CS261450B1 - (54) Process for the preparation of 2,2-dibenzothiazolyldisulfide - Google Patents
(54) Process for the preparation of 2,2-dibenzothiazolyldisulfide Download PDFInfo
- Publication number
- CS261450B1 CS261450B1 CS877707A CS770787A CS261450B1 CS 261450 B1 CS261450 B1 CS 261450B1 CS 877707 A CS877707 A CS 877707A CS 770787 A CS770787 A CS 770787A CS 261450 B1 CS261450 B1 CS 261450B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mercaptobenzothiazole
- oxidation
- amines
- water
- weight
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká sposohu přípravy 2,2‘-ďíbenzotiazolyldisulťidu reakciou 2-merkaptobenzotiazolu s oxidačným činidlom vo vodnom prostředí, za přítomnosti amínov pri teplote 30 až 80 °C. Oxidácia sa uskutočňuje vo vodě s obsahom aminu menej ako 1 % hmot. a s východiskovou koncentráciou 2-merkaptobenzotiazolu 4,0 až 16,0 % hmot. Oxidáciu je možné uskutečnit aj vo vodě z regenerácie vodných roztokov amínov, ako sú napr. 2-propylamín, 2-amínoetanol, 1,1- -dimetyl-l-etylamín, cyklohexylamín, morfolín atď. Riešenie je možné využiť v ehemickom priemysle.The solution relates to a method for preparing 2,2'-dibenzothiazolyl disulfide by reacting 2-mercaptobenzothiazole with an oxidizing agent in an aqueous medium, in the presence of amines at a temperature of 30 to 80 °C. The oxidation is carried out in water with an amine content of less than 1% by weight and with an initial concentration of 2-mercaptobenzothiazole of 4.0 to 16.0% by weight. The oxidation can also be carried out in water from the regeneration of aqueous solutions of amines, such as 2-propylamine, 2-aminoethanol, 1,1- -dimethyl-1-ethylamine, cyclohexylamine, morpholine, etc. The solution can be used in the chemical industry.
Description
4 281450 ‘ Vynález sa týká spůsobu přípravy 2,2‘-di-benzotiazolyldisulfidu vzorca I .
oxidáciou 2-merkaptobenzotiazolu vo vod-nom prostředí za přítomnosti amínov. 2,2‘--dibenzotiazolyldisulfid sa používá ako u-rýchlovač vulkanizácie prírodného a synte-tického kaučuku.
Pri jeho přípravě se vychádza z 2-merkap-tobenzotiazolu, resp. zo soli 2-mer.kaptoben-zotiazolu. Aby sa dosiahol uspokojivý výťa-žok a selektivita reakcie, je nevyhnutné za-bezpečit určitú, minimálnu rozpustnost 2--merkaptobenzotiazolu v reakčnom prostře-dí. V praxi sa táto podmienka realizuje buďpoužitím organických rozpiišťadiel, v kto-rých sa 2-merkaptobenzotiazol rozpňšťa, ale-bo vodných roztokov solí alkalických kovov,kovov alkalickýoh zemin, amoniaku aleboamínov s 2-merkaptobenzotiazolom. ·
Podta postupu popísaného v DE 2 349 314sa oxidácia uskutečňuje v roztoku nasýte-ného alifatického alkoholu, napr. metylal-koholu, 2-propylalkoholu pomocou peroxiduvodíka. 2,2‘-dibenzotiazolyldlsulfid sa podl'aSU 575 348 připravuje katalytickou oxidá-ciou 2-merkaptobenzotiazolu kyslíkom v or-ganickom rozpúšťadle za katalýzy ftalo-cyanínsulfonátu kobaltu. Patentový spis DE2 944 225 uvádza sposob přípravy disulfidovoxidáciou 2-merkaptotiazolov kyslíkom v or-ganických rozpúšfadlách (alkoholy, aroma-tické uhlovodíky) s tým, že ako katalyzáto-ry používá terciárně aminy a ťažké.kovy zoskupiny tvorenej chrómom, mangánom, ko-baltem, méďou.
Podta patentu DE 3 329 976 sa 2,2‘-diben-zotiazolyldisulfid získá oxidáciou sodnej so-li 2-merkaptobenzotiazolu chlórom a vzdu-chom vo výtažku 98,0 %. V ČS AO 182 579je popísaná příprava 2,2‘-dibenzotiazolyldi-sulfidu z amónnej soli 2-merkaptobenzotia-zolu roztokom chlornanu sodného. Rozto-kom peroxidu vodíka, ktorý obsahuje mólo-vý ekvivalent kyseliny sírovej vztiahnutý namnožstvo 2-merkaptobenzotiazolu, sa oxidu-je roztok sodnej soli 2-merkaptobenzotiazo-lu v přítomnosti trichlóretylénu podta po-stupu v JP 80 160 040. Příprava 2,2‘-dibenzotiazolyldisulfidu oxi-dáciou 2-merkaptobenzotiazolu s hydroxyper-oxidmi vo vodnom roztoku aminu je popísanéív EP 112 794. Množstvo aminu v reakčnejzmesi sa može měnit v intervale 5 až 300 %molových vztiahnutých na množstvo; 2-mer-kaptobenzotiazolu. Minimálně požadovanémnožstvo je ale 10 % molových amoniaku,hoci vačšina experimentov sa uskutečnila až s 20 % molovými. Typické aminy použitév procese sú amoniak, metylamín, dimetyl-amín, etylamín, dietanolamín, pričom prefe-rovaný je amoniak. Regenerácia amoniakusa, realizuje po úpravě pH filtračnéhO' roz-toku na hodnotu vyššiu ako 8. Všetky uvedené sposoby majú spoločnúnevýhodu, ktorá spočívá v použití dalšíchpomocných látok. Buď sú to organické roz-púšťadlá, alebo různé typy amínov, ktoré jenevyhnutné regenerovat alebo hydroxidy al-kalických kovov, kovov alkalických zemina minerálně kyseliny, v důsledku čoho vzni-ká značné množstvo solí ako vedíajších pro-duktov.
Teraz sa zistilo, že 2,2‘-dibenzotiazolyldi-sulfid vzorca I
(!) vo' vysokom výtažku a kvalitě možno připra-vit reakciou 2-merkaptobenzotiazolu s oxi-dačným činidlom vo vodnom prostředí zapřítomnosti amínov pri teplote 30 až 80 °Csposoboim podlá vynálezu. Podstata vynále-zu spočívá v tom, že sa oxidácia 2-merkap-tobenzotiazolu uskuteční vo vodě s obsahomaminu menej ako 1 % hmotnostně, pričommolárny poměr 2-merkaptobenzotiazolu aaminu je 1 : 0,02 až 0,05 a koncentrácia2-merkaptobenzotiazolu v predloženej sus-penzii je 4,0 až 16 °/o hmot. Zistilo sa, žeje výhodné, ak sa oxidácia uskutečňuje vovodě z regenerácie vodných roztokov .amí-nov. Ako příklady použitých amínov možnouviest 2-propylamín, 2-amínoetanol, 1,1-di-metyl-l-etylamín, cyklohexylamíu, morfolína ďalšie primárné a sekundárné aminy zoskupin acyklických a cyklických uhlovodí-kov. Oxidačně činidlo, ktoré može byť napr.peroxid vodíka, chlornan sodný alebo kys-lík, sa do zmesi 2-merkaptobenzotiazol—amin—voda přidává v priebebu 2 až 6 ho-din. Přednost sposobu podlá vynálezu spočíváv znížení množstva pomocných látok, vstu-pujúcich do procesu, na minimum. Kon-centrácia použitého aminu — menej ako1 % hmotnostně — je postačujúca na vy-tvorenie tiolátového aniónu, ktorý ďalejreaguje s oxidačným činidlom za vzniku2,2‘-dibenzotiazolyldisulfidu vo vysokom vý-tažku. V důsledku nízkej koncentrácie po-užitého aminu je jeho regenerácia ekono-micky nezaujímavá a matečný roztok sa poodfiltrovaní produktu a po úpravě može lik-vidovat. Ďalšou výhodou je, že oxidácia 2--merkaptobenzotiazolu sa dá uskutečnit vodpadovej vodě z regenerácie vodných roz-tokovo amínov, ktorá obsahuje menej ako1 % hmotnostného aminu, čo znamená, že2,2‘-dibenzotiazolyldisulfid sa může výhodné
The present invention relates to a process for the preparation of 2,2'-di-benzothiazolyldisulfide of formula I.
by oxidizing the 2-mercaptobenzothiazole in an aqueous medium in the presence of amines. 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide is used as a vulcanizer for natural and synthetic rubber.
Its preparation is based on 2-mercap-tobenzothiazole, respectively. from the 2-mercaptobenzothiazole salt. In order to obtain a satisfactory yield and selectivity of the reaction, it is necessary to ensure a certain minimum solubility of the 2-mercaptobenzothiazole in the reaction medium. In practice, this condition is realized either by using organic solvents, in which the 2-mercaptobenzothiazole solvent, or aqueous solutions of alkali metal salts, alkaline earth metals, ammonia or amines with 2-mercaptobenzothiazole. ·
According to the process described in DE 2,349,314sa, the oxidation is carried out in a solution of a saturated aliphatic alcohol, e.g. methylalcohol, 2-propanol, with a peroxide hydrogen. 2,2'-dibenzothiazolyldsulfide is prepared by catalytic oxidation of 2-mercaptobenzothiazole with oxygen in an organic solvent under cobalt phthalocyanine sulfonate. DE2 944 225 discloses a process for the preparation by disulfide oxidation of 2-mercaptothiazoles with oxygen in organic solvents (alcohols, aromatic hydrocarbons), using as catalysts tertiary amines and heavy metal groups formed by chromium, manganese, co-bales. , honey.
According to DE 3 329 976, 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide is obtained by oxidation of sodium 2-mercaptobenzothiazole with chlorine and air in a yield of 98.0%. The preparation of 2,2 ' -dibenzothiazolyldisulfide from the ammonium salt of 2-mercaptobenzothiazole with sodium hypochlorite solution is described in U.S. Pat. The hydrogen peroxide solution containing the molar equivalent of sulfuric acid relative to the 2-mercaptobenzothiazole moiety is a solution of the sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole in the presence of trichlorethylene according to the procedure of JP 80 160 040. dibenzothiazolyldisulfide by oxidation of 2-mercaptobenzothiazole with hydroxyperoxides in an aqueous amine solution is described in EP 112 794. The amount of amine in the reaction mixture can vary between 5 and 300 mol% based on the amount; 2-mercaptobenzothiazole. However, the minimum required amount is 10 mol% ammonia, although most of the experiments were carried out with up to 20 mol%. Typical amines used in the process are ammonia, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethanolamine, with ammonia being preferred. Ammoniacus regeneration, after adjusting the pH of the filter solution, realizes a value greater than 8. All of the above mentioned methods have the common disadvantage of using additional auxiliaries. Either they are organic solvents or different types of amines which only need to regenerate or hydroxides of alkaline metals, alkaline earth metals of mineral acid, resulting in a considerable amount of salts as byproducts.
It has now been found that 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide of formula I
(1) high yield and quality can be prepared by reacting 2-mercaptobenzothiazole with an oxidizing agent in the aqueous environment of the presence of amines at 30 to 80 ° C according to the invention. The present invention is based on the fact that the oxidation of 2-mercapobenzothiazole takes place in water with a content of less than 1% by weight, the molar ratio of 2-mercaptobenzothiazole and aamine is 1: 0.02 to 0.05 and the concentration of 2-mercaptobenzothiazole in the present sus -pension is 4.0 to 16% by weight. It has been found to be advantageous if the oxidation takes place in the water from the regeneration of aqueous amine solutions. Examples of the amines used are 2-propylamine, 2-aminoethanol, 1,1-dimethyl-1-ethylamine, cyclohexylamine, morpholine other primary and secondary amines of acyclic and cyclic hydrocarbon groups. The oxidizing agent, which may be, for example, hydrogen peroxide, sodium hypochlorite or oxygen, is added to the 2-mercaptobenzothiazole-amine-water mixture over a period of from 2 to 6 hours. The preferred method of the present invention is to minimize the amount of process auxiliaries. Concentration of the amine used - less than 1% by weight - is sufficient to form a thiolate anion which further reacts with the oxidizing agent to form 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide in high yield. Due to the low concentration of the amine used, its recovery is economically uninteresting and the mother liquor can be discarded after filtering the product and after treatment. A further advantage is that the oxidation of 2-mercaptobenzothiazole can be effected by the waste water from the regeneration of aqueous solution amines, which contains less than 1% by weight of amine, which means that 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide can be advantageous
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877707A CS261450B1 (en) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | (54) Process for the preparation of 2,2-dibenzothiazolyldisulfide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877707A CS261450B1 (en) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | (54) Process for the preparation of 2,2-dibenzothiazolyldisulfide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS770787A1 CS770787A1 (en) | 1988-06-15 |
| CS261450B1 true CS261450B1 (en) | 1989-02-10 |
Family
ID=5426668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS877707A CS261450B1 (en) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | (54) Process for the preparation of 2,2-dibenzothiazolyldisulfide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS261450B1 (en) |
-
1987
- 1987-10-28 CS CS877707A patent/CS261450B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS770787A1 (en) | 1988-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5085842A (en) | Process for scavenging hydrogen sulfide using glyoxal | |
| DE69713058T2 (en) | REGENERATIVE METHOD AND COMPOSITION FOR REMOVING SULFIDES FROM GAS FLOWS | |
| CA2134445C (en) | Methods for regenerating a sulfur scavenging compound from a product of a sulfur scavenging reaction | |
| US3932494A (en) | Thiohumic acid, a process for preparing same, and its use for absorbing heavy metal ions | |
| ATE124682T1 (en) | METHOD FOR PRODUCING A PURIFIED DERIVATIVE OF AN ACRYLAMIDOSULPHONIC ACID MONOMER. | |
| US4463178A (en) | Method of preparing dibenzothiazolyl disulfides | |
| CS261450B1 (en) | (54) Process for the preparation of 2,2-dibenzothiazolyldisulfide | |
| US3846538A (en) | Process for regenerating strong bases from solutions of their sulfides and simultaneously producing sulfur | |
| RU2155758C2 (en) | Method of preparing 1,2-benzothiazolin-3-ones (versions) | |
| US5508012A (en) | Methods for recovering sodium sulfides from a sulfur scavenging reaction | |
| EP0253788A2 (en) | A method of preparing 5-amino salicyclic acid | |
| US3681371A (en) | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| US3974170A (en) | Preparation of 2-mercaptoazoles | |
| JPH04503961A (en) | Method for producing nitrate ester | |
| EP1019318B1 (en) | Method and composition for the regeneration of an aminal compound | |
| SU687065A1 (en) | Disulfoacids 4,4', 4'',4'' of tetra-substituted cobalt phthalocyanine as catalyst of oxidizing thiolcompunds with molecular oxygen | |
| CA2110329C (en) | Process for preparing ethalfluralin | |
| EP3789352B1 (en) | Process for treatment of wastewater containing phenol, aniline or derivatives thereof | |
| US3890431A (en) | SO{HD 2 {L removal from gases | |
| SU1616514A3 (en) | Method of purifying 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl)benzene | |
| US4918221A (en) | Process for preparing 2,5-dichlorophenylthioglycollic acid | |
| SU1039891A1 (en) | Reagent for suppressing sulfate-reducing bacteria in aqueous media | |
| CA2331969A1 (en) | Process for the manufacture of a sulfenimide | |
| JP2993796B2 (en) | Process for producing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid or a salt thereof | |
| RU2104921C1 (en) | Method for dissolution of elementary sulfur |