UA71003C2 - Фосфорнокисла сіль ароматичного діаміну - Google Patents
Фосфорнокисла сіль ароматичного діаміну Download PDFInfo
- Publication number
- UA71003C2 UA71003C2 UA2001117856A UA2001117856A UA71003C2 UA 71003 C2 UA71003 C2 UA 71003C2 UA 2001117856 A UA2001117856 A UA 2001117856A UA 2001117856 A UA2001117856 A UA 2001117856A UA 71003 C2 UA71003 C2 UA 71003C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- phenylenediamine
- methyl
- phosphoric acid
- acid salt
- differs
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title abstract description 22
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 title 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1N AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 19
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- VDCZKCIEXGXCDJ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-nitroaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1[N+]([O-])=O VDCZKCIEXGXCDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- RPKCLSMBVQLWIN-UHFFFAOYSA-N 2-n-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CNC1=CC=CC=C1N RPKCLSMBVQLWIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aniline Chemical class 0.000 description 4
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/51—Phenylenediamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Packaging Frangible Articles (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
В заявці описується сіль N-метил-о-фенілендіаміну.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується нової солі М-метил-о-фенілендіаміну. 2 Ароматичні аміни є важливими проміжними продуктами для синтезу барвників, антиоксидантів і насамперед фармацевтичних засобів. Особливо важливе значення для одержання в промисловому масштабі ароматичних гетероциклів, зокрема з двома гетероатомами азоту, таких як бензімідазоли, мають перш за все 1,2-діаміни.
Завдяки їх фармакологічній різноманітності, вони та їх солі представляють великий інтерес.
Відомо, однак, що ароматичні аміни, як, наприклад, анілін, надзвичайно сприйнятливі до окислення. Даний 70 фактор зумовлює істотні проблеми насамперед при зберіганні цих сполук. Вказана властивість особливо характерна для рідких або розчинених у відповідній рідині ароматичних амінів, оскільки навіть у присутності незначних слідів кисню або світла ці розчини протягом короткого періоду часу змінюють свій колір до темно-чорного. Така висока схильність ароматичних амінів до окисленню призводить до того, що використовувати їх у подальших реакціях можна лише безпосередньо після очищення, як правило, після 19 перегонки. Схильність цих субстанцій до окислення може бути знижена за рахунок перетворення ароматичних амінів у їх солі. Однак і солі, як правило, настільки все ще сприйнятливі до окислення, що, наприклад, при їх зберіганні необхідно виключити доступ кисню. Крім того, такі солі проявляють тенденцію до гігроскопічності.
Найчастіше використовуваними солями є гідрогалогеніди, насамперед гідрохлориди.
Особливо сприйнятливі до окислення фенілендіаміни. Так, зокрема, 0. Різспег у звітах німецького Хімічного товариства (Вегіспіе дег децівспеп Спетівзспеп СевзеїЇзспат, том 25 (111), стор. 2841-2842, вказує на те, що маслянистий М-метил-о-фенілендіамін "надзвичайно швидко забарвлюється в темний колір і після закінчення найкоротшого проміжку часу навіть при зберіганні в темних, ретельно закупорених пляшках стає зовсім чорним".
Відповідно до 0. Різспег, навіть дигідрохлорид представляє собою "досить сприйнятливу до дії повітря та світла" субстанцію (0. Різспег, Вегіспіе дег децізспеп Спетізспеп СезеїІзспай, том 25, стор. 2842). Сказане с 29 справедливо також для інших відомих з рівня техніки солей М-метил-о-фенілендіаміну, для солей Ге) о-фенілендіаміну як таких і для інших солей одно-, дво- і три - М-алкільованих фенілендіамінів.
Поряд з високою схильністю до окислення і впливу світла, що супроводжується до того ж яскраво вираженою в багатьох випадках гігроскопічністю гідрогалогенідів названих фенілендіамінів, для цих сполук при їх застосуванні в промислових способах властиві також інші істотні недоліки. Оскільки при наступній реакції солі о необхідно, як правило, іп зіш перетворювати у вільну основу, як побічний продукт утворюється відповідна ав галогеноводнева кислота. Це створює труднощі особливо в тих випадках, коли температура реакційної суміші така, що галогеноводнева кислота утворюється в газоподібному вигляді, і оскільки подібні кислоти сприяють о корозії, виявляють надзвичайно високу агресивність і, як наслідок, є токсичними, їх необхідно з особливою «-- старанністю виводити з технологічного циклу, а це можливо лише при значних матеріально-технічних витратах. 325 Однак не лише застосування, але й одержання солей фенілендіамінів з галогеноводневими кислотами в - промисловому масштабі, пов'язано з низкою труднощів. Так, зокрема, для мінімізації зниження виходу найбільш доцільно слід було б газоподібний галогеноводень подавати у відповідний фенілендіаміи. Такий підхід, однак, з технологічної точки зору вимагає дуже високих матеріально-технічних витрат, і, таким чином, солі, як це « широко практикується, утворюються з водних галогеноводневих кислот і тим самим доводиться миритися зі З 70 значним зниженням виходу продукту. с З врахуванням вищевикладеного, в основу даного винаходу була поставлена задача звести до мінімуму
Із» відомі з рівня техніки труднощі, пов'язані з одержанням, зберіганням та застосуванням
М-метил-о-фенілендіаміну.
Ще одна задача винаходу полягає в тому, щоб забезпечити перетворення М-метил-о-фенілендіаміну в зручну 49 для практичного використання форму, яка мало піддається окисленню і/або впливу світла і/або негігроскопічну, і стійку при зберіганні, що дозволяє швидко одержувати вільні основи для наступних реакцій. - Несподівано було встановлено, що для солі М-метил-о-фенілендіаміну і фосфорної кислоти характерна відсутність або наявність лише в самому незначному ступені недоліків і пов'язаних з ними труднощів, які ші відомі з рівня техніки і властиві для інших солей подібного типу. о 20 Відповідно до цього поставлена в основу даного винаходу задача вирішується завдяки тому, що с М-метил-о-фенілендіамін перетворюють у сіль фосфорної кислоти формули І де МН,
Фо ж п НО, сн,
Ф) Ф ко в якій п позначає число від 0,5 до 1,0.
Під поняттям "сіль фосфорної кислоти" ("фосфорнокисла сіль") розуміють всі солі М-метил-о-фенілендіаміну бо з ортофосфорною кислотою (НзРО)). Співвідношення між молекулою НН з3зРО); і молекулою
М-метил-о-фенілендіаміну формули | визначається середньостатистично за допомогою коефіцієнта п.
Переважною є сіль описаного вище типу, де п дорівнює 0,7-0,8, особливо переважно п дорівнює 0,75-0,78.
Відповідно до одного з переважних варіантів, фосфорнокисла сіль М-метил-о-фенілендіаміну за винаходом не містить води або містить її лише в самих мінімальних кількостях. Як правило, кількість води в солі 65 становить 1,0-1,5мас.7о.
Переваги запропонованої у винаході фосфорнокислої солі М-метил-о-фенілендіаміну полягає, по-перше, в її стійкості до окислення, несприйнятливості до дії світла і її негігроскопічності. Завдяки цьому забезпечується можливість її надійного зберігання без значних витрат і застосування без додаткових операцій, за необов'язковим винятком перетворення у вільну основу, у наступних реакціях. По-друге, процес одержання солі
В промисловому масштабі вдається здійснювати несподівано простим шляхом, оскільки використовувану з цією метою фосфорну кислоту можна застосовувати в кристалічній формі. При подальшому використанні цієї солі фосфорної кислоти в умовах реакції навіть при підвищених температурах не утворюється ніяких агресивних сприяючих корозії газів.
Ще один аспект даного винаходу стосується одержання вищеописаної фосфорнокислої солі 7/0. М-метил-о-фенілендіаміну в промисловому масштабі.
Цю сіль можна одержувати простим шляхом і з високим виходом, розчиняючи М-метил-о-фенілендіамін у відповідному, змішуваному з водою або із спиртом розчиннику, такому, наприклад, як Сі-Св5 спирт, переважно в етанолі, пропанолі або ізопропанолі. Вказану суміш вводять у реакцію з кристалічною фосфорною кислотою або з розчином фосфорної кислоти в кількості 75-100мол.Ую. Фосфорну кислоту можна при цьому розчиняти або 7/5 буспендувати у воді, С"Свспирті, такому як метанол, етанол, пропанол, ізопропанол, або в їх сумішах. Як розчинники переважно використовувати етанол, пропанол або ізопропанол.
Фосфорнокисла сіль М-метил-о-фенілендіаміну або випадає з розчинника в осад, або її можна при необхідності осаджувати, додаючи неполярні розчинники, такі, наприклад, як аліфатичні або ароматичні вуглеводні або ж прості ефіри.
Відповідно до одного з переважних варіантів способу застосовують безводну фосфорну кислоти.
Один з альтернативних варіантів виконання винаходу стосується способів, в яких М-метил-о-фенілендіамін одержують іп зіш шляхом відновлення О-нітро-М-метиланіліну. Відновлення О-нітро-М-метиланіліну можна здійснювати за допомогою способів, відомих з рівня техніки. Переважним відновником є водень з використанням при цьому каталізатора гідрування в спирті, який служить розчинником, переважно в етанолі, пропанолі або с ов зопропанолі. Після відокремлення каталізатора одержаний таким шляхом розчин можна вводити в реакцію з фосфорною кислотою або розчином фосфорної кислоти. Переважно при цьому застосовувати суспензію і) кристалічної безводної фосфорної кислоти у використовуваному для гідрування спирті.
Приклад 1
У 1200-літровий апарат для гідрування із сталі марки МА завантажують суміш з 190кг с
О-нітро-М-метиланіліну, 0,95кг паладію на вугіллі (10905 Ра) як каталізатор і 570л етанолу та при температурі в інтервалі від 60 до макс. 857С і надлишковому тиску водню 2-6 бар здійснюють гідрування до того моменту, коли о закінчується поглинання водню. В інший апарат також об'ємом 1200л попередньо завантажують 99кг о кристалічної фосфорної кислоти та 238л етанолу і до них при перемішуванні поступово зливають вміст першого апарата для гідрування, відфільтровуючи при цьому каталізатор. Фільтр та відфільтрований каталізатор --
Ззв5 промивають Обл етанолу, охолоджують до 10-20"С і перемішують ще протягом 30-бОхв. Потім продукт ї- відокремлюють центрифугуванням, промивають 238л етанолу й наприкінці сушать при 40-60"С під вакуумом.
Вихід: 23Окг М-метил-о-фенілендіаміну, 0,77 фосфат (92905 від теорії). Вміст води в продукті становить звичайно 1,0-1,5965. За даними титриметрії продукт містить 61,095 М-метилфенілендіаміну і 37,795 фосфорної кислоти. «
Елементарний аналіз: С - 42,0095, Н - 6,3490; М - 14,0090; Р - 11,92965. шщ с Приклад 2
У 1200-літровий апарат для гідрування із сталі марки МА завантажують суміш з 190кг ;» О-нітро-М-метиланіліну, О,95кг паладію на вугіллі (1095 Ра) як каталізатор і 570л ізопропанолу та при температурі в інтервалі від 60 до макс. 857С і надлишковому тиску водню 2-6 бар здійснюють гідрування до того Моменту, коли закінчується поглинання водню. В інший апарат також об'ємом 1200 л попередньо завантажують -І 99кг кристалічної фосфорної кислоти і 238л ізопропанолу і до них при перемішуванні поступово зливають вміст першого апарата для гідрування, відфільтровуючи при цьому каталізатор. Фільтр і відфільтрований каталізатор - промивають У95л ізопропанолу, охолоджують до 10-20" і перемішують ще протягом 30-бО0хв. Потім продукт о відокремлюють центрифугуванням, промивають 238л ізопропанолу та наприкінці сушать при 40-60" під вакуумом. о Вихід: 225кг М-метил-о-фенілендіаміну, 0,77 фосфат (9090 від теорії). За даним титриметрії продукт містить с» 61,196 М-метилфенілендіаміну і 37,69 фосфорної кислоти.
Елементарний аналіз: С - 41,9895, Н - 6,3590; М - 14,0495; Р - 11,9396.
Claims (1)
- Формула винаходу Ф) ГІ 1. Фосфорнокисла сіль М-метил-о-фенілендіаміну.2. Фосфорнокисла сіль М-метил-о-фенілендіаміну за п. 71, яка відрізняється тим, що її структура бо представлена загальною формулою МН "О й 2 Фе х п НО, А МН б5 Сн З в якій п має значення від 0,5 до 1,0.З. Фосфорнокисла сіль М-метил-о-фенілендіаміну за п. 2, яка відрізняється тим, що п має значення від 0,7 до 0,8.4. Фосфорнокисла сіль М-метил-о-фенілендіаміну за пп. 2 або 3, яка відрізняється тим, що п має значення від 0,75 до 0,78.5. Спосіб одержання фосфорнокислої солі М-метил-о-фенілендіаміну, вказаної в будь-якому з пп. 1-4, який відрізняється тим, що М-метил-о-фенілендіамін розчиняють у відповідному розчиннику і змішують з кристалічною або розчиненою фосфорною кислотою. 70 6. Спосіб за п. 5 одержання фосфорнокислої солі М-метил-о-фенілендіаміну, вказаної в будь-якому з пп. 1-4, який відрізняється тим, що М-метил-о-фенілендіамін одержують іп зйи.7. Спосіб за п. 6 одержання фосфорнокислої солі М-метил-о-фенілендіаміну, вказаної в будь-якому з пп. 1-4, який відрізняється тим, що М-метил-о-фенілендіамін одержують іп зйи з о-нітро-М-метиланіліну.8. Спосіб за будь-яким із пп. 5-7 одержання фосфорнокислої солі М-метил-о-фенілендіаміну, вказаної в будь-якому з пп. 1-4, який відрізняється тим, що як розчинник застосовують С.1-Свспирт.9. Спосіб за п. 8 одержання фосфорнокислої солі М-метил-о-фенілендіаміну, вказаної в будь-якому з пп. 1-4, який відрізняється тим, що як розчинник для М-метил-о-фенілендіаміну і для фосфорної кислоти застосовують етанол, пропанол або ізопропанол.10. Спосіб за п. 9 одержання фосфорнокислої солі М-метил-о-фенілендіаміну, вказаної в будь-якому з пп.20. .1-4, який відрізняється тим, що як розчинник для М-метил-о-фенілендіаміну і для фосфорної кислоти застосовують етанол. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 11, 15.11.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і сч ов науки України. о (зе) «в) «в) «- -- . и? -і - («в) («в) сю» іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19917526A DE19917526C1 (de) | 1999-04-17 | 1999-04-17 | Phosphorsäuresalz von N-Methyl-o-phenylendiamin und Verfahren zu seiner Herstellung |
| PCT/EP2000/003248 WO2000063156A1 (de) | 1999-04-17 | 2000-04-12 | Phosphorsäuresalz eines aromatischen diamins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA71003C2 true UA71003C2 (uk) | 2004-11-15 |
Family
ID=7905007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2001117856A UA71003C2 (uk) | 1999-04-17 | 2000-12-04 | Фосфорнокисла сіль ароматичного діаміну |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6169204B1 (uk) |
| EP (1) | EP1180093B1 (uk) |
| JP (1) | JP3833477B2 (uk) |
| KR (1) | KR100700909B1 (uk) |
| CN (1) | CN1161323C (uk) |
| AR (2) | AR006063A4 (uk) |
| AT (1) | ATE251114T1 (uk) |
| AU (1) | AU763072B2 (uk) |
| BG (1) | BG65020B1 (uk) |
| BR (1) | BR0009783B1 (uk) |
| CA (1) | CA2364671C (uk) |
| CO (1) | CO5160306A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ299581B6 (uk) |
| DE (2) | DE19917526C1 (uk) |
| DK (1) | DK1180093T3 (uk) |
| EA (1) | EA003614B1 (uk) |
| EE (1) | EE04586B1 (uk) |
| EG (1) | EG22689A (uk) |
| ES (1) | ES2204546T3 (uk) |
| HK (1) | HK1043109B (uk) |
| HR (1) | HRP20010745B1 (uk) |
| HU (1) | HU223962B1 (uk) |
| IL (1) | IL145029A0 (uk) |
| MX (1) | MXPA01010468A (uk) |
| MY (1) | MY119962A (uk) |
| NO (1) | NO327533B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ515121A (uk) |
| PE (1) | PE20010090A1 (uk) |
| PL (1) | PL194186B1 (uk) |
| PT (1) | PT1180093E (uk) |
| RS (1) | RS49893B (uk) |
| SA (1) | SA00210071B1 (uk) |
| SK (1) | SK285277B6 (uk) |
| TR (1) | TR200103003T2 (uk) |
| TW (1) | TWI290916B (uk) |
| UA (1) | UA71003C2 (uk) |
| UY (1) | UY26108A1 (uk) |
| WO (1) | WO2000063156A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200107904B (uk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004040647B4 (de) * | 2004-08-20 | 2013-01-03 | Dhw Deutsche Hydrierwerke Gmbh Rodleben | Verfahren zur Herstellung von hellfarbenen, primären Fettaminen |
| CN101039917A (zh) * | 2004-10-15 | 2007-09-19 | 特瓦制药工业有限公司 | 制备替米沙坦的方法 |
| US9977667B2 (en) | 2015-09-09 | 2018-05-22 | Red Hat, Inc. | Updating software utilizing domain name system (DNS) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2142585A1 (de) * | 1971-08-20 | 1973-02-22 | Schering Ag | 2-(5-nitro-2-thiazolyl)-benzimidazole |
| CH774974A4 (uk) * | 1974-06-06 | 1976-02-13 | ||
| HU186018B (en) * | 1982-05-12 | 1985-05-28 | Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz | Process for preparing o-phenylene-diamine |
| US5149700A (en) * | 1990-05-30 | 1992-09-22 | American Home Products Corporation | Substituted arylsulfonamides and benzamides |
| IL98599A (en) * | 1990-06-28 | 1995-06-29 | Merck & Co Inc | Stable salts of "4-deoxy-" 4-epi-methylamino abramectin and insecticides containing them |
-
1997
- 1997-04-25 AR ARM970101737U patent/AR006063A4/es unknown
-
1999
- 1999-04-17 DE DE19917526A patent/DE19917526C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-03-23 US US09/533,482 patent/US6169204B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 TW TW089106728A patent/TWI290916B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 AU AU38202/00A patent/AU763072B2/en not_active Ceased
- 2000-04-12 WO PCT/EP2000/003248 patent/WO2000063156A1/de active IP Right Grant
- 2000-04-12 ES ES00917077T patent/ES2204546T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 DE DE50003909T patent/DE50003909D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 CA CA002364671A patent/CA2364671C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 KR KR1020017013212A patent/KR100700909B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 PL PL00350765A patent/PL194186B1/pl unknown
- 2000-04-12 SK SK1478-2001A patent/SK285277B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 MX MXPA01010468A patent/MXPA01010468A/es unknown
- 2000-04-12 PT PT00917077T patent/PT1180093E/pt unknown
- 2000-04-12 AT AT00917077T patent/ATE251114T1/de active
- 2000-04-12 JP JP2000612253A patent/JP3833477B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 NZ NZ515121A patent/NZ515121A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 BR BRPI0009783-7A patent/BR0009783B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 HU HU0200788A patent/HU223962B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 RS YUP-727/01A patent/RS49893B/sr unknown
- 2000-04-12 DK DK00917077T patent/DK1180093T3/da active
- 2000-04-12 IL IL14502900A patent/IL145029A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 CN CNB00806301XA patent/CN1161323C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 EA EA200101022A patent/EA003614B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 EP EP00917077A patent/EP1180093B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 CZ CZ20013731A patent/CZ299581B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 TR TR2001/03003T patent/TR200103003T2/xx unknown
- 2000-04-12 EE EEP200100517A patent/EE04586B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-14 AR ARP000101737A patent/AR029625A1/es active Pending
- 2000-04-14 MY MYPI20001594A patent/MY119962A/en unknown
- 2000-04-14 UY UY26108A patent/UY26108A1/es not_active IP Right Cessation
- 2000-04-14 CO CO00027873A patent/CO5160306A1/es unknown
- 2000-04-14 PE PE2000000347A patent/PE20010090A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-04-15 EG EG20000463A patent/EG22689A/xx active
- 2000-05-13 SA SA00210071A patent/SA00210071B1/ar unknown
- 2000-12-04 UA UA2001117856A patent/UA71003C2/uk unknown
-
2001
- 2001-09-12 BG BG105892A patent/BG65020B1/bg active Active
- 2001-09-26 ZA ZA200107904A patent/ZA200107904B/xx unknown
- 2001-10-15 HR HR20010745A patent/HRP20010745B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 NO NO20015026A patent/NO327533B1/no not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-02 HK HK02104957.1A patent/HK1043109B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Audrieth et al. | Hydrazine derivatives of the carbonic and thiocarbonic acids. I. The preparation and properties of thiocarbohydrazide | |
| HRP931521A2 (en) | Process for the preparation of 2-alkyl-6-methyl-n-(1'-methoxy-2'-propyl)-aniline and a process for the preparation of their chloracetanilides | |
| US2806851A (en) | Substituted hydrazines | |
| KR20040012495A (ko) | 질소-함유 헤테로사이클의 모노메틸화 방법 | |
| Briggs et al. | 112. Reactions of hydrazoic acid. Part II. A quantitative study of the action with substituted benzoic acids | |
| UA71003C2 (uk) | Фосфорнокисла сіль ароматичного діаміну | |
| Liu et al. | Continuous-flow double diazotization for the synthesis of m-difluorobenzene via Balz-Schiemann reaction | |
| US4788331A (en) | Method of preparing 5-amino salicylic acid | |
| HUE027644T2 (en) | Process for the preparation of N, N'-carbonyldiimidazole | |
| RU2093511C1 (ru) | Способ получения производных 3/5/-метилпиразола | |
| US4083869A (en) | Process for producing imine compounds | |
| Dains et al. | THE REACTIONS OF THE FORMAMIDINES. X. THE THIO-IMIDAZOLONES | |
| Griffiths | Arylsulphamoyl azides. An improved synthesis of chlorosulphonyl azide and its reaction with arylamines | |
| US5414086A (en) | Preparation of 4-methylpyrimidines | |
| US20240216889A1 (en) | Storage medium for storing hydrogen chloride and method for separating and storing hydrogen chloride hcl from hcl containing gas | |
| US20010029301A1 (en) | Process for the preparation of 5, 5'-bi-1H-tetrazolediammonium salts using hydrazine hydrate and dicyan as starting materials | |
| DK158975B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,6-dichlor-4-nitroanilin samt den ved fremgangsmaaden fremstillede forbindelse | |
| Ogimachi et al. | Reaction of Cyanogen Bromide with Some Alkyl Hydrazines. | |
| BR102021024662A2 (pt) | Processo para a preparação de temozolomida | |
| JP3041444B2 (ja) | カルバジン酸誘導体の製造法 | |
| Kore et al. | New stable ligand-free Cu (I) catalyst supported on weakly acidic polyacrylate resin: case study in synthesis | |
| JP2003040817A (ja) | トリス（α−クロロアルキル）芳香族炭化水素の製造方法 | |
| JP2007514723A (ja) | シクロアルキル−ヒドラジンの環外誘導体およびヘテロシクロアルキル−ヒドラジンの環外誘導体の製造方法 | |
| HU183935B (en) | Process for producing s-substituted-n,n-disubstituted thiolcarbamates |