CZ299581B6 - Fosforecná sul N-methyl-o-fenylendiaminu a zpusobjejí výroby - Google Patents
Fosforecná sul N-methyl-o-fenylendiaminu a zpusobjejí výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299581B6 CZ299581B6 CZ20013731A CZ20013731A CZ299581B6 CZ 299581 B6 CZ299581 B6 CZ 299581B6 CZ 20013731 A CZ20013731 A CZ 20013731A CZ 20013731 A CZ20013731 A CZ 20013731A CZ 299581 B6 CZ299581 B6 CZ 299581B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- phenylenediamine
- methyl
- phosphoric acid
- solvent
- salt
- Prior art date
Links
- RPKCLSMBVQLWIN-UHFFFAOYSA-N 2-n-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CNC1=CC=CC=C1N RPKCLSMBVQLWIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 title 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- KFBOUJZFFJDYTA-UHFFFAOYSA-N n-methyl-2-nitroaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O KFBOUJZFFJDYTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- -1 o-phenylenediamine amine Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOZKQOFEBPDHPA-UHFFFAOYSA-N 2-n-methylbenzene-1,2-diamine;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CNC1=CC=CC=C1N OOZKQOFEBPDHPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- KDEDDPRZIDYFOB-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N(C)C1=CC=CC=C1 KDEDDPRZIDYFOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/51—Phenylenediamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Packaging Frangible Articles (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
Rešení se týká soli N-methyl-o-fenylendiaminu a zpusobu její výroby, který spocívá v tom, že se N-methyl-o-fenylendiamin rozpustí v rozpouštedle a uvede se do reakce s krystalickou nebo rozpuštenou kyselinou fosforecnou. Rozpouštedlem pro N-methyl-o-fenylendiamin a kyselinu fosforecnou je ethanol, propanol nebo izopropanol. Je meziproduktem pri syntéze barviv, prostredku proti okyslicování a hlavne léciv.
Description
Fosforečná sůl N-methyl-o-fcnylcndiaminu a způsob její výroby
Oblast techniky 5
Vynález se tyká nové soli N-methyl-o -fenylendiaminu a způsobu její výroby.
Dosavadní stav těchni_kv
Aromatické aminy jsou důležitými meziprodukty při syntéze barviv, prostředků proti okysličování a zejména léčiv. Zvláště aromatické 1.2-diaminy mají velký technický význam při výrobě aromatických heterocyklů. a to zejména těch s dvěma dusíkovými heteroatomy, jako benzimidazolů. Právě posledně jmenované sloučeniny a jejích solí jsou vysoce zajímavé kvůli jejich různo15 rodé farmakologické použitelnosti.
Je však známo, že aromatické aminy, jako např. anilin, jsou značně citlivé vůči oxidaci. To ztěžuje zejména skladování těchto sloučenin. Obzvláště zřetelně se tato vlastnost projevuje u kapalných nebo u v kapalině rozpuštěných aromatických aminů. Již v přítomnosti nepatrných stop kyslíku nebo světla totiž tyto roztoky během krátké doby silně tmavnou. Tato vysoká citlivost aromatických aminů vůči oxidaci vede k tomu, žc tyto sloučeniny je možno do následných reakcí uvádět pouze jako čerstvě Čištěné, zpravidla čerstvě destilované. Citlivost vůči oxidaci těchto látek je možno snížit tím, že sc aromatické aminy převedou do formy jejich solí. 1 tyto soli jsou však zpravidla stále ještě natolik citlivé vůči oxidaci, zeje nutnoje např. skladovat za vyloučení kyslíku. Takové soli jsou rovněž náchylné k hydroskopičnosti. Nejpoužívanějšími solemi jsou hydrohalogenidy, obzvláště hydrochloridv.
Zvláštní citlivost vůči oxidaci pak vykazují fenylendtaminy. Tak popisuje ku příkladu již O. Fischer v Časopise Berichte der deutschen Chemischen (Jeselischuft^ sv. 25 (lil), str. 2841-2842.
že olejovitý N-methyl-o-fenylendiamin „neobyčejně rychle tmavne a po velmi krátké době se dokonce v tmavých, dobře uzavřených lahvích stává zcela černým. Dokonce i dihydrochlorid představuje podle O. Fischera „vůči vzduchu a světlu poměrně citlivou látku (O. Fischer v časopise Berichte der deutschen Chemischen (JesettschafL sv. 25 str. 2842). Podobná zjištění platí i pro jiné ze stavu techniky známé soli N-methyl-o-fenylendiaminu. pro soli o-fenylendi35 aminu samotného a pro jiné soli mono , di- a tri-N-alkylovaných ícnylendiaminů.
Vedle vysoké citlivosti vůči oxidaci a vůči světlu a tu a tam výrazné hygroskopičnosti hydrohalogenidů uváděných fenylendiaminů sc tyto sloučeniny vyznačují dalšími významnými nevýhodami při jejich použití v postupech, prováděných ve velkotonážním měřítku. Jelikož je tyto soli
4o třeba během následující přeměny zpravidla převést in šitu do formy volné zásady, vzniká jako vedlejší produkt odpovídající kyselina halogen vodíková. To je nevýhodné především tehdy, když reakční násada vykazuje teplotu, při níž se halogen vodí ková kyselina nachází v plynném stavu. Jelikož tylo kyseliny způsobují korozi, jsou silně leptavé a v důsledku toho i toxické, je nutno je z prostoru, v němž probíhá reakce, pečlivě odvádět. To je v řadě případů možné pouze vynaložc4? ním značného technického úsilí, provázeného vysokými náklady.
S jistými potížemi je spojeno nejen používání, ale i výroba solí fenylendiaminu a halogen vodíkových kyselin ve velkotonážním měřítku. Jako nej vhodnější způsob se jeví do odpovídajícího fenylendiaminu uvádět halogen vodík v plynném stavu, aby se tak na minimum potlačily ztráty na výtěžku. Toho je však co do chemicko-inžcnýrského provedení možno dosáhnout jen za značných nákladů, takže se soli získávají z vodných kyselin halogcnvodíkových, přičemž, je nutno počítat s vysokými ztrátami na výtěžku.
Úkolem předloženého vynálezu je minimalizovat potíže, které jsou známé ze stavu techniky při výrobě, skladování a používání N-methyl-o-fenylendiaminu.
- 1 CZ 299581 Bó
Dalším úkolem vynálezu je převést N-methyl -o fenylendiamin do dobře použivatelné, vůči oxidaci a/nebo světlu málo citlivé a/nebo nehygroskopické, skladování schopné formy, která je taková, že volné zásady jsou z ní pro následující reakce ry chle k dispozici.
Podstata vynálezu
Nečekaně bylo zjištěno, že pro fosforečnou sůl N-methyl-o-fenylendiaminu neplatí ze stavu ío techniky pro jiné podobné soli známé nevýhody a s nimi spojené potíže buď vůbec nebo se objevují jen ve zřetelné menší míře.
Předložený vynález řeší tedy jemu zadaný úkol tím, že převádí N methyl-o-fenylendiamin vzorce I
na jeho fosforečnou sůl, kde n je číslo mezi 0,2> a 1,0.
Pod pojmem „fosforečná sůl“ se rozumí všechny soli N-methyl-o-fenylendiaminu a kyseliny ortho-ťosforečné (H4P()4). Poměr počtu molekul IBPO4 k počtu molekul N-methyl-o-fenylendi20 aminu vzorce l je popsán statistickou střední hodnotou faktoru n.
Přednost je dávána soli shora popsaného druhu s hodnotou n od 0,7 do 0,8, obzvláště upřednostňovány jsou hodnoty n rovné 0,75 až 0,78.
V jedné obzvláště upřednostňované formy provedení je fosforečná sůl N-methy l-o-fenylendiaminu podle tohoto vynálezu bezvodá nebo vykazuje pouze nepatrné stopy vody. Obsah vody v soli se pohybuje zpravidla mezi 1,0 a 1,5 hmotn. %.
Výhody fosforečné solí N-methyl-o-fenylendiaminu podle tohoto vynálezu spočívají na jedné straně v její stálosti vůči oxidaci, její necitlivosti vůči světlu a jejím nehygroskopickém chování. V důsledku těchto vlastností je možno tuto sůl dobře skladovat a lze ji bez dalších opatření s výjimkou jejího případného převodu do formy volné zásady - použít v dalších reakcích. Na druhé straně je její velkotonážní výroba překvapivě jednoduchá, neboť použitou kyselinu fosforečnou je možno do reakce uvádět v krystalické formě. Ani při dalším používání této fosforečné soli za zvýšených teplot nevznikají za reakčních podmínek žádné leptavé a korozi způsobující plyny.
Další aspekt předkládaného vynálezu se týká velkotonážní výroby shora popsané fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu.
Sůl je ve vysokých výtěžcích dostupná tehdy, když se N-inelhyl-o-fenylendiamin rozpustí v některém s vodou nebo alkoholem mísítelném rozpouštědle, jako např. C, až t\ alkoholu, s výhodou v ethanolu, propanolu nebo isopropanolu. Tato směs se uvede do reakce s krystalickou kyselinou fosforečnou nebo s roztokem kyseliny fosforečné v množstvích od 75 až do
100 mol. %. Kyselina fosforečná může být přitom rozpuštěna nebo suspendována ve vodě.
v některém C| až C5 alkoholu, jako methanolu, ethanolu, propanolu, isopropanolu nebo v jejich směsích. Přednostně se jako rozpouštědlo používá ethanol, propanol nebo isopropanol.
_ 2 .
Fosforečná sůl N-methyl-o-fenylendiaminu z rozpouštědla buď vypadne nebo je možno ji případně přidáním nepolárních rozpouštědel, jako např. alifatických nebo aromatických uhlovodíků nebo etherů, z roztoku vysrážet.
V jednom dalším upřednostňovaném postupu se používá bezvodá ky selina fosforečná.
Další alternativní forma provedení tohoto vynálezu se týká postupů, při nichž se N-methyI -ofenylendiamin vyrábí in šitu redukcí o-nitro-N-methylanilinu.
io Redukci t> nitro-N-methylanilinu je možno provádět postupy, známými ze stavu techniky. Upřednostňovaným redukčním činidlem je vodík za použití hydrogenačního katalyzátoru v alkoholu jako rozpouštědle, s výhodou v ethanolu, propanolu nebo isopropanolu. Po oddělení katalyzátoru je možno takto získaný roztok uvést do reakce s kyselinou fosforečnou nebo s roztokem kyseliny fosforečné. Přednost je přitom dávána suspenzi krystalické, bezvodé kyselíis ny fosforečné k hydrogenaci v použitém alkoholu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V hydrogenačním autoklávu z oceli VA o objemu 1200 litrů se až do ukončení pohlcování vodíku hydrogenuje směs 190 kg o-nitro-N-methylanilinu, 0.95 kg palladiového katalyzátoru na uhlí (10% Pd) a 570 litrů ethanolu při 60 až max. 85 °C a při přetlaku vodíku 0,2 až 0,6 MPa. Do dalšího aparátu o objemu 1200 litrů se předloží 99 kg krystalické kyseliny fosforečné a 238 litrů ethanolu, do nichž se za míchání nechá při téct obsah hydrogenačního autoklávu za současného od filtrová vání katalyzátoru.
5<> Filtr a odfiltrovaný katalyzátor se následně promyjí 95 litry ethanolu. kapalná fáze se ochladí na 10 až 20 °C a míchá ještě dalších 30 až 60 minut. Produkt se odstředí, promyje 238 litry ethanolu a vysuší ve vakuu při 40 až 60 °C.
Výtěžek: 230 kg N-methyl-o feny lendiam inu. 0,77 fosforečnanu (92 % teorie).
Typický obsah vody v produktu je 1.0 až 1.5 %.
/výsledků titraee lze vypočítat obsah 61.0% N methyl-o-fenylendiaminu a 37.7% kyseliny fosforečné.
Elementární analýza: C: 42,00 %, H; 6,34 %, N: 14,00 %. P: 11,92 %
Příklad 2
V hydrogenačním autoklávu z oceli VA o objemu 1200 litrů se až do skončení pohlcování vodíku hydrogenuje směs 190 kg o-nitro-N-methylanilinu, 0.95 kg palladiového katalyzátoru na uhlí (10% Pd) a 570 litrů isopropanolu při 60 až max. 85 °C a při přetlaku vodíku 0,2 až 0,6 MPa. Do dalšího aparátu o objemu 1200 litrů se předloží 99 kg krystalické kyseliny fosforečné a 238 litrů isopropanolu. do nichž se za míchání nechá pří téct obsah hydrogenačního autoklávu za současného odfiltrovávání katalyzátoru.
Filtr a odfiltrovaný katalyzátor se následné promyjí 95 litry isopropanolu. kapalná fáze se ochladí na 10 až 20 °C a míchá ještě dalších 30 až 60 minut. Produkt se odstředí, promyje 238 litry isopropanolu a vysuší ve vakuu při 40 až 60 °C.
Výtěžek: 225 kgN-methyl -o-fenylendiaminu, 0,77 fosforečnanu (92 % teorie).
- j CZ 299581 B6
Z výsledků titrace lze vypočítat obsah 61.1 % N-methyl-o-fenylendiaminu a 37.6% kyseliny fosforečné.
Elementární analýza: C: 41,98 %, H: 6.35 %, N: 14.04 %. P: 1 1,93 %
Claims (9)
1. Fosforečná sůl N methyl-o-fenylendiaminu.
2. Fosforečná sůl N-methyl-o-fenylendiaminu podle nároku I. obecného vzorce I n H3PO4 (D kde n je číslo mezi 0.5 a 1,0.
3. Fosforečná sůl N-methyl-o-fenylendiaminu podle nároku 2 vzorce 1, kde n znamená 0,7 až 0,8.
4. Fosforečná sůl N methyl-o-fenylendiaminu podle některého z nároku 2 nebo 3 vzorce I, kde n znamená 0,75 až 0,78.
5. Způsob výroby fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu podle některého z předchozích nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že N methyl--o-fenylendiamin podle některého
2? z předchozích nároků je rozpuštěn v rozpouštědle a uvede se do reakce s krystalickou nebo rozpuštěnou kyselinou fosforečnou.
6. Způsob podle nároku 5, v y z n a č u j í c í se t í ni. že se N-mcthyl-o-fenylendiamin vyrobí in sítu.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím. že se N-methyl-o-fenylendiamin vyrobí in šitu z o-nitro-N-methylanilinu.
8. Způsob podle jednoho z nároků 5 až 7, v y z n a Č u j í c í se t í m . že rozpouštědlem je 35 některý z C| až (4 alkoholu.
9. Způsob podle nároku 8, v γ z n a č u j í c í se t í m , že rozpouštědlem pro N-methyl-ofenylendiamin a pro kyselinu fosforečnou je ethanol, propanol nebo isopropanol.
40 10. Způsob podle nároku ^vyznačující se t í m , že rozpouštědlem pro N-methyl-ofenylendiamin a pro kyselinu fosforečnou je ethanol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19917526A DE19917526C1 (de) | 1999-04-17 | 1999-04-17 | Phosphorsäuresalz von N-Methyl-o-phenylendiamin und Verfahren zu seiner Herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20013731A3 CZ20013731A3 (cs) | 2002-05-15 |
| CZ299581B6 true CZ299581B6 (cs) | 2008-09-10 |
Family
ID=7905007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20013731A CZ299581B6 (cs) | 1999-04-17 | 2000-04-12 | Fosforecná sul N-methyl-o-fenylendiaminu a zpusobjejí výroby |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6169204B1 (cs) |
| EP (1) | EP1180093B1 (cs) |
| JP (1) | JP3833477B2 (cs) |
| KR (1) | KR100700909B1 (cs) |
| CN (1) | CN1161323C (cs) |
| AR (2) | AR006063A4 (cs) |
| AT (1) | ATE251114T1 (cs) |
| AU (1) | AU763072B2 (cs) |
| BG (1) | BG65020B1 (cs) |
| BR (1) | BR0009783B1 (cs) |
| CA (1) | CA2364671C (cs) |
| CO (1) | CO5160306A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ299581B6 (cs) |
| DE (2) | DE19917526C1 (cs) |
| DK (1) | DK1180093T3 (cs) |
| EA (1) | EA003614B1 (cs) |
| EE (1) | EE04586B1 (cs) |
| EG (1) | EG22689A (cs) |
| ES (1) | ES2204546T3 (cs) |
| HK (1) | HK1043109B (cs) |
| HR (1) | HRP20010745B1 (cs) |
| HU (1) | HU223962B1 (cs) |
| IL (1) | IL145029A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA01010468A (cs) |
| MY (1) | MY119962A (cs) |
| NO (1) | NO327533B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ515121A (cs) |
| PE (1) | PE20010090A1 (cs) |
| PL (1) | PL194186B1 (cs) |
| PT (1) | PT1180093E (cs) |
| RS (1) | RS49893B (cs) |
| SA (1) | SA00210071B1 (cs) |
| SK (1) | SK285277B6 (cs) |
| TR (1) | TR200103003T2 (cs) |
| TW (1) | TWI290916B (cs) |
| UA (1) | UA71003C2 (cs) |
| UY (1) | UY26108A1 (cs) |
| WO (1) | WO2000063156A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200107904B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004040647B4 (de) * | 2004-08-20 | 2013-01-03 | Dhw Deutsche Hydrierwerke Gmbh Rodleben | Verfahren zur Herstellung von hellfarbenen, primären Fettaminen |
| US7501448B2 (en) * | 2004-10-15 | 2009-03-10 | Teva Pharmaceutical Industries, Ltd. | Process for preparing telmisartan |
| US9977667B2 (en) | 2015-09-09 | 2018-05-22 | Red Hat, Inc. | Updating software utilizing domain name system (DNS) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2122607A (en) * | 1982-05-12 | 1984-01-18 | Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz | Preparation of o-phenylenediamine |
| EP0465121A1 (en) * | 1990-06-28 | 1992-01-08 | Merck & Co. Inc. | Stable salts of 4"-deoxy-4"-epimethylamino avermectin B1a/B1b |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2142585A1 (de) * | 1971-08-20 | 1973-02-22 | Schering Ag | 2-(5-nitro-2-thiazolyl)-benzimidazole |
| CH774974A4 (cs) * | 1974-06-06 | 1976-02-13 | ||
| US5149700A (en) * | 1990-05-30 | 1992-09-22 | American Home Products Corporation | Substituted arylsulfonamides and benzamides |
-
1997
- 1997-04-25 AR ARM970101737U patent/AR006063A4/es unknown
-
1999
- 1999-04-17 DE DE19917526A patent/DE19917526C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-03-23 US US09/533,482 patent/US6169204B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 TW TW089106728A patent/TWI290916B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 NZ NZ515121A patent/NZ515121A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 ES ES00917077T patent/ES2204546T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 RS YUP-727/01A patent/RS49893B/sr unknown
- 2000-04-12 IL IL14502900A patent/IL145029A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 DE DE50003909T patent/DE50003909D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 CN CNB00806301XA patent/CN1161323C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 AU AU38202/00A patent/AU763072B2/en not_active Ceased
- 2000-04-12 HU HU0200788A patent/HU223962B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 CZ CZ20013731A patent/CZ299581B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 BR BRPI0009783-7A patent/BR0009783B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 TR TR2001/03003T patent/TR200103003T2/xx unknown
- 2000-04-12 JP JP2000612253A patent/JP3833477B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 MX MXPA01010468A patent/MXPA01010468A/es unknown
- 2000-04-12 PL PL00350765A patent/PL194186B1/pl unknown
- 2000-04-12 SK SK1478-2001A patent/SK285277B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 KR KR1020017013212A patent/KR100700909B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 EE EEP200100517A patent/EE04586B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 PT PT00917077T patent/PT1180093E/pt unknown
- 2000-04-12 WO PCT/EP2000/003248 patent/WO2000063156A1/de active IP Right Grant
- 2000-04-12 CA CA002364671A patent/CA2364671C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 AT AT00917077T patent/ATE251114T1/de active
- 2000-04-12 EP EP00917077A patent/EP1180093B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 EA EA200101022A patent/EA003614B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 DK DK00917077T patent/DK1180093T3/da active
- 2000-04-14 AR ARP000101737A patent/AR029625A1/es active Pending
- 2000-04-14 MY MYPI20001594A patent/MY119962A/en unknown
- 2000-04-14 PE PE2000000347A patent/PE20010090A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-04-14 CO CO00027873A patent/CO5160306A1/es unknown
- 2000-04-14 UY UY26108A patent/UY26108A1/es not_active IP Right Cessation
- 2000-04-15 EG EG20000463A patent/EG22689A/xx active
- 2000-05-13 SA SA00210071A patent/SA00210071B1/ar unknown
- 2000-12-04 UA UA2001117856A patent/UA71003C2/uk unknown
-
2001
- 2001-09-12 BG BG105892A patent/BG65020B1/bg active Active
- 2001-09-26 ZA ZA200107904A patent/ZA200107904B/xx unknown
- 2001-10-15 HR HR20010745A patent/HRP20010745B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 NO NO20015026A patent/NO327533B1/no not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-02 HK HK02104957.1A patent/HK1043109B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2122607A (en) * | 1982-05-12 | 1984-01-18 | Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz | Preparation of o-phenylenediamine |
| EP0465121A1 (en) * | 1990-06-28 | 1992-01-08 | Merck & Co. Inc. | Stable salts of 4"-deoxy-4"-epimethylamino avermectin B1a/B1b |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Fischer O. et al.: Berichte der Deutschen Chemischen Gesellshaft 1892, 25, str. 2841-2842 * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69308840T2 (de) | Prozess zur herstellung n-aliphatisch substituierter p-phenylendiamine | |
| SI9300692B (sl) | Postopek za pripravo 2-alkil-6-metil-N(1'-metoksi-2'-propil)-anilina in postopek za pripravo njegovih kloracetanilidov | |
| CZ283594A3 (en) | Process for preparing substituted aromatic amines | |
| CZ299581B6 (cs) | Fosforecná sul N-methyl-o-fenylendiaminu a zpusobjejí výroby | |
| US2046356A (en) | Manufacture of diarylamine derivatives | |
| EP0253788B1 (en) | A method of preparing 5-amino salicyclic acid | |
| Goan et al. | Novel Complexes of Metallocenes with π-Acceptors | |
| JPH0245452A (ja) | ４‐クロロ‐２，５‐ジメトキシアニリンの製造方法 | |
| CN115260085A (zh) | 一种高产率3-硝基-9-乙基咔唑的制备方法 | |
| US3754034A (en) | Process for the nuclear chlorination of aromatic amines in the para position | |
| KR100527523B1 (ko) | 엔-알킬카바졸의제조방법 | |
| DE2455238A1 (de) | Verfahren zur herstellung aromatischer hydroxylamine durch hydrierung aromatischer nitroderivate | |
| US2891060A (en) | Bridgehead nitrogen compounds | |
| JP2664450B2 (ja) | Ｎ―（２―クロロベンジル）―２―（２―チエニル）エチルアミンの製法 | |
| CZ302234B6 (cs) | Zpusob prípravy polyhalogenovaných para-trifluormethylanilinu | |
| DE2742174A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminen | |
| CZ289827B6 (cs) | Způsob přípravy L-izomeru derivátů propargylamoniumchloridu | |
| US2907767A (en) | N-nitrosopiperazine | |
| US20220213045A1 (en) | Method for producing n,n-disubstituted benzthiazolyl-sulfenamides | |
| WO2023161204A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cis-4-aminotetrahydrofuran-2-carbonsäureestern | |
| JP2015532308A (ja) | ４−アミノベンゾアミジン二塩酸塩の製造方法 | |
| Ogimachi et al. | Reaction of Cyanogen Bromide with Some Alkyl Hydrazines. | |
| JPH0248560A (ja) | アルジミン又はケチミンの製造方法 | |
| CS261450B1 (en) | Method of 2,2-dibenzothiazolyldisulphide preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20150412 |