HU223962B1 - Egy aromás diamin foszforsavval alkotott sója - Google Patents
Egy aromás diamin foszforsavval alkotott sója Download PDFInfo
- Publication number
- HU223962B1 HU223962B1 HU0200788A HUP0200788A HU223962B1 HU 223962 B1 HU223962 B1 HU 223962B1 HU 0200788 A HU0200788 A HU 0200788A HU P0200788 A HUP0200788 A HU P0200788A HU 223962 B1 HU223962 B1 HU 223962B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- methyl
- acid salt
- phenylene diamine
- diamine
- Prior art date
Links
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 title claims description 7
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 title 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- OOZKQOFEBPDHPA-UHFFFAOYSA-N 2-n-methylbenzene-1,2-diamine;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CNC1=CC=CC=C1N OOZKQOFEBPDHPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract 3
- RPKCLSMBVQLWIN-UHFFFAOYSA-N 2-n-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CNC1=CC=CC=C1N RPKCLSMBVQLWIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- KFBOUJZFFJDYTA-UHFFFAOYSA-N n-methyl-2-nitroaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O KFBOUJZFFJDYTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- -1 hydrogen halides Chemical class 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 4
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004987 o-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/51—Phenylenediamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Packaging Frangible Articles (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
A találmány tárgya az általános képletű (N-metil-o-fenilén-diamin)-foszforsav-só,amelynek képletében n értéke 0,5 és 1,0 közötti szám, valamint eljárása só előállítására, az N-metil-o-fenilén-diaminnak egy oldószerben,előnyösen etanolban, propanolban vagy izopropil-alkoholban kristályosvagy oldott foszforsavval való elegyítésével. ŕ
Description
A találmány tárgya az N-metil-o-fenilén-diamin egy új sója.
Az aromás aminok a színezőanyagok, antioxidánsok és különösen a gyógyszerhatóanyagok előállításának fontos köztitermékei. Műszakilag különösen az aromás 1,2-diaminok bírnak nagy jelentőséggel, különösen a két nitrogén heteroatommal rendelkező aromás heterociklusok, például a benzimidazolok előállításában. Különösen az utóbbiak és sóik nagyon jelentősek farmakológiai sokrétűségük miatt.
Ismert, hogy az aromás aminok, például az anilin, nagymértékben érzékenyek az oxidációra. Ez különösen ezen vegyületek tárolását nehezíti meg. Különösen szembetűnő ez a tulajdonság folyékony vagy folyadékban oldott aromás aminok esetén. Ennek megfelelően csekély oxigénnyomok vagy fény jelenlétében ezek az oldatok rövid idő alatt mélyfeketére színeződnek. Az aromás aminoknak ez a nagymértékű oxidációs érzékenysége ahhoz vezet, hogy további kémiai reakciókban csak frissen tisztított, rendszerint frissen desztillált állapotukban vehetnek részt. Ezen vegyületek oxidációs érzékenysége úgy csökkenthető, hogy az aromás aminokat sóikká alakítjuk. Viszont rendszerint maguk a sók is még mindig annyira érzékenyek az oxidációra, hogy például oxigénmentesen kell őket tárolni. Az ilyen sók higroszkópiára is hajlamosak. A leginkább felhasználható sók a hidrogén-halogenidek, különösen a hidrokloridok.
Különösen nagy oxidációs érzékenységgel rendelkeznek a fenilén-diaminok. Például O. Fischer a Berichten dér Deutschen Chemischen Gesellschaftban [25 (III) kötet, 2841-2842. oldalak] azt írja, hogy az olajos N-metil-o-fenilén-diamin „rendkívül gyorsan sötét színűre színeződik, és nagyon rövid idő alatt még sötét színű, jól lezárt üvegekben is teljesen fekete színűvé alakul”. O. Fischer szerint [O. Fischer, Berichten dér Deutschen Chemischen Gesellschaft, 25. kötet, 2842. oldal] maga a dihidroklorid is „levegővel és fénnyel szemben meglehetősen érzékeny” vegyület. Hasonlók érvényesek, a technika állásából ismert Nmetil-o-fenilén-diamin-sókra, magukra az o-feniléndiamin-sókra és más N-, mono-, di-, vagy trialkilfenilén-diamin-sókra is.
Nagymértékű oxidációs- és fényérzékenységük és az említett fenilén-diaminok hídrogén-halogenidjeinek olykori higroszkópiája mellett ezek a vegyületek ipari eljárásokban való alkalmazásuk esetén további jelentős hátránnyal rendelkeznek. Mivel a sókat a további reakciókban rendszerint in situ szabad bázisokká kell átalakítani, melléktermékként megfelelő hidrogén-halogenid keletkezik. Ez különösen akkor jelent hátrányt, amikor a reakció olyan hőmérsékletű, amelyen a hidrogén-halogenid gáz állapotban szabadul fel. Mivel ezek a savak korróziót elősegítő, erősen maró és emiatt toxikus hatásúak, a reakcióelegyből gondosan el kell őket távolítani. Ez olykor csak jelentős technológiai ráfordítással lehetséges, ami magas költséggel jár.
Ipari szempontból viszont a fenilén-diaminoknak nemcsak az alkalmazása, hanem hidrogén-halogenidekkel alkotott sóiknak az előállítása is bizonyos nehézségekkel terhelt. A kitermelési veszteségek minimalizálására legelőnyösebben a hidrogén-halogenidet gáz állapotban kell vezetni a megfelelő feniléndiaminhoz. Eljárástechnológialag ez viszont csak nagyon költséges módon valósítható meg, ezért a sókat a vizes hidrogén-halogenid-oldatokból képezik, és emiatt magas kitermelési veszteséggel kell számolni.
A találmány célja, az N-metil-o-fenilén-diamin előállításakor, tárolásakor és alkalmazásakor jelentkező, a technika állásából ismert nehézségek minimalizálása.
A találmány további célja az N-metil-o-feniléndiamin jól kezelhető, kismértékben oxidáció- és/vagy fényérzékeny és/vagy nem higroszkopikus, tárolásra alkalmas formába történő átalakítása, amely olyan, hogy a későbbi reakciókban a szabad bázisok hozzáférhetősége megfelelő legyen.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az N-metil-ofenilén-diamin és a foszforsav által alkotott só a technika állásából ismert más hasonló sókra jellemző hátrányokat és az ehhez kötődő nehézségeket nem, vagy csak lényegesen kisebb mértékben mutatja.
Ezáltal a találmány megoldást ad a kitűzött feladatokra azzal, hogy az N-metil-o-fenilén-diamint az
általános képletű foszforsavsóvá alakítja, amely képletben n értéke 0,5 és 1,0 közötti szám.
A „foszforsavsó” kifejezés alatt értjük az N-metilo-fenilén-diaminnak az ortofoszforsavval (H3PO4) alkotott minden sóját. Az (I) általános képlet szerint egy molekula H3PO4-nak egy molekula N-metil-o-feniléndiaminhoz való viszonyát statisztikusan az n faktor írja le.
Előnyösen a fent leírt módon előállított sóban n értéke 0,7 és 0,8 közötti, különösen előnyösen n értéke 0,75 és 0,78 közötti.
Egy különösen előnyös kiviteli formában a találmány szerinti (N-metil-o-fenilén-diamin)-foszforsav-só vízmentes vagy csak nagyon csekély nyomokban tartalmaz vizet. A só víztartalma rendszerint 1,0 tömeg% és 1,5 tömeg% közötti.
A találmány szerinti (N-metil-o-fenilén-diamin)-foszforsav-só előnyei az oxidációs állandóságban, fényérzéketlenségében és nem higroszkopikus viselkedésben nyilvánulnak meg. Ezáltal nagyobb ráfordítás nélkül jól tárolható, és további óvintézkedések nélkül, adott esetben a szabad bázissá történő átalakítás kivételével, további reakciókba bevihető. Ehhez még hozzájön, hogy ipari előállítása meglepő módon egyszerű, mivel az alkalmazott foszforsavat kristályos állapotban adhatjuk hozzá. Ennek a foszforsavsónak a további alkalmazásakor az adott reakciókörülmények között, még magasabb hőmérsékletek esetén sem keletkeznek maró vagy korróziót elősegítő gázok.
Egy további szempontból a találmány tárgya a fent leírt N-(metil-o-fenilén-diamin)-foszforsav-só ipari előállítása.
HU 223 962 Β1
A só egyszerűen és magas kitermeléssel állítható elő úgy, hogy az N-metil-o-fenilén-diamint egy vízzel vagy alkohollal elegyedő oldószerben, például 1-5 szénatomos alkoholban, előnyösen etanolban, propanolban vagy izopropil-alkoholban feloldjuk. Ezt az elegyet 75-100 mol% mennyiségű kristályos foszforsavval vagy foszforsavoldattal reagáltatjuk. A foszforsav vízben, 1-5 szénatomos alkoholban, például metanolban, etanolban, propanolban, izopropilalkoholban vagy ezekből készített elegyekben oldható fel, illetve szuszpendálható. Előnyösen oldószerként etanolt, propanolt vagy izopropil-alkoholt alkalmazunk.
Az N-metil-o-fenilén-diamin foszforsavsója vagy kiválik az oldószerből, vagy adott esetben nempoláris oldószerek, például alifás vagy aromás szénhidrogének vagy éterek hozzáadásával kicsapható.
Egy előnyös eljárásban vízmentes foszforsavat alkalmazunk.
A találmány alternatív kiviteli formáit olyan eljárások képezik, amelyekben az N-metil-o-fenilén-diamint Nmetil-o-nitro-anilin is situ redukciójával állítjuk elő.
Az N-metil-o-nitro-anilin redukciója a technika állása szerinti eljárásoknak megfelelően végezhető. Előnyös redukálószer a hidrogén egy hidrogénezőkatalizátor valamilyen alkoholban, előnyösen etanolban, propanolban vagy izopropil-alkoholban való alkalmazása mellett. A katalizátor elválasztása után az így kapott oldatot foszforsavval vagy foszforsavoldattal reagáltathatjuk. Előnyösen kristályos, vízmentes foszforsavnak a hidrogénezésnél alkalmazott alkohollal készített szuszpenzióját adjuk hozzá.
1. példa
Egy 1200 literes VA-hidrogénezőben 190 kg Nmetil-o-nitro-anilin, 0,95 kg 10% Pd-ot tartalmazó palládiumos szénkatalizátor és 570 I etanol elegyét 60 °C és legfeljebb 85 °C közötti hőmérsékleten és 0,2-0,6 MPa (2-6 bar) hidrogéntúlnyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. Egy másik 1200 literes berendezésbe 99 kg kristályos foszforsavat és 238 I etanolt táplálunk be, és ehhez a katalizátor kiszűrése közben keverés mellett hozzáfolyatjuk a hidrogénezőberendezés tartalmát.
A szűrőt és a kiszűrt katalizátort 951 etanollal utána mossuk, a szűrletet 10-20 °C-ra lehűtjük, és még 30-60 percig tovább keverjük. A terméket centrifugálással elválasztjuk, 238 I etanollal mossuk, és 40-60 °C-on vákuumban megszárítjuk.
Kitermelés: 230 kg N-metil-fenilén-diamin. 0,77 foszfát (az elméleti 92%-a).
A termék rendszerint 1,0-1,5% vizet tartalmaz.
Titrálással 61,0% N-metil-fenilén-diamin- és 37,7% foszforsavtartalmat határozunk meg.
Elemanalízis:
C: 42,00%, H: 6,34%, N: 14,00%, P: 11,92%.
2. példa
Egy 1200 literes VA-hidrogénezőben 190 kg Nmetil-o-nitro-anilin, 0,95 kg 10% Pd-ot tartalmazó palládiumos szénkatalizátor és 570 I izopropil-alkohol elegyét 60 °C és legfeljebb 85 °C közötti hőmérsékleten és 0,2-06 MPa (2-6 bar) hidrogéntúlnyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. Egy másik 1200 literes berendezésbe 99 kg kristályos foszforsavat és 238 I izopropil-alkoholt táplálunk be, és ehhez a katalizátor kiszűrése közben keverés mellett hozzáfolyatjuk a hidrogénezőberendezés tartalmát.
A szűrőt és a kiszűrt katalizátort 95 I izopropil-alkohollal mossuk, a szűrletet 10-20 °C-ra lehűtjük, és még 30-60 percig tovább keverjük. A terméket centrifugálással elválasztjuk, 238 I izopropil-alkohollal mossuk, és 40-60 °C-on vákuumban megszárítjuk.
Kitermelés: 225 kg N-metil-fenilén-diamin. 0,77 foszfát (az elméleti 90%-a).
Titrálással 61,1% N-metil-fenilén-diamin- és 37,6% foszforsavtartalmat határozunk meg.
Elemanalízis:
C: 41,98%, H: 6,35%, N: 14,04%, P: 11,93%.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Az N-metil-o-fenilén-diamin foszforsavsója.
- 2. Az 1. igénypont szerinti (N-metil-o-feniléndiamin)-foszforsav-só, amelyÍh3 általános képletű, amely képletben n értéke 0,5 és 1,0 közötti szám.
- 3. A 2. igénypont szerinti (N-metil-o-feniléndiamin)-foszforsav-só, amelyben n értéke 0,7 és 0,8 közötti szám.
- 4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti (N-metil-ofenilén-diamin)-foszforsav-só, amelyben n értéke 0,75 és 0,78 közötti szám.
- 5. Eljárás az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (N-metil-o-fenilén-diamin)-foszforsav-só előállítására, azzal jellemezve, hogy az N-metil-o-fenilén-diamint egy oldószerben feloldjuk, és kristályos vagy oldott foszforsavval elegyítjük.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (N-metil-o-fenilén-diamin)-foszforsav-só előállítására, azzal jellemezve, hogy az Nmetil-o-fenilén-diamint in situ állítjuk elő.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (N-metil-o-fenilén-diamin)-foszforsav-só előállítására, azzal jellemezve, hogy az Nmetil-o-fenilén-diamint in situ N-metil-o-nitro-anilinből állítjuk elő.
- 8. Az 5-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (N-metil-ofenilén-diamin)-foszforsav-só előállítására, azzal jellemezve, hogy oldószerként egy 1-5 szénatomos alkoholt alkalmazunk.HU 223 962 Β1
- 9. A 8. igénypont szerinti eljárás az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (N-metil-o-fenilén-diamin)-foszforsav-só előállítására, azzal jellemezve, hogy az Nmetil-o-fenilén-diaminhoz és a foszforsavhoz alkalmazott oldószer etanol, propanol vagy izopropil-alkohol.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (N-metil-o-fenilén-diamin)-foszforsav-só előállítására, azzal jellemezve, hogy az Nmetil-o-fenilén-diaminhoz és a foszforsavhoz alkalma5 zott oldószer etanol.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19917526A DE19917526C1 (de) | 1999-04-17 | 1999-04-17 | Phosphorsäuresalz von N-Methyl-o-phenylendiamin und Verfahren zu seiner Herstellung |
| PCT/EP2000/003248 WO2000063156A1 (de) | 1999-04-17 | 2000-04-12 | Phosphorsäuresalz eines aromatischen diamins |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0200788A2 HUP0200788A2 (hu) | 2002-07-29 |
| HUP0200788A3 HUP0200788A3 (en) | 2004-10-28 |
| HU223962B1 true HU223962B1 (hu) | 2005-03-29 |
Family
ID=7905007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0200788A HU223962B1 (hu) | 1999-04-17 | 2000-04-12 | Egy aromás diamin foszforsavval alkotott sója |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6169204B1 (hu) |
| EP (1) | EP1180093B1 (hu) |
| JP (1) | JP3833477B2 (hu) |
| KR (1) | KR100700909B1 (hu) |
| CN (1) | CN1161323C (hu) |
| AR (2) | AR006063A4 (hu) |
| AT (1) | ATE251114T1 (hu) |
| AU (1) | AU763072B2 (hu) |
| BG (1) | BG65020B1 (hu) |
| BR (1) | BR0009783B1 (hu) |
| CA (1) | CA2364671C (hu) |
| CO (1) | CO5160306A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ299581B6 (hu) |
| DE (2) | DE19917526C1 (hu) |
| DK (1) | DK1180093T3 (hu) |
| EA (1) | EA003614B1 (hu) |
| EE (1) | EE04586B1 (hu) |
| EG (1) | EG22689A (hu) |
| ES (1) | ES2204546T3 (hu) |
| HK (1) | HK1043109B (hu) |
| HR (1) | HRP20010745B1 (hu) |
| HU (1) | HU223962B1 (hu) |
| IL (1) | IL145029A0 (hu) |
| MX (1) | MXPA01010468A (hu) |
| MY (1) | MY119962A (hu) |
| NO (1) | NO327533B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ515121A (hu) |
| PE (1) | PE20010090A1 (hu) |
| PL (1) | PL194186B1 (hu) |
| PT (1) | PT1180093E (hu) |
| RS (1) | RS49893B (hu) |
| SA (1) | SA00210071B1 (hu) |
| SK (1) | SK285277B6 (hu) |
| TR (1) | TR200103003T2 (hu) |
| TW (1) | TWI290916B (hu) |
| UA (1) | UA71003C2 (hu) |
| UY (1) | UY26108A1 (hu) |
| WO (1) | WO2000063156A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA200107904B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004040647B4 (de) * | 2004-08-20 | 2013-01-03 | Dhw Deutsche Hydrierwerke Gmbh Rodleben | Verfahren zur Herstellung von hellfarbenen, primären Fettaminen |
| US7501448B2 (en) * | 2004-10-15 | 2009-03-10 | Teva Pharmaceutical Industries, Ltd. | Process for preparing telmisartan |
| US9977667B2 (en) | 2015-09-09 | 2018-05-22 | Red Hat, Inc. | Updating software utilizing domain name system (DNS) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2142585A1 (de) * | 1971-08-20 | 1973-02-22 | Schering Ag | 2-(5-nitro-2-thiazolyl)-benzimidazole |
| CH774974A4 (hu) * | 1974-06-06 | 1976-02-13 | ||
| HU186018B (en) * | 1982-05-12 | 1985-05-28 | Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz | Process for preparing o-phenylene-diamine |
| US5149700A (en) * | 1990-05-30 | 1992-09-22 | American Home Products Corporation | Substituted arylsulfonamides and benzamides |
| IL98599A (en) * | 1990-06-28 | 1995-06-29 | Merck & Co Inc | Stable salts of "4-deoxy-" 4-epi-methylamino abramectin and insecticides containing them |
-
1997
- 1997-04-25 AR ARM970101737U patent/AR006063A4/es unknown
-
1999
- 1999-04-17 DE DE19917526A patent/DE19917526C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-03-23 US US09/533,482 patent/US6169204B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 TW TW089106728A patent/TWI290916B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 NZ NZ515121A patent/NZ515121A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 ES ES00917077T patent/ES2204546T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 RS YUP-727/01A patent/RS49893B/sr unknown
- 2000-04-12 IL IL14502900A patent/IL145029A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 DE DE50003909T patent/DE50003909D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 CN CNB00806301XA patent/CN1161323C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 AU AU38202/00A patent/AU763072B2/en not_active Ceased
- 2000-04-12 HU HU0200788A patent/HU223962B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 CZ CZ20013731A patent/CZ299581B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 BR BRPI0009783-7A patent/BR0009783B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 TR TR2001/03003T patent/TR200103003T2/xx unknown
- 2000-04-12 JP JP2000612253A patent/JP3833477B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 MX MXPA01010468A patent/MXPA01010468A/es unknown
- 2000-04-12 PL PL00350765A patent/PL194186B1/pl unknown
- 2000-04-12 SK SK1478-2001A patent/SK285277B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 KR KR1020017013212A patent/KR100700909B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 EE EEP200100517A patent/EE04586B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 PT PT00917077T patent/PT1180093E/pt unknown
- 2000-04-12 WO PCT/EP2000/003248 patent/WO2000063156A1/de active IP Right Grant
- 2000-04-12 CA CA002364671A patent/CA2364671C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 AT AT00917077T patent/ATE251114T1/de active
- 2000-04-12 EP EP00917077A patent/EP1180093B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 EA EA200101022A patent/EA003614B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 DK DK00917077T patent/DK1180093T3/da active
- 2000-04-14 AR ARP000101737A patent/AR029625A1/es active Pending
- 2000-04-14 MY MYPI20001594A patent/MY119962A/en unknown
- 2000-04-14 PE PE2000000347A patent/PE20010090A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-04-14 CO CO00027873A patent/CO5160306A1/es unknown
- 2000-04-14 UY UY26108A patent/UY26108A1/es not_active IP Right Cessation
- 2000-04-15 EG EG20000463A patent/EG22689A/xx active
- 2000-05-13 SA SA00210071A patent/SA00210071B1/ar unknown
- 2000-12-04 UA UA2001117856A patent/UA71003C2/uk unknown
-
2001
- 2001-09-12 BG BG105892A patent/BG65020B1/bg active Active
- 2001-09-26 ZA ZA200107904A patent/ZA200107904B/xx unknown
- 2001-10-15 HR HR20010745A patent/HRP20010745B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 NO NO20015026A patent/NO327533B1/no not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-02 HK HK02104957.1A patent/HK1043109B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4454044B2 (ja) | 芳香族ニトロ化合物の接触水素化法 | |
| DE69222417T3 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-aminodiphenylamin | |
| DE69308840T2 (de) | Prozess zur herstellung n-aliphatisch substituierter p-phenylendiamine | |
| Wang et al. | Ag-Catalyzed ring-opening of tertiary cycloalkanols for C–H functionalization of cyclic aldimines | |
| CZ283594A3 (en) | Process for preparing substituted aromatic amines | |
| SI9300692B (sl) | Postopek za pripravo 2-alkil-6-metil-N(1'-metoksi-2'-propil)-anilina in postopek za pripravo njegovih kloracetanilidov | |
| HUT72470A (en) | Process for preparing substituted aromatic amines | |
| HU223962B1 (hu) | Egy aromás diamin foszforsavval alkotott sója | |
| JP2754243B2 (ja) | ４‐クロロ‐２，５‐ジメトキシアニリンの製造方法 | |
| EP0253788B1 (en) | A method of preparing 5-amino salicyclic acid | |
| Guo et al. | Hemilabile‐coordinated copper promoted amination of aryl halides with ammonia in aqueous ethylene glycol under atmosphere pressure | |
| CN115260085A (zh) | 一种高产率3-硝基-9-乙基咔唑的制备方法 | |
| Scaros et al. | A new and improved synthesis of N-butyl-1-deoxynojirimycin | |
| JP2021080214A (ja) | ビオチンの製造方法 | |
| JP2664450B2 (ja) | Ｎ―（２―クロロベンジル）―２―（２―チエニル）エチルアミンの製法 | |
| CN115787103A (zh) | On-DNA苯并二氮杂环类化合物的合成方法 | |
| WO2004092142A1 (en) | An improved process for manufacture of substituted benzimidazoles | |
| HU191927B (en) | Process for production of amino-cis-2,6-lupeditin | |
| JPH07101915A (ja) | ４，４′，４″−トリアミノ−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンの製造法 | |
| Marshall | The chemistry of some o-nitroaniline derivatives | |
| HU188532B (hu) | Eljárás 4-(halogén-alkil)-3-oxido-imidazolinium-származékok előállítására | |
| HU188280B (en) | Process for preparing benzofuroxana |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050217 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |