負極活物質層 3 7および 電解質層 4 1の周囲を取り囲むように、 表面 3 6 a上に絶縁樹脂 4 5を塗布する。 なお、 図 4および図 5中に示す正極形成工程と、 図 6および図 7中に示す負極形 成工程とは、 同時に行なっても良いし、 前後して行なっても良い。
図 8を参照して、 正極集電箔 3 1と負極集電箔 3 6とを互いに重ね合わせる。 正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6にそれぞれ塗布した絶縁樹脂 4 5を、 互い に接触した状態で硬化させる。 これにより、 正極集電箔 3 1と負極集電箔 3 6と が一体化される。 図 9を参照して、 正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6の周縁 を切断する。 このとき、 切断面として、 正極集電箔 3 1の側面 3 1 b、 負極集電 箔 3 6の側面 3 6 bおよび絶縁榭月旨 4 5の側面 4 5 bが形成される。 以上の工程 により、 図 2中の単電池 3 0が完成する。
図 1 0は、 図 4および図 5中に示す工程を経て得られた正極集電箔を示す斜視 図である。 図 1 0を参照して、 図 4および図 5中に示す工程において、 1枚の正 極集電箔 1 3 1上の間隔を隔てた複数箇所に、 それぞれ正極活物質層 3 2および 絶縁樹脂 4 5を形成しても良い。 同様に、 図 6および図 7中に示す工程において、 1枚の負極集電箔上の間隔を隔てた複数箇所に、 それぞれ負極活物質層 3 7、 電 解質層 4 1および絶縁樹脂 4 5を形成しても良い。 その後、 図 8および図 9中に それぞれ示す積層工程および切断工程を実施することによって、 複数の単電池 3 0を一括に作製することができる。
この発明の実施の形態 1における積層型電池 1 0は、 積層された第 1および第 2の集電体としての負極集電箔 3 6および正極集電箔 3 1と、 正極および負極の いずれか一方としての負極をなす第 1の活物質層としての負極活物質層 3 7と、 正極および負極のいずれか他方としての正極をなす第 2の活物質層としての正極 活物質層 3 2と、 負極活物質層 3 7と正極活物質層 3 2との間に配置された固体 電解質としての電解質層 4 1とを備える。 負極集電箔 3 6は、 第 1の表面として の表面 3 6 aを有し、 正極集電箔 3 1は、 第 2の表面としての表面 3 1 aを有す る。 表面 3 6 aと表面 3 1 aとは互いに向い合う。 負極活物質層 3 7は、 表面 3 6 a上に形成されている。 正極活物質層 3 2は、 負極活物質層 3 7と対向し、 表 面 3 1 a上に形成されている。 電角军質層 4 1の端部 4 1 uは、 表面 3 6 a上に接 触する。 負極活物質層 3 7は、 電角军質層 4 1によって覆われている。
この発明の実施の形態 1における積層型電池 1 0は、 積層された第 1および第 2の集電体としての負極集電箔 3 6および正極集電箔 3 1と、 負極集電箔 3 6の 表面 3 6 a上に形成され、 正極および負極のいずれか一方としての負極をなす第 1の活物質層としての負極活物質層 3 7と、 正極集電箔 3 1の表面 3 1 a上に形 成され、 負極活物質層 3 7と対向し、 正極および負極のいずれか他方としての正 極をなす第 2の活物質層としての正極活物質層 3 2と、 負極活物質層 3 7と正極 活物質層 3 2との間に配置された固体電解質としての電解質層 4 1とを備える。 負極集電箔 3 6および正極集電箔 3 1の積層方向から見て、 負極集電箔 3 6は、 第 1の領域としての領域 2 0 0に設けられ、 電解質層 4 1は、 第 2の領域として の領域 3 0 0に設けられ、 負極活物質層 3 7は、 第 3の領域としての領域 4 0 0 に設けられている。 この場合に、 領域 3 0 0は、 領域 2 0 0に含まれ、 領域 4 0 0は、 領域 3 0 0に含まれている。 負極活物質層 3 7は、 電解質層 4 1によって 覆われている。
この.ように構成された積層型電池 1 0によれば、 負極活物質層 3 7を電解質層 4 1で覆うことによって、 正極活物質層 3 2が欠落することがあっても、 その欠 落した部分を介して正極活物質層 3 2と負極活物質層 3 7とが短絡することを防 止できる。 また、 電解質層 4 1は、 負極活物質層 3 7および負極集電箔 3 6のう ちの負極活物質層 3 7のみを覆うように設けられるため、 電解質層 4 1に過大な 曲げ形状が生じることを抑制できる。 これにより、 電解質層 4 1の破断を防止し、 正極活物質層 3 2および負極活物質層 3 7間の絶縁を確実に得ることができる。 なお、 本実施の形態では、 電解質層 4 1によって負極活物質層 3 7が覆われた 場合について説明したが、 負極活物質層 3 7に替えて正極活物質層 3 2が覆われ ても良い。 また、 積層型電池 1 0は、 リチウムイオン電池に限定されず、 リチウ ムィォン電池以外の 2次電池から形成されても良い。
また、 積層型電池 1 0を、 燃料電池と 2次電池とを駆動源とする燃料電池ハイ ブリツド車両 (F C H V: Fuel Cell Hybrid Vehicle) または電気自動車 (E V: Electric Vehicle) に搭載することもできる。 本実施の形態におけるハイブ リッド車両では、 燃費最適動作点で内燃機関を駆動するのに対して、 燃料電池ハ イブリツド車両では、 発電効率最適動作点で燃料電池を駆動する。 また、 2次電 池の使用に関しては、 両方のハイブリッド車両で基本的に変わらない。
図 1 1は、 図 2中の単電池の変形例を示す断面図である。 図 1 1を参照して、 本変形例では、 正極活物質層 3 2および負極活物質層 3 7の双方が、 電解質層 4 1によって覆われている。 本変形例における積層型電池の製造方法は、 正極活物 質層 3 2を覆うように、 正極集電箔 3 1の表面 3 1 a上に電解質層 4 1を形成す る工程をさらに備える。 正極集電箔 3 1の表面 3 1 a上および負極集電箔 3 6の 表面 3 6 a上に電解質層 4 1を形成する工程の後、 負極集電箔 3 6と正極集電箔 3 1とを積層する。 '
このような構成によれば、 電解質層 4 1によって、 正極活物質層 3 2およぴ負 極活物質層 3 7が欠落することを防止できる。 これにより、 積層型電池 1 0の電 池容量が低下することを防止できる。 また、 正極集電箔 3 1および負極集電箔 3 6のいずれか一方に設けられた電角军質層 4 1にピンホールが形成されることがあ つても、 負極集電箔 3 6と正極集電箔 3 1とを積層する時に、 正極集電箔 3 1お よび負極集電箔 3 6のいずれか他方に設けられた電解質層 4 1によって、 そのピ ンホールを塞ぐことができる。 これにより、 正極および負極間の短絡をより確実 に防ぐことができる。
(実施の形態 2 )
図 1 2は、 この発明の実施の形態 2における積層型電池を示す断面図である。 図 1 2を参照して、 本実施の形態における積層型電池は、 正極活物質層 3 2およ び負極活物質層 3 7が 1枚の集電箔 6 1に設けられるバイポーラ 2次電池である。 互いに隣り合う単電池 3 0を、 それぞれ単電池 3 0 mおよび単電池 3 0 nと呼 ぶことにすると、 単電池 3 O mの正極活物質層 3 2力 集電箔 6 1の表面 6 1 a 上に形成され、 単電池 3 0 nの負極活物質層 3 7が、 集電箔 6 1の裏面 6 l b上 に形成されている。
この発明の実施の形態 2における積層型電池は、 積層された第 1および第 2の 集電体としての 2枚の集電箔 6 1 (以降、 集電箔 6 1 pおよび集電箔 6 1 qと呼 ぶ) と、 正極および負極のいずれか一方としての負極をなす第 1の活物質層とし ての負極活物質層 3 と、 正極および負極のいずれか他方としての正極をなす第 2の活物質層としての正極活物質層 3 2と、 負極活物質層 3 7と正極活物質層 3 2との間に配置された固体電解質としての電解質層 4 1とを備える。 集電箔 6 1 pは、 第 1の表面としての表面 6 1 bを有し、 集電箔 6 1 qは、 第 2の表面とし ての表面 6 1 aを有する。 表面 6 1 bと表面 6 1 aとは互いに向い合う。 負極活 物質層 3 7は、 表面 6 1 b上に形成されている。 正極活物質層 3 2は、 負極活物 質層 3 7と対向し、 表面 6 1 a上に形成されている。 電解質層 4 1の端部 4 1 u は、 表面 6 1 b上に接触する。 負極活物質層 3 7は、 電解質層 4 1によって覆わ れている。
. このように構成された、 この発明の実施の形態 2における積層型電池によれば、 実施の形態 1に記載の効果と同様の効果を得ることができる。
なお、 実施の形態 2におけるバイポーラ 2次電池からなる積層型電池に、 実施 の形態 1において説明した各変形例を適用しても良い。
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではない と考えられるべきである。 本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲に よって示され、 請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれ ることが意図される。 産業上の利用可能性
この発明は、 主に、 内燃機関と充放電可能な電源とを動力源とするハイブリツ ド自動車の電源に適用される。

Claims

請求の範囲
1. 互いに向い合う第 1の表面 (3 6 a) および第 2の表面 (3 1 a) をそれぞ れ有し、 積層された第 1の集電体 (36) および第 2の集電体 (3 1) と、 前記第 1の表面 (3 6 a) 上に形成され、 正極および負極のいずれか一方をな す第 1の活物質層 (3 7) と、
前記第 2の表面 (3 1 a) 上に形成され、 前記第 1の活物質層 (3 7) と対向 し、 正極および負極のいずれか他方をなす第 2の活物質層 (3 2) と、
前記第 1の活物質層 (3 7) と前記第 2の活物質層 (3 2) との間に配置され た固体電解質 (41) とを備え、
前記固体電解質 (4 1) の端部 (41 u) は、 前記第 1の表面 (36 a) 上に 接触し、 前記第 1の活物質層 (3 7) は、 前記固体電解質 (4 1) によって覆わ れている、 積層型電池。
2. 前記第 2の活物質層 (3 2) は、 前記固体電解質 (4 1) によって覆われて いる、 請求の範囲第 1項に記載の積層型電池。
3. 請求の範囲第 1項に記載の積層型電池の製造方法であって、
前記第 1の表面 (3 6 a) および前記第 2の表面 (3 1 a) 上に、 それぞれ前 記第 1の活物質層 (3 7) および前記第 2の活物質層 (3 2) を形成する工程と、 前記第 1の活物質層 (3 7) を覆うように、 前記第 1の表面 (36 a) 上に前 記固体電解質 (4 1) を形成する工程と、
前記固体電解質 (4 1) を形成する工程の後、 前記第 1の集電体 (36) と前 記第 2の集電体 (3 1) とを積層する工程とを備える、 積層型電池の製造方法。
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