SK14782001A3 - Fosforečná soľ n-metyl-o-fenyléndiamínu a spôsob jej výroby - Google Patents
Fosforečná soľ n-metyl-o-fenyléndiamínu a spôsob jej výroby Download PDFInfo
- Publication number
- SK14782001A3 SK14782001A3 SK1478-2001A SK14782001A SK14782001A3 SK 14782001 A3 SK14782001 A3 SK 14782001A3 SK 14782001 A SK14782001 A SK 14782001A SK 14782001 A3 SK14782001 A3 SK 14782001A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- methyl
- phenylenediamine
- phosphoric acid
- phosphate salt
- salts
- Prior art date
Links
- RPKCLSMBVQLWIN-UHFFFAOYSA-N 2-n-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CNC1=CC=CC=C1N RPKCLSMBVQLWIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 title 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- OOZKQOFEBPDHPA-UHFFFAOYSA-N 2-n-methylbenzene-1,2-diamine;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CNC1=CC=CC=C1N OOZKQOFEBPDHPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- KFBOUJZFFJDYTA-UHFFFAOYSA-N n-methyl-2-nitroaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O KFBOUJZFFJDYTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 18
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- -1 phosphate salt Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/51—Phenylenediamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Packaging Frangible Articles (AREA)
- Packages (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka fosforečnej soli /V-metyl-o-fenyléndiamínu a spôsobu jej výroby.
Doterajší stav techniky
Aromatické amíny predstavujú dôležité prechodné zlúčeniny syntézy farbív, antioxidantov a najmä farmaceutík. Obzvlášť aromatické 1,2-diamíny majú veľký technický význam pre výrobu aromatických heterocyklov, najmä takých s dvomi heterocyklickými dusíkovými atómami, ako sú benzimidazoly. Práve posledne uvedené a ich soli sú veľmi zaujímavé pre ich farmakologickú rozmanitosť.
Je ale známe, že aromatické amíny, ako napríklad anilín, sú silne citlivé voči oxidácii. Toto zhoršuje najmä skladovanie týchto zlúčenín. Zvlášť očividne sa prejavuje táto vlastnosť u kvapalných alebo v kvapaline rozpustených aromatických amínov. Už v prítomnosti malých stôp kyslíka alebo svetla sa zafarbia tieto roztoky v priebehu krátkeho času načierno. Táto vysoká citlivosť aromatických amínov voči oxidácii vedie k tomu, že je možné ich použiť v ďalšej chemickej reakcii iba čerstvo vyčistené, spravidla čerstvo destilované. Citlivosť týchto látok voči oxidácii je možné redukovať prevedením aromatických amínov na ich soli. Ale aj soli sú spravidla ešte stále tak citlivé voči oxidácii, že je nutné ich skladovať s vylúčením kyslíka. Takisto majú takéto soli sklon k absorbovaniu vody. Najpoužívanejšie soli sú hydrohalogenidy najmä hydrochloridy.
Obzvlášť citlivé voči oxidácii sú fenyléndiamíny. Tak opisuje napríklad už O. Fischer v „Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, zväzok 25 (III), strana 2841 až 2842, že sa olejovitý /V-metyl-o-fenyléndiamín „mimoriadne rýchlo tmavo zafarbuje a už po krátkom čase je aj v tmavej, uzatvorenej fľaši úplne čierny“. Aj samotný dihydrochlorid je podľa O. Fischera „voči vzduchu a svetlu značne citlivá“ látka (O. Fischer, Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, zväzok 25, strana 2842). Podobné platí aj pre ostatné soli /V-metyl-o-fenyléndiamínu známe
-2zo stavu techniky, pre soli samotného o-fenyléndiamínu a pre ostatné soli mono-, dia tri-/V-alkylovaných fenyléndiamínov.
Okrem vysokej citlivosti voči oxidácii a svetlu a zavše výraznej hygroskopii hydrohalogenidov uvedených fenyléndiamínov, majú tieto zlúčeniny ďalšie významné nevýhody na použitie vo veľkých procesoch. Pretože je potrebné pri ďalšej reakcii premeniť soli na voľnú bázu spravidla in situ, vzniká ako vedľajší produkt príslušná kyselina halogenovodíková. Toto je nevýhodné najmä vtedy, ak má reakčná zmes teplotu, pri ktorej je kyselina halogenovodíková plynná. Pretože tieto kyseliny podporujú vznik korózie, sú silne žieravé a následkom toho toxické, je potrebné ich dôsledne z reakčného prostredia odvádzať. Toto je možné iba pomocou značného technického nasadenia, ktoré je sprevádzané vysokými nákladmi.
Ale nie len použitie, ale aj výroba solí fenyléndiamínov s kyselinami halogenovodíkovými je vo veľkom spojená s niekoľkými ťažkosťami. Najúčelnejšie by bolo privádzať halogenovodík do zodpovedajúceho fenyléndiamínu plynný, aby sa minimalizovala strata výťažku. Toto je možné technologicky realizovať len veľmi nákladné, takže soli sú tvorené z kvapalných kyselín halogenovodíkových a tým sa musí riskovať vysoká strata výťažku.
Úlohou predloženého vynálezu je minimalizovať ťažkosti pri výrobe, skladovaní a použití /V-metyl-o-fenyléndiamínu, známe zo stavu techniky.
Ďalšou úlohou vynálezu je premeniť /V-metyl-o-fenyléndiamín na dobre manipulovateľnú, málo voči oxidácii a svetlu citlivú a/alebo nehygroskopickú, skladovania schopnú formu, ktorá pre následné reakcie rýchlo sprístupňuje voľné bázy.
Prekvapivo bolo zistené, že pre soľ /V-metyl-o-fenyléndiamínu a kyseliny fosforečnej neplatia alebo platia iba v značnej malom rozsahu nevýhody známe zo stavu techniky pre iné takéto soli a s nimi spojené ťažkosti.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je fosforečná soľ /V-metyl-o-fenyléndiamínu.
-3Na získanie tejto soli sa /V-metyl-o-fenyléndiamín premení na fosforečnú soľ vzorca I
NH2 * n H3PO4
NH W i
v ktorom je n čislo od 0,5 do 1,0.
Pod pojmom „fosforečná soľ“ sa rozumejú všetky soli A/-metyl-o-fenylén-diamínu s kyselinou trihydrogenfosforečnou (H3PO4). Pomer jednej molekuly H3PO4 k molekule /V-metyl-o-fenyléndiamínu vzorca I je opísaný štatistickým faktorom n.
Výhodná je soľ hore uvedeného typu s n od 0,7 do 0,8, výhodnejšie je n rovné od 0,75 do 0,78.
Vo zvlášť výhodnom uskutočnení neobsahuje fosforečná soľ A/-metyl-ofenyléndiamínu podľa vynálezu vodu alebo obsahuje len stopy vody. Obsah vody v soli je spravidla v rozsahu od 1,0 do 1,5 % hmotn.
Výhody fosforečnej soli A/-metyl-o-fenyléndiamínu podľa vynálezu sú v jej stabilite voči oxidácii, necitlivosti na svetlo a nehygroskopickom správaní. Týmto je možné ju bez väčších nákladov dobre skladovať a bez ďalších opatrení, s výnimkou premeny na voľnú bázu, použiť v ďalšej reakcii. Okrem toho je jej výroba vo veľkom prekvapivo jednoduchá, pretože použitú kyselinu fosforečnú je možné pridať v kryštalickej forme. Takisto pri ďalšom použití tejto fosforečnej soli nevznikajú pri podmienkach reakcie ani pri vyššej teplote žiadne žieravé ani korozívne plyny.
Ďalší aspekt predloženého vynálezu sa týka výroby hore opísanej fosforečnej soli /V-metyl-o-fenyléndiamínu vo veľkom meradle.
Soľ je jednoducho a s vysokým výťažkom prístupná tým, že sa /V-metyl-ofenyléndiamín rozpustí v rozpúšťadle miešateľnom s vodou alebo alkoholom, ako je napríklad C1 až C5-alkohol, výhodnejšie v etanole, propanole alebo izopropanole. Táto zmes sa nechá reagovať s kryštalickou kyselinou fosforečnou alebo s roztokom kyseliny fosforečnej v množstve od 75 do 100 % mol. Kyselina fosforečná môže byť pritom rozpustená prípadne suspendovaná vo vode, Cr až C5-alkohole,
-4ako je metanol, etanol, propanol, izopropanol alebo ich zmesi. Výhodné je ako rozpúšťadlo použiť etanol, propanol alebo izopropanol.
Fosforečná soľ /V-metyl-o-fenyléndiamínu sa zráža buď z rozpúšťadla alebo je možné ju prípadne vyzrážať prídavkom nepolárnych rozpúšťadiel ako napríklad alifatických alebo aromatických uhľovodíkov alebo éterov.
Vo výhodnejšom spôsobe sa použije bezvodá kyselina fosforečná.
Alternatívne uskutočnenie vynálezu sa týka spôsobu, pri ktorom sa vyrobí Nmetyl-o-fenyléndiamín in situ redukciou o-nitro-/V-metylanilínu.
Redukciu o-nitro-/V-metylanilínu je možné uskutočniť spôsobom známym zo stavu techniky. Výhodné redukčné činidlo je vodík pri spoločnom použití hydrogenačného katalyzátora v alkohole ako rozpúšťadle, výhodnejšie v etanole, propanole alebo izopropanole. Po oddelení katalyzátora je možné takto získaný roztok nechať reagovať s kyselinou fosforečnou alebo roztokom kyseliny fosforečnej. Výhodné je pritom použiť suspenziu kryštalickej, bezvodej kyseliny fosforečnej v alkohole, ktorý je použitý pri hydrogenácii.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
V 1200 litrovom hydrogenizátore sa hydrogenizuje zmes 190 kg o-nitro-/Vmetylanilínu, 0,95 kg katalyzátora paládium-uhlie (10% Pd) a 570 I etanolu pri 60 až maximálne 85 °C a tlaku vodíka od 0,2 MPa do 0,6 MPa (od 2 do 6 bar) pretlaku až zastavenia spotreby vodíka. V ďalšom 1200 litrovom zariadení sa zmieša 99 kg kryštalickej kyseliny fosforečnej a 238 I etanolu a k tomuto sa za miešania nechá natiecť obsah hydrogenizačnej aparatúry po odfiltrovaní katalyzátora.
Filter a odfiltrovaný katalyzátor sa premyje 95 I etanolu, ochladí sa na 10 až 20 °C a mieša sa ešte 30 až 60 minút. Produkt sa odstredí, premyje sa 238 I etanolu a pri 40 až 60 °C sa usuší vo vákuu.
Výťažok: 230 kg /V-metylfenyléndiamínu, 0,77 fosfátu (92 % titračne)
Produkt obsahuje zvyčajne od 1,0 do 1,5 % vody.
-5Podľa titrácie je obsiahnutých 61 % /V-metylfenyléndiamínu a 37,7 % kyseliny fosforečnej.
Elementárna analýza: C: 42,00 % H: 6,34 % N: 14,00 % P: 11,92 %
Príklad 2
V 1200 litrovom hydrogenizátore sa hydrogenizuje zmes 190 kg o-nitro-/Vmetylanilínu, 0,95 kg katalyzátora paládium-uhlie (10% Pd) a 570 I izopropanolu pri 60 až maximálne 85 °C a tlaku vodíka od 0,2 MPa do 0,6 MPa) (od 2 do 6 bar) pretlaku až zastavenia spotreby vodíka. V ďalšom 1200 litrovom agregáte sa zmieša 99 kg kryštalickej kyseliny fosforečnej a 238 I izopropanolu a k tomuto sa za miešania nechá natiecť obsah hydrogenizačnej aparatúry po odfiltrovaní katalyzátora.
Filter a odfiltrovaný katalyzátor sa premyje 95 I izopropanolu, ochladí sa na 10 až 20 °C a mieša sa ešte 30 až 60 minút. Produkt sa odstredí, premyje sa 238 I izopropanolu a pri 40 až 60 °C sa usuší vo vákuu.
Výťažok: 225 kg /V-metylfenyléndiamínu, 0,77 fosfátu (90 % titračne)
Podľa titrácie je obsiahnutých 61,1 % /V-metylfenyléndiamínu a 37,6 % kyseliny fosforečnej.
Elementárna analýza: C: 41,98 % H: 6,35 % N: 14,04 % P: 11,93 % /V/?//-*/
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Fosforečná soľ/V-metyl-o-fenyléndiamínu.
- 2. Fosforečná soľ /V-metyl-o-fenyléndiamínu podľa vzorca I nároku 1 všeobecnéhoNH;NHÓH, * n H3PO4d) v ktorom n je číslo od 0,5 do 1,0.
- 3. Fosforečná soľ /V-metyl-o-fenyléndiamínu podľa nároku 2, kde n je v rozsahu od 0,7 do 0,8.
- 4. Fosforečná soľ /V-metyl-o-fenyléndiamínu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 alebo 3, kde n je v rozsahu od 0,75 do 0,78.
- 5. Spôsob výroby fosforečnej soli /V-metyl-o-fenyléndiamínu podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že Nmetyl-o-fenyléndiamín podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov sa rozpustí v rozpúšťadle a nechá sa reagovať s kryštalickou alebo rozpustenou kyselinou fosforečnou.
- 6. Spôsob podľa nároku 5 fosforečnej soli /V-metyl-o-fenyléndiamínu podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že /V-metyl-o-fenyléndiamín sa vyrobí in situ.
- 7. Spôsob podľa nároku 6 fosforečnej soli /V-metyl-o-fenyléndiamínu podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že o-/V-metylfenyléndiamín sa vyrobí in situ z o-nitro-/V-metylanilínu.-78. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 5 až 7 fosforečnej soli /V-metyl-ofenyléndiamínu podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 4, v y z n a čujúci sa tým, že rozpúšťadlo je Cr až Cs-alkohol.
- 9. Spôsob podľa nároku 8 fosforečnej soli /V-metyl-o-fenyléndiamínu podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlo /V-metyl-o-fenyléndiamínu a kyseliny fosforečnej je etanol, propanol alebo izopropanol.
- 10. Spôsob podľa nároku 9 fosforečnej soli /V-metyl-o-fenyléndiamínu podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlo /V-metyl-o-fenyléndiamínu a kyseliny fosforečnej je etanol.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19917526A DE19917526C1 (de) | 1999-04-17 | 1999-04-17 | Phosphorsäuresalz von N-Methyl-o-phenylendiamin und Verfahren zu seiner Herstellung |
| PCT/EP2000/003248 WO2000063156A1 (de) | 1999-04-17 | 2000-04-12 | Phosphorsäuresalz eines aromatischen diamins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK14782001A3 true SK14782001A3 (sk) | 2002-02-05 |
| SK285277B6 SK285277B6 (sk) | 2006-10-05 |
Family
ID=7905007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1478-2001A SK285277B6 (sk) | 1999-04-17 | 2000-04-12 | Fosforečná soľ N-metyl-o-fenyléndiamínu a spôsob jej výroby |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6169204B1 (sk) |
| EP (1) | EP1180093B1 (sk) |
| JP (1) | JP3833477B2 (sk) |
| KR (1) | KR100700909B1 (sk) |
| CN (1) | CN1161323C (sk) |
| AR (2) | AR006063A4 (sk) |
| AT (1) | ATE251114T1 (sk) |
| AU (1) | AU763072B2 (sk) |
| BG (1) | BG65020B1 (sk) |
| BR (1) | BR0009783B1 (sk) |
| CA (1) | CA2364671C (sk) |
| CO (1) | CO5160306A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ299581B6 (sk) |
| DE (2) | DE19917526C1 (sk) |
| DK (1) | DK1180093T3 (sk) |
| EA (1) | EA003614B1 (sk) |
| EE (1) | EE04586B1 (sk) |
| EG (1) | EG22689A (sk) |
| ES (1) | ES2204546T3 (sk) |
| HK (1) | HK1043109B (sk) |
| HR (1) | HRP20010745B1 (sk) |
| HU (1) | HU223962B1 (sk) |
| IL (1) | IL145029A0 (sk) |
| MX (1) | MXPA01010468A (sk) |
| MY (1) | MY119962A (sk) |
| NO (1) | NO327533B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ515121A (sk) |
| PE (1) | PE20010090A1 (sk) |
| PL (1) | PL194186B1 (sk) |
| PT (1) | PT1180093E (sk) |
| RS (1) | RS49893B (sk) |
| SA (1) | SA00210071B1 (sk) |
| SK (1) | SK285277B6 (sk) |
| TR (1) | TR200103003T2 (sk) |
| TW (1) | TWI290916B (sk) |
| UA (1) | UA71003C2 (sk) |
| UY (1) | UY26108A1 (sk) |
| WO (1) | WO2000063156A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA200107904B (sk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004040647B4 (de) * | 2004-08-20 | 2013-01-03 | Dhw Deutsche Hydrierwerke Gmbh Rodleben | Verfahren zur Herstellung von hellfarbenen, primären Fettaminen |
| US7501448B2 (en) * | 2004-10-15 | 2009-03-10 | Teva Pharmaceutical Industries, Ltd. | Process for preparing telmisartan |
| US9977667B2 (en) | 2015-09-09 | 2018-05-22 | Red Hat, Inc. | Updating software utilizing domain name system (DNS) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2142585A1 (de) * | 1971-08-20 | 1973-02-22 | Schering Ag | 2-(5-nitro-2-thiazolyl)-benzimidazole |
| CH774974A4 (sk) * | 1974-06-06 | 1976-02-13 | ||
| HU186018B (en) * | 1982-05-12 | 1985-05-28 | Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz | Process for preparing o-phenylene-diamine |
| US5149700A (en) * | 1990-05-30 | 1992-09-22 | American Home Products Corporation | Substituted arylsulfonamides and benzamides |
| IL98599A (en) * | 1990-06-28 | 1995-06-29 | Merck & Co Inc | Stable salts of "4-deoxy-" 4-epi-methylamino abramectin and insecticides containing them |
-
1997
- 1997-04-25 AR ARM970101737U patent/AR006063A4/es unknown
-
1999
- 1999-04-17 DE DE19917526A patent/DE19917526C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-03-23 US US09/533,482 patent/US6169204B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 TW TW089106728A patent/TWI290916B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 NZ NZ515121A patent/NZ515121A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 ES ES00917077T patent/ES2204546T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 RS YUP-727/01A patent/RS49893B/sr unknown
- 2000-04-12 IL IL14502900A patent/IL145029A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 DE DE50003909T patent/DE50003909D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 CN CNB00806301XA patent/CN1161323C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 AU AU38202/00A patent/AU763072B2/en not_active Ceased
- 2000-04-12 HU HU0200788A patent/HU223962B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 CZ CZ20013731A patent/CZ299581B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 BR BRPI0009783-7A patent/BR0009783B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 TR TR2001/03003T patent/TR200103003T2/xx unknown
- 2000-04-12 JP JP2000612253A patent/JP3833477B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 MX MXPA01010468A patent/MXPA01010468A/es unknown
- 2000-04-12 PL PL00350765A patent/PL194186B1/pl unknown
- 2000-04-12 SK SK1478-2001A patent/SK285277B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 KR KR1020017013212A patent/KR100700909B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 EE EEP200100517A patent/EE04586B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 PT PT00917077T patent/PT1180093E/pt unknown
- 2000-04-12 WO PCT/EP2000/003248 patent/WO2000063156A1/de active IP Right Grant
- 2000-04-12 CA CA002364671A patent/CA2364671C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 AT AT00917077T patent/ATE251114T1/de active
- 2000-04-12 EP EP00917077A patent/EP1180093B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 EA EA200101022A patent/EA003614B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 DK DK00917077T patent/DK1180093T3/da active
- 2000-04-14 AR ARP000101737A patent/AR029625A1/es active Pending
- 2000-04-14 MY MYPI20001594A patent/MY119962A/en unknown
- 2000-04-14 PE PE2000000347A patent/PE20010090A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-04-14 CO CO00027873A patent/CO5160306A1/es unknown
- 2000-04-14 UY UY26108A patent/UY26108A1/es not_active IP Right Cessation
- 2000-04-15 EG EG20000463A patent/EG22689A/xx active
- 2000-05-13 SA SA00210071A patent/SA00210071B1/ar unknown
- 2000-12-04 UA UA2001117856A patent/UA71003C2/uk unknown
-
2001
- 2001-09-12 BG BG105892A patent/BG65020B1/bg active Active
- 2001-09-26 ZA ZA200107904A patent/ZA200107904B/xx unknown
- 2001-10-15 HR HR20010745A patent/HRP20010745B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-10-16 NO NO20015026A patent/NO327533B1/no not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-02 HK HK02104957.1A patent/HK1043109B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69222417T3 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-aminodiphenylamin | |
| DE69308840T2 (de) | Prozess zur herstellung n-aliphatisch substituierter p-phenylendiamine | |
| KR20000017716A (ko) | 카바아닐라이드로부터 4-니트로디페닐아민과 4-니트로소디페닐아민의 제조방법 | |
| DE69307699T2 (de) | Verfahren zur herstellung substituierter aromatischer amine | |
| CZ265695A3 (en) | Process for preparing substituted aromatic amines | |
| SK14782001A3 (sk) | Fosforečná soľ n-metyl-o-fenyléndiamínu a spôsob jej výroby | |
| CN103145630B (zh) | 一种催化合成喹喔啉类化合物的方法 | |
| Kumar et al. | Highly efficient method for the synthesis of substituted benzimidazoles using sodium metabisulfite adsorbed on silica gel | |
| DE69119961T2 (de) | Verfahren zur Reduzierung von Carbonyl enthaltendem Akridin | |
| JP2022069882A (ja) | 新規化合物及びアニオンレセプタ | |
| CN104744380A (zh) | 一种制备2,3-二氢喹唑啉-4(1h)-酮及其衍生物的方法 | |
| KR100331490B1 (ko) | 요소와 니트로벤젠으로 부터 4,4'-디니트로디페닐아민을제조하는 방법 | |
| EP1157983A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylethylaminen durch Aminierung von Arylolefinen | |
| CA1051926A (en) | Diaminomaleonitrile derivatives and processes for preparing the same | |
| Ozeryanskii et al. | peri-Naphthylenediamines: 22. Synthesis of 1, 4, 5-tris (dimethylamino) naphthalene and other “proton sponge” 4-amino derivatives | |
| KR0134076B1 (ko) | N-[1-(벤조트리아졸-1-일)벤질]아닐린 유도체 및 그 제조방법 | |
| Reznikov et al. | Synthesis of novel spin-labeled crown ethers | |
| Ozeryanskii et al. | peri-Naphthylenediamines | |
| TH36773A (th) | กระบวนการสำหรับการเตรียมอะโรมาติกอะมีนที่ละลายได้อย่างจำกัดจำเขี่ย | |
| WO2013049013A2 (en) | Preparation of bromomethylated derivatives via protection with trihaloacetic anhydride | |
| HU188532B (hu) | Eljárás 4-(halogén-alkil)-3-oxido-imidazolinium-származékok előállítására |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20150412 |