CZ291428B6 - Způsob přípravy polytriazinových produktů obsahujících 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylové skupiny - Google Patents

Způsob přípravy polytriazinových produktů obsahujících 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylové skupiny Download PDF

Info

Publication number
CZ291428B6
CZ291428B6 CZ19981632A CZ163298A CZ291428B6 CZ 291428 B6 CZ291428 B6 CZ 291428B6 CZ 19981632 A CZ19981632 A CZ 19981632A CZ 163298 A CZ163298 A CZ 163298A CZ 291428 B6 CZ291428 B6 CZ 291428B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
carbon atoms
formula
alkyl
substituted
Prior art date
Application number
CZ19981632A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ163298A3 (cs
Inventor
Marco Tomei
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ163298A3 publication Critical patent/CZ163298A3/cs
Publication of CZ291428B6 publication Critical patent/CZ291428B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/44—One nitrogen atom with halogen atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Zp sob p° pravy produktu odpov daj c ho obecn mu vzorci I, kde n je slo od 2 do 50, zbytky R.sub.1.n. jsou nap° klad 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl, R.sub.2.n. je nap° klad hexamethylen a E je nap° klad terc.oktylaminoskupina, kter² spo v v tom, e se a) nech reagovat slou enina obecn ho vzorce A se slou eninou obecn ho vzorce B v mol rn m pom ru od 1:1,7 do 1:4, a b) se nech reagovat produkt z skan² ve stupni a) se slou eninou obecn ho vzorce C, m se z sk produkt odpov daj c obecn mu vzorci I, p°i em mol rn pom r slou eniny C ke slou enin A je 2:1 a 1:5, reak n stupn a) a b) se prov d v organick m rozpouÜt dle, v p° tomnosti anorganick b ze a v inertn atmosf °e.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu polytriazinových produktů, obsahujících 2,2,6,6-tetramethyM-piperidylové skupiny. Tyto polytriazinové produkty jsou použitelné jako prostředky pro světelnou stabilizaci, prostředky pro tepelnou stabilizaci oxidační stabilizátory pro organické materiály, zejména syntetické polymery, jako jsou polyethylen a polypropylen.
Dosavadní stav techniky
Příprava polytriazinových produktů je popsána například v US-A-4 086 204, US-A—1 331 586, US-A-4 335 242, US-A-^l 492 791, EP-A-375 223, EP-A-377 324 a EP-A-053 775. Způsob podle předkládaného vynálezu však znatelně snižuje podíl nežádoucích vedlejších produktů.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je způsob přípravy produktu odpovídajícího obecnému vzorci I
N----í%-----N«ι «i
n
E (I), kde n je číslo od 2 do 50, zbytky Rj jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo skupina obecného vzorce II
(II), kde R3 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, -O', -OH, -CH2CN, alkoxyskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupina s 5 až 12 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylová skupina se 7 až 9 atomy uhlíku nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo acylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, s tou výhradou, že alespoň jeden ze zbytků R] je skupina obecného vzorce II,
- 1 CZ 291428 B6
R2je alkylenová skupina se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylenová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, cykloalkylendialenová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylenové části a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových částech, alkylendicykloalkylenová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové části a s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylenových částech, fenylendialkylenová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových částech nebo alkylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku přerušená 1,4-piperazindiylovou skupinou, -O- nebo >N-Xt s tím, že Xi je acylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku v alkoxyskupině nebo má jeden z významů pro R3 uvedených níže kromě atomu vodíku, nebo R2 je skupina obecných vzorců (a) nebo
kde m je 2 nebo 3, a zbytky X2 jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina se 2 až 12 atomy uhlíku,
E je -OR4, -N(Rj) (R6) nebo skupina obecného vzorce III
R», R5 a Re, které mohou být stejné nebo různé, jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylová skupina se 7 až 9 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná ne fenylovém jádře 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfurylová skupina nebo alkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v polohách 2, nebo 4 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až atomy uhlíku v alkylových skupinách nebo skupinou obecného vzorce IV (IV), kde Y je -O-, -CHr-, -CH2CH2~ nebo >N-CH3, nebo
-2CZ 291428 B6
R4 je kromě toho sodík nebo draslík nebo
-N(R5) (Ró) je kromě toho skupina obecného vzorce IV,
X je -O- nebo >N-R7, a
R7je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylová skupina se 10 7 až 9 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfuiylová skupina, skupina obecného vzorce II, nebo alkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v polohách 2, 3 nebo 4 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až atomy uhlíku v alkylových skupinách nebo skupinou obecného vzorce IV, který spočívá 15 v tom, že
a) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce A
E se sloučeninou obecného vzorce B
R, R, (B) v molámím poměru 1:1,7 až 1:4, a
b) se nechá reagovat produkt získaný ve stupni a) se sloučeninou obecného vzorce C
čímž se získá produkt odpovídající obecnému vzorci I, přičemž molámí poměr sloučeniny obecného vzorce C ke sloučenině obecného vzorce A je 2:1 až 1:5, přičemž reakce a) a b) se provádí v organickém rozpouštědle, v přítomnosti anorganické báze a v inertní atmosféře.
Jako příklady alkylových skupin obsahujících do 18 atomů uhlíku lze uvést methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl, 2-butyl, izobutyl, terc.butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, 2-ethylhexyl, terc.oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl a oktadecyl. Jedním z výhodných významů substituentu R3 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku. Jedním 35 z výhodných významů substituentů R5, R$ a R7 je alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku.
Jako příklady alkoxyskupin obsahujících do 18 atomů uhlíku lze uvést methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propoxyskupinu, izopropoxyskupinu, butoxyskupinu, izobutoxyskupinu, pentoxyskupinu, izopentoxyskupinu, hexoxyskupinu, heptoxyskupinu, oktoxyskupinu, docyloxyskupinu, didecyloxyskupinu, tetradecyloxyskupinu, hexadecyloxyskupinu a oktadecyloxyskupinu. Jedním z výhodných významů substituentu R3 je alkoxyskupina se 6 až 12 atomy uhlíku, zejména heptoxyskupina a oktoxyskupina.
Příkladem alkylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku substituované skupinou -OH je 2-hydroxyethyl.
Jako příklady alkylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku substituované alkoxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, výhodně alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, lze uvést 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3-ethoxypropyl,
3-butoxypropyl, 3-oktoxypropyl a 4-methoxybutyl.
Jako příklady alkylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku substituované dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách, výhodně dimethylaminoskupinou nebo diethylaminoskupinou, lze uvést 2-dimethylaminoethyl, 2-diethylaminoethyl, 3-dimethylaminopropyl, 3-diethylaminopropyl, 3-dibutylaminopropyl a 4-diethylaminobutyl.
Skupinou obecného vzorce IV je výhodně skupina —1/ \)
Výhodnými příklady alkylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku substituované skupinou obecného vzorce IV jsou skupiny vzorce
Skupina / \ —(chj— je obzvláště výhodná.
Jako příklady cykloalkylové skupiny s 5 až 12 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, lze uvést cyklopentyl, methylcyklopentyl, dimethylcyklopentyl, cyklohexyl, methylcyklohexyl, dimethylcyklohexyl, trimethylcyklohexyl, terc.butylcyklohexyl, cyklooktyl, cyklodecyl a cyklododecyl. Výhodný je nesubstituovaný nebo substituovaný cyklohexyl.
Jako příklady cykloalkoxyskupiny s 5 až 12 atomy uhlíku lze uvést cyklopentoxyskupinu, cyklohexoxyskupinu, cykloheptoxyskupinu, cyklooktoxyskupinu, cyklodecyloxyskupinu a cyklodidecyloxyskupinu. Výhodná je cykloalkoxyskupina s 5 až 8 atomy uhlíku, zejména cyklopentoxyskupina a cyklohexoxyskupina.
Jako příklady alkenylové skupiny s až 18 atomy uhlíku lze uvést allyl, 2-methylallyl, butenyl, hexenyl, undecenyl a oktadecenyl. Výhodné jsou alkenylové skupiny, ve kterých je atom uhlíku v poloze 1 nasycený a zejména výhodný je allyl.
Jako příklady fenylové skupiny substituované 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku lze uvést methylfenyl, dimethylfenyl, trimethylfenyl, terc.butylfenyl, di-terc.butylfenyl, 3,5-di-terc.butyl-4-methylfenyl, methoxyfenyl, ethoxyfenyl a butoxyfenyl.
-4CZ 291428 B6
Jako příklady fenylalkylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku lze uvést benzyl, methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, terc.butylbenzyl a 2-fenylethyl. Výhodný je benzyl.
Jako příklady acylové skupiny (alifatické, cykloalifatické nebo aromatické) s až 12 atomy uhlíku lze uvést formy, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, oktanoyl a benzoyl. Výhodné jsou alkanoyl s 1 až 8 atomy uhlíku a benzoyl. Zejména výhodný je acetyl.
ío Jako příklady alkoxykarbonylové skupiny, kde alkoxyskupina má do 12 atomů uhlíku, lze uvést methoxykarbonyl, ethoxykarbonyl, propoxykarbonyl, butoxykarbonyl, pentoxykarbonyl, hexoxykarbonyl, heptoxykarbonyl, oktoxykarbonyl, nonyloxykarbonyl, decyloxykarbonyl, undecyloxykarbonyl a dodecyloxykarbonyl.
Jako příklady alkylenové skupiny s až 12 atom uhlíku lze uvést ethylen, propylen, trimethylen, tetramethylen, pentamethylen, hexamethylen, oktamethylen, dekamethylen a dodekamethylen. R2 je například alkylenové skupina se 2 až 10 atom uhlíku nebo alkylenová skupina se 2 až 8 atomy uhlíku nebo alkylenová skupina se 4 až 8 atomy uhlíku, zejména alkylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, výhodně hexamethylen.
Jako příklad alkenylové skupiny se 4 až 12 atomy uhlíku lze uvést 3-hexenylen.
Jako příklad cykloalkylenové skupiny s 5 až 7 atomy uhlíku lze uvést cyklohexylen.
Jako příklady alkylenové skupiny se 4 až 12 atomy uhlíku přerušené 1,4-piperazindiylovou skupinou lze uvést skupiny
--CH2CH2—
a
Jako příklady alkylenové skupiny se 4 až 12 atomy uhlíku přerušené skupinou -O-, například 1, 2 nebo 3 -O-, lze uvést 3-oxapentan-l,5-diyl, 4-oxaheptan—1,7-diyl, 3,6-dioxaoktan-l,8-diyl, 30 4,7-dioxadekan-l,10-diyl, 4,9-dioxadodekan-l,12-diyl, 3,6,9-trioxaundekan-l,l 1-diyl a 4,7,10-trioxatridekan-1,13-diyl.
Jako příklad alkylenové skupiny se 4 až 12 atomy uhlíku přerušené skupinou >N-Xj lze uvést
-CH2CH2CH2-N(X])-CH2CH2-N(Xi)-CH2CH2CH2-, zejména -CH2CH2CII2-N(CH3)-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2CH2-.
Jako příklad cykloalkylendialkylenové skupiny s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylenové části a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových částech lze uvést methylen-cyklohexylen-methylen.
Jako příklady alkylendicykloalkylenové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové části a s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylenových částech lze uvést cyklohexylen-methylen-cyklohexylen a cyklohexylen-izopropyliden-cyklohexylen.
Jako příklad fenylendialkylenové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových částech lze uvést methylen-fenylen-methylen.
Číslo n je s výhodou od 2 do 20, zejména 2 až 15.
Zbytky Ri jsou s výhodou skupiny obecného vzorce II.
-5CZ 291428 B6
Podle výhodného provedení vynálezu jsou zbytky Rt skupiny obecného vzorce II a Ri je alkylenová skupina se 2 až 8 atomy uhlíku.
R3 je výhodně atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, -OH, alkoxyskupina se 6 až 12 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupina s 5 až 8 atomy uhlíku, allyl, benzyl nebo acetyl, zejména atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku. Zejména výhodné jsou atom vodíku a methyl.
V reakčním stupni a) je molární poměr sloučeniny obecného vzorce A ke sloučenině obecného vzorce B výhodně 1:2 až 1:3, zejména 1:2 až 1:2,5.
Produkt získaný v reakčním stupni a) lze například znázornit obecným vzorcem A-B
(A-B)
Proměnná b je číslo od 1 do 8, výhodně 1 až 6, zejména 1 až 4.
Produkt odpovídající obecnému vzorci A-B není jedinou specifickou sloučeninou, ale produktem s rozložením molekulové hmotnosti a proto je zde popisován jako směs obsahující alespoň
1) monodisperzní sloučeninu obecného vzorce A-B-l
(A-B-l) kde výrazem „monodisperzní“ se míní sloučenina mající pouze jednu molekulovou hmotnost a žádné rozdělení molekulové hmotnosti.
2) monodisperzní sloučeninu obecného vzorce A-B-2
(A-B-2
-6CZ 291428 B6
3) monodisperzní sloučeninu obecného vzorce A-B-3
(A-B-3 přičemž sloučeniny obecných vzorců A-B-l, A-B-2 a A-B-3 se liší pouze v počtu opakujících se jednotek. Tyto sloučeniny mohou být přítomny ve směsi v množství například 20 až 60 mol % (=A-B-l), 20 až 40 mol % (=A-B-2) a 20 až 30 mol % (=A-B-3).
Molámí poměr reakční složky C používané v reakčním stupni b) jako výchozí látka ke sloučenině obecného vzorce A používané v reakčním stupni a) jako výchozí látka je výhodně 1:1 až 1:5 nebo 1:2 až 1:5, zejména 1:3 až 1:4.
Reakční stupně a) a b) se s výhodou provádí v uzavřeném systému pod dusíkem. Teplota v reakčním stupni a) je například 60 až 190 °C, s výhodou 70 až 180 °C a v reakčním stupni b) je například 70 až 200 °C, s výhodou 80 až 190 °C, zejména 100 až 180 °C. Při zahřívání reakčních směsí na požadovanou teplotu vzrůstá tlak, protože se reakce provádí v uzavřeném systému. Protože se používají nízkovroucí organická rozpouštědla, je obvykle tlak v reaktoru 0,4 až 1,5 MPa nebo 0,4 až 0,9 MPa, zejména 0,6 až 0,8 MPa.
Organickým rozpouštědlem používaným ve stupních a) a b) je s výhodou toluen, xylen, trimethylbenzen, izopropylbenzen, diizopropylbenzen nebo terc.butylbenzen, zejména toluen, xylen nebo trimethylbenzen. Zejména výhodný je xylen.
Anorganickou bází používanou ve stupních a) a b) je s výhodou hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, zejména hydroxid sodný nebo hydroxid draselný. Speciálně výhodný je hydroxid draselný.
Reakční stupně a) a b) se s výhodou provádí ve stejném organickém rozpouštědle a v přítomnosti stejné anorganické báze.
Po skončení reakčního stupně a) je výhodné čistit reakční produkt promytím vodou a odfiltrováním nerozpustných vedlejších produktů.
Výchozí materiál obecného vzorce A lze připravit například reakcí kyanurchloridu se sloučeninou obecného vzorce E-H ve stechiometrickém poměru v přítomnosti organického rozpouštědla a anorganické báze při teplotě například -20 °C až 100 °C, výhodně při -10 °C až 60 °C, zejména při teplotě -10 °C až 30 °C. Je vhodné použít pro přípravu sloučeniny obecného vzorce A totéž rozpouštědlo a tutéž anorganickou bázi, jak je výše uvedeno pro reakční stupně a) a b).
Popřípadě může způsob podle vynálezu následovat bezprostředně po přípravě výchozího materiál obecného vzorce A bez izolace sloučeniny obecného vzorce A.
Výchozí materiály obecného vzorce B jsou známé. V případě, že nejsou komerčně dostupné, lze je připravit analogicky známými postupy. Například určité výchozí materiály obecného vzorce B jsou popsány ve WO-A-95/21 157 a v US-A-4 743 688.
Výchozí materiál obecného vzorce C lze připravit například reakcí sloučeniny obecného vzorce A se sloučeninou obecného vzorce B ve stechiometrickém poměru, výhodně v tomtéž organickém rozpouštědle a v přítomnosti téže anorganické báze, jaké byly použity ve stupních a) a b). Reakce se s výhodou provádí při teplotě 40 až 80 °C, s výhodou 60 až 80 °C.
-7CZ 291428 B6
Příklady koncových skupin, které sytí volné valence v produktu odpovídajícímu obecnému vzorci I jsou uvedeny níže.
Koncovou skupinou vázanou na diaminozbytek může být například atom vodíku nebo skupina obecného vzorce a
(a)
Je výhodné nahradit chlorový substituent přítomný ve skupině a v následné reakci například jedním nebo více zbytky uvedenými výše pro E.
Je-li koncovou skupinou atom vodíku, je dále možné nahradit jej v následné reakci například acylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxyskupině, cykloalkoxykarbonylovou skupinou s 5 až 12 atomy uhlíku v cykloalkoxyskupině, alkylaminokarbonylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku v alkylové skupině, cykloalkylaminokarbonylovou skupinou s 5 až 12 atomy uhlíku v cykloalkylové skupině, fenylalkylaminokarbonylovou skupinou se 7 až 9 atomy uhlíku ve fenylalkylové skupině, alkylovou skupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinou s 5 až 12 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinou se 7 až 9 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo skupinou -CH2CN. Příklady většiny těchto skupin byly již uvedeny výše.
Zvláště výhodným příkladem cykloalkoxykarbonylové skupiny s 5 až 12 atomy uhlíku v cykloalkoxyskupině je cyklohexoxykarbonyl. Výhodná je cykloalkoxykarbonylová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkoxyskupině.
Příklady alkylaminokarbonylové skupiny s 1 až 8 atomy uhlíku v alkylové skupině jsou methylaminokarbonyl, ethylaminokarbonyl, propylaminokarbonyl, butylaminokarbonyl, pentylaminokarbonyl, hexylaminokarbonyl, heptylaminokarbonyl a oktylaminokarbonyl. Výhodná je alkylaminokarbonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině.
Zvláště výhodným příkladem cykloalkylaminokarbonylové skupiny s 5 až 12 atomy uhlíku v cykloalkylové skupině je cyklohexylaminokarbonyl. Výhodná je cykloalkylaminokarbonylová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylové skupině.
Zvláště výhodným příkladem fenylalkylaminokarbonylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku ve fenylalkylové skupině je benzylaminokarbonyl.
Nahrazení chloru ve skupině a se může provádět například reakcí se sloučeninou obecného vzorce β
E-H (β) v organickém rozpouštědle a v přítomnosti anorganické báze při teplotě například 110 až 180 °C. Molámí poměr chloru ke sloučenině obecného vzorce β je například 2:1,7 až 2:3. Zbytek E v získaném konečném produktu může být stejný nebo rozdílný.
-8CZ 291428 B6
Je-li chlor nahrazen skupinou -OH, -ONa nebo -OK, vhodně se nahrazení provádí hydrolýzou s vodou v kyselém prostředí, jako je vodný roztok kyseliny chlorovodíkové, nebo s NaOH nebo KOH.
Nahrazení koncového vodíku se může provádět například reakcí se sloučeninou obecného vzorce γ nebo δ
Α'-Υ, (γ) A”-NCO (δ) kde Y] je odstupující skupina, například atom halogenu, zejména chloru,
A' je acylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxyskupině, cykloalkoxykarbonylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku v cykloalkoxyskupině, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylová skupina se 7 až 9 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo skupina -CH2CN, a
A je alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku nebo fenylalkylová skupina se 7 až 9 atomy uhlíku, v přibližně stechiometrickém poměru. Reakce se vhodně provádí v organickém rozpouštědle a v přítomnosti anorganické báze, například v rozpouštědle a anorganické bázi, jak již byly výše popsány. Používá-li se reakční složka obecného vzorce δ, nahrazení se provádí bez jakékoliv anorganické báze.
Požívá-li se reakční složka obecného vzorce γ, nahrazení se provádí například při teplotě 60 až 180 °C, s výhodou 146 až 160 °C, v případě potřeby v uzavřené nádobě.
Používá-li se reakční složka obecného vzorce δ, nahrazení se provádí například při teplotě 0 až 60 °C, s výhodou 0 až 25 °C.
Koncovou skupinou vázanou na triazinový zbytek produktu odpovídajícího obecnému vzorce I je například -Cl nebo skupina obecného vzorce ε
----N---R,---NH
II
R,R,
Atom chloru a vodík skupiny ε může být nahrazen popřípadě stejným způsobem, jak je popsáno výše.
Podle výhodného provedení vynálezu je koncovou skupinou vázanou na diaminozbytek obecného vzorce I s výhodou atom vodíku nebo skupina obecného vzorce α a koncovou skupinou vázanou na triazinový zbytek obecného vzorce I je s výhodou -Cl nebo skupina obecného vzorce
ε.
Výhodný je způsob, ve kterém zbytky R] jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 8 atomy uhlíku nesubstituovaná nebo substituovaná methylovou
-9CZ 291428 B6 skupinou, nebo skupina obecného vzorce II s tou výhradou, že alespoň jeden ze zbytků Ri je skupina obecného vzorce II,
R2 je alkylenová skupina se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylenová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, cykloalkylendialkylenová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylenové skupině a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových skupinách, alkylendicykloalkylenová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové skupině a s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylenových skupinách nebo fenylendialkylenová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových skupinách,
R», R5 a Re jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 12 atomy uhlíku, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfurylová skupina nebo alkylová skupina se 2 až 3 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2 nebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách nebo skupinou obecného vzorce IV, nebo R| je kromě toho atom sodíku nebo draslíku, nebo
-N(R5) (R6) je kromě toho skupina obecného vzorce IV, a
R7 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina obecného vzorce II nebo alkylová skupina se 2 až 3 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2 nebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách nebo skupinou obecného vzorce IV.
Zejména výhodný je způsob, ve kterém zbytky R] jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylová skupina nebo skupina obecného vzorce II s tou výhradou, že alespoň jeden ze zbytků Ri je skupina obecného vzorce II,
R2 je alkylenová skupina se 2 až 10 atomy uhlíku, cyklohexylenová skupina, methylen-cyklohexylen-methylenová skupina, cyklohexylen-methylen-cyklohexylenová skupina nebo methylen-fenylen-methylenová skupina,
R4, R5 a Rů jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylenová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná methylovou skupinou, alkenylová skupina se 3 až 8 atomy uhlíku, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná methylovou skupinou, benzylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina nebo alkylová skupina se 2 až 3 atomy uhlíku, substituovaná v poloze 2 nebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dimethylaminoskupinou, diethylaminoskupinou nebo
4-morfolinylovou skupinou, nebo
R4 je kromě toho atom sodíku nebo draslíku, nebo
-N(R5) (Ró) je kromě toho 4-morfolinylová skupina, a
-10CZ 291428 B6
R7 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná methylovou skupinou, benzylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina obecného vzorce II nebo alkylová skupina se 2 až 3 atomy uhlíku substituovaná v poloze 2 nebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dimethylaminoskupinou, diethylaminoskupinou nebo 4-morfolinylovou skupinou.
Obzvláště významný je způsob, ve kterém n je číslo od 2 do 15, zbytky Ri jsou skupina obecného vzorce II,
R2 je alkylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku,
E je skupina -N(R5) (Ró) nebo skupina obecného vzorce III,
Rs a Ró jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, 2-methoxyethyl nebo 2-ethoxyethyl, nebo
-N(R5) (Ró) je kromě toho 4-morfolinylová skupina
X je >NR7, a
R7 je alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku.
Vynález je blíže objasněn následujícími příklady. Všechna procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad S (výchozí materiál)
Příprava sloučeniny vzorce
-11 CZ 291428 B6
K roztoku 277,2 g (1,0 mol) 2,4-dichlor-6-terc.oktylamino-l,3,5-triazinu v 500 ml xylenu, zahřívaném na teplotu 70 °C se za míchání přidá 194,3 g (0,5 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,6-hexandiaminu a roztok 67,3 g (1,2 mol) hydroxidu draselného v 68 ml vody.
Během přidávání se směs zahřívá až do 80 °C a udržuje se na této teplotě.
Po skončení přidávání se směs udržuje na teplotě 80 °C další 1 hodinu za míchání. Potom se vodný roztok obsahující chlorid draselný oddekantuje a získá se xylenová suspenze produktu. Tato suspenze se použije bez izolace v následujícím příkladu 1.
Ve strukturních vzorcích v příkladu 1 symboly n a b znamenají, že v molekulách jsou opakující se jednotky a získané produkty nejsou monodisperzní.
Příklad 1
Příprava produktu odpovídajícího vzorci
A) Příprava sloučeniny vzorce
CH,
I
HjC—C—CH, _
- 12CZ 291428 B6
1,397 g (3,54 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl^l-piperidyl)-l,6-hexandiaminu, roztok
203,1 g (3,62 mol) hydroxidu draselného ve 203 ml vody a 492 g vody se naplní do tlakové nádoby vybavené vhodným míchadlem.
Potom se směs za míchání zahřívá na teplotu 70 °C a přidá se roztok 490,6 g (1,77 mol) 2,4-dichlor-6-terc.oktylamino-l,3,5-triazinu v 980 ml xylenu.
Následkem exotermní reakce vzroste během přidávání teplota až na 100 °C. Potom se nádoba uzavře a směs se zahřívá na 180 °C a na této teplotě se udržuje za míchání po dobu 6 hodin. Vnitřní tlak dosáhne hodnoty 0,6 až 0,8 MPa.
Po ochlazení na 80 °C se vodná fáze oddělí. Organická fáze se přefiltruje, zpracuje se 420 ml vody, ěímž se eliminuje nezreagovaný N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,6-hexandiamin jako hydrát vysrážením při teplotě 45 až 20 °C.
Sraženina se odfiltruje, promyje se 100 ml xylenu a promývací xylen se smísí s organickým roztokem.
Potom se oddestiluje asi 300 až 350 ml xylenu při 60 °C/100 Pa a xylenový roztok produktu se použije ve stupni B) bez izolace.
B) Xylenová suspenze podle příkladu S a xylenový roztok podle stupně A) se naplní do tlakové nádoby vybavené vhodným míchadlem. Za intenzivního míchání se přidá roztok 639,5 g (11,4 mol) hydroxidu draselného v 640 ml vody a 900 ml vody.
Nádoba se uzavře a směs se zahřívá na teplotu 180 °C. Vnitřní tlak dosáhne hodnoty 0,6 až 0,8 MPa a směs se udržuje za míchání při tomto tlaku a při dané teplotě po dobu 6 hodin.
Po ochlazení na 80 °C se vodná fáze oddělí, organická fáze se po filtraci promyje vodou a xylen se oddestiluje při 60 °C/100 Pa.
Po vysušení ve vakuové sušárně při 60 °C/100 Pa se získá bílý produkt teploty tání v rozmezí 123 až 136 °C.
Mn = 2500 g/mol
Mw = 5700 g/mol
Obsah Cl menší než 0,05 % hmotnostních.

Claims (14)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Způsob přípravy produktu odpovídajícího obecnému vzorci I (I), kde n je číslo od 2 do 50, zbytky Ri jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy, uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo skupina obecného vzorce II kde R3 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, -O', -OH, -CH2CN, alkoxyskupina s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupina s 5 až 12 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylová skupina se 7 až 9 atomy uhlíku nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo acylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, s tou výhradou, že alespoň jeden ze zbytků R] je skupina obecného vzorce II,
R2 je alkylenová skupina se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylenová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, cykloalkylendialkylenová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylenové části a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových částech, alkylendicykloalkylenová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové části a s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylenových částech, fenylendialkylenová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových částech nebo alkylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku přerušená 1,4-piperazindiylovou skupinou, -O- nebo >N-Xi s tím, že X] je acylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku v alkoxyskupině nebo má jeden z významů pro R5 uvedených níže kromě atomu vodíku, nebo R2 je skupina obecných vzorců (a) nebo (b)
- 14CZ 291428 B6 (a),
O—V /—O _x=—(3C >—x;~ o—' '—o (b), kde m je 2 nebo 3, a zbytky X2 jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina se 2 až 12 atomy uhlíku,
E je -OR4, -N(R5) (Rů) nebo skupina obecného vzorce III
R4, R5 a Ré, které mohou být stejné nebo různé, jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až
18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo 10 substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina se
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že reakční stupně a) a b) se provádí za tlaku 0,4 až 1,5 MPa.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že reakční stupeň a) se provádí při teplotě 60 až 190 °C a reakční stupeň b) se provádí při teplotě 70 až 200 °C.
3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina obecného vzorce II, nebo alkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v polohách 2, 3 nebo 4 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4atomy uhlíku valkylových skupinách nebo skupinou obecného vzorce IV, vyznačující se tím,že
a) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce A
Cl
Cl
E (A) se sloučeninou obecného vzorce B
H--n--— n--H
R, R, v molámím poměru 1:1,7 až 1:4, a
b) se nechá reagovat produkt získaný ve stupni a) se sloučeninou obecného vzorce C (c) čímž se získá produkt odpovídající obecnému vzorci I, přičemž molámí poměr sloučeniny obecného vzorce C ke sloučenině obecného vzorce A je 2:1 až 1:5, přičemž reakce a) a b) se provádí v organickém rozpouštědle, v přítomnosti anorganické báze a v inertní atmosféře.
3 nebo 4 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až
3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylová skupina se 7 až 9 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfurylová 15 skupina nebo alkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná v polohách 2,
3 až 18 atomy uhlíku, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že reakční stupně a) a b) se provádí v atmosféře dusíku.
4 atomy uhlíku v alkylových skupinách nebo skupinou obecného vzorce IV (IV), kde Y je -0-, -CH2-, -CH2CHr- nebo >N-CH3, nebo
R4 je kromě toho sodík nebo draslík nebo
-N(Rs) (R$) je kromě toho skupina obecného vzorce IV
25 X je -O- nebo >N-R7, a
R7 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až
18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylová skupina se 30 7 až 9 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo
-15CZ 291428 B6
5. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že se jako organické rozpouštědlo použije toluen, xylen, trimethylbenzen, izopropylbenzen, diizopropylbenzen nebo terc.butylbenzen.
6 až 12 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupina s 5 až 8 atomy uhlíku, allyl, benzyl nebo acetyl.
6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se jako anorganická báze použije hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný nebo uhličitan draselný.
-16CZ 291428 B6
7 atomy uhlíku v cykloalkylenové skupině a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových skupinách, alkylendicykloalkylenová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenové skupině a s 5 až 7 atomy uhlíku v cykloalkylenových skupinách nebo fenylendialkylenová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylenových skupinách,
R4, R5 a Ré jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 3 až 12 atomy uhlíku, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfurylová skupina nebo alkylová skupina se 2 až 3 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2 nebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách nebo skupinou obecného vzorce IV, nebo
R4 je kromě toho atom sodíku nebo draslíku, nebo
-N(R5) (Rfi) je kromě toho skupina obecného vzorce IV, a
R7 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na fenylovém jádře 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina obecného vzorce II nebo alkylová skupina se 2 až 3 atomy uhlíku, která je substituovaná v poloze 2 nebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách nebo skupinou obecného vzorce IV.
7. Způsob podle nároku 1, vyznaču j icí se tí m , že molární poměr sloučeniny obecného vzorce C ke sloučenině obecného vzorce A je 1:3 až 1:4.
8. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se připravují sloučeniny obecného vzorce I, kde R3 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, -OH, alkoxyskupina se
9. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se připravuj í sloučeniny obecného vzorce I, kde R3 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.
10. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se připravují sloučeniny obecného vzorce 1, kde zbytky Ri jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 8 atomy uhlíku nesubstituovaná nebo substituovaná methylovou skupinou, nebo skupina obecného vzorce II s tou výhradou, že alespoň jeden ze zbytků Ri je skupina obecného vzorce II,
R2 je alkylenová skupina se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylenová skupina s 5 až 7 atomy uhlíku, cykloalkylendialkylenová skupina s 5 až
11. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se připravují sloučeniny obecného vzorce I, kde zbytky R] jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylová skupina nebo skupina obecného vzorce II s tou výhradou, že alespoň jeden ze zbytků Ri je skupina obecného vzorce II,
R2 je alkylenová skupina se 2 až 10 atomy uhlíku, cyklohexylenová skupina, methylen-cyklohexylen-methylenová skupina, cyklohexylen-methylen-cyklohexylenová skupina nebo methylen-fenylen-methylenová skupina,
-17CZ 291428 B6
R4, R5 a R^ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná methylovou skupinou, alkenylová skupina se 3 až 8 atomy uhlíku, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná methylovou skupinou, benzylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina nebo alkylová skupina se 2 až 3 atomy uhlíku, substituovaná v poloze 2 nebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku dimethylaminoskupinou, diethylaminoskupinou nebo 4-morfolinylovou skupinou, nebo
R4 je kromě toho atom sodíku nebo draslíku, nebo
-N(R5) (Ró) je kromě toho 4-morfolinylová skupina, a
R7 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná methylovou skupinou, benzylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina obecného vzorce II nebo alkylová skupina se 2 až 3 atomy uhlíku substituovaná v poloze 2 nebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dimethylaminoskupinou, diethylaminoskupinou nebo 4-morfolinylovou skupinou.
12. Způsob podle nároku 1, vy zn ač u j í cí se t í m, že se připravují sloučeniny obecného vzorce I, kde zbytky Rj jsou skupina obecného vzorce II a
R2 je alkylenová skupina se 2 až 8 atomy uhlíku.
13. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se připravují sloučeniny obecného vzorce I, kde n je číslo od 2 do 20.
14. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se připravují sloučeniny obecného vzorce I, kde n je číslo od 2 do 15, zbytky Ri jsou skupina obecného vzorce II,
R2 je alkylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku,
E je skupina -N(R5) (Re) nebo skupina obecného vzorce III,
Rs a Ró jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, 2-methoxyethyl nebo 2-ethoxyethyl, nebo
-N(R5) (Ró) je kromě toho 4-morfolinylová skupina,
X je >NR7, a
R7 je alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku.
Konec dokumentu
CZ19981632A 1997-05-30 1998-05-27 Způsob přípravy polytriazinových produktů obsahujících 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylové skupiny CZ291428B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT97MI001273A IT1292040B1 (it) 1997-05-30 1997-05-30 Processo per la preparazione di prodotti politriazinici contenenti gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidile

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ163298A3 CZ163298A3 (cs) 1998-12-16
CZ291428B6 true CZ291428B6 (cs) 2003-03-12

Family

ID=11377253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981632A CZ291428B6 (cs) 1997-05-30 1998-05-27 Způsob přípravy polytriazinových produktů obsahujících 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylové skupiny

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5919929A (cs)
EP (1) EP0881222B1 (cs)
JP (1) JPH10330379A (cs)
KR (1) KR100525185B1 (cs)
BR (1) BR9803702A (cs)
CA (1) CA2239139A1 (cs)
CZ (1) CZ291428B6 (cs)
DE (1) DE69821053T2 (cs)
IT (1) IT1292040B1 (cs)
SK (1) SK284956B6 (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1991395A (en) * 1994-03-11 1995-10-03 Wilson Greatbatch Ltd. Low power electromagnetic pump
TW482806B (en) 1998-06-02 2002-04-11 Ciba Sc Holding Ag Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives
US6514626B1 (en) 2000-08-28 2003-02-04 Pechiney Emballage Flexible Europe Dienophile additives to polyvinylidene chloride copolymers
US20070098676A1 (en) * 2005-08-10 2007-05-03 Simanek Eric E Functionally diverse macromolecules and their synthesis
EP2130854B1 (en) 2008-05-09 2016-10-19 MCA Technologies GMBH Polytriazinyl compounds as flame retardants and light stabilizers
CN101575408B (zh) * 2008-05-09 2013-10-30 Mca技术有限公司 用作阻燃剂和光稳定剂的聚三嗪基化合物
CN102304227B (zh) * 2011-07-13 2012-11-14 大连理工大学 水溶性聚三嗪高分子材料
TWI454604B (zh) * 2011-12-27 2014-10-01 Ind Tech Res Inst 分散性染料組成物、聚酯纖維材料的染色方法以及染色後的聚酯纖維材料
CN115724828A (zh) * 2022-11-23 2023-03-03 宿迁联盛助剂有限公司 一种低分布光稳定剂944的制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1052501B (it) * 1975-12-04 1981-07-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
DE2933078A1 (de) * 1979-08-16 1981-03-26 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Neue triazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE3045839A1 (de) * 1980-12-05 1982-07-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Poly-bis-triazinylamine, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung zum stabilisieren von synthetischen polymeren und die so stabilisierten polymeren
US4331586A (en) * 1981-07-20 1982-05-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
US4492791A (en) * 1982-05-04 1985-01-08 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of polyaminotriazines
JPS6250342A (ja) * 1985-08-30 1987-03-05 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
US4863981A (en) * 1986-06-30 1989-09-05 Ciba-Geigy Corporation Synergistic mixture of stabilizers
CS270846B1 (en) * 1988-08-29 1990-08-14 Vass Frantisek New polyaminotriazines and method of their preparation
CS273098B1 (en) * 1989-01-02 1991-03-12 Manasek Zdenek Substituted polyaminotriazines and method of their preparation
JP2803300B2 (ja) * 1990-03-14 1998-09-24 住友化学工業株式会社 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物
TW302377B (cs) * 1993-12-24 1997-04-11 Sumitomo Chemical Co
DE4403085A1 (de) * 1994-02-02 1995-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N,N'-verbrückten Bis-tetramethylpiperidinyl-Verbindungen
IT1269828B (it) * 1994-05-24 1997-04-15 3V Sigma Spa Composizioni per la stabilizzazione di polimeri sintetici
EP0709426B2 (de) * 1994-10-28 2005-01-05 Ciba SC Holding AG Synergistisches Stabilisatorgemisch
TW401437B (en) * 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW360678B (en) * 1995-05-03 1999-06-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture for polyolefins
JPH0940773A (ja) * 1995-07-31 1997-02-10 Sumitomo Chem Co Ltd ポリアミノトリアジン組成物
EP0782994B1 (en) * 1995-12-04 2003-02-05 Ciba SC Holding AG Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials

Also Published As

Publication number Publication date
CZ163298A3 (cs) 1998-12-16
DE69821053T2 (de) 2004-10-21
JPH10330379A (ja) 1998-12-15
IT1292040B1 (it) 1999-01-25
BR9803702A (pt) 2000-04-11
EP0881222B1 (en) 2004-01-14
SK284956B6 (sk) 2006-03-02
ITMI971273A0 (cs) 1997-05-30
KR19980087484A (ko) 1998-12-05
EP0881222A1 (en) 1998-12-02
DE69821053D1 (de) 2004-02-19
CA2239139A1 (en) 1998-11-30
US5919929A (en) 1999-07-06
ITMI971273A1 (it) 1998-11-30
KR100525185B1 (ko) 2006-03-14
SK72198A3 (en) 1998-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1195329A (en) Alkylated polyalkylenepolyamines substituted oxo- piperazinyltriazines and uv light stabilized compositions
CA1088058A (en) Piperidyl-triazine derivatives
CA1265797A (en) Substituted oxo-piperazinyl-triazines and uv light stabilized compositions
CZ291428B6 (cs) Způsob přípravy polytriazinových produktů obsahujících 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylové skupiny
JP2736792B2 (ja) １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン基を含有するトリアジン化合物の製造方法
JPH0762148A (ja) アルキル化オキソピペラジニルトリアジン
US4547538A (en) Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
US5478935A (en) Process for the preparation of hydroxyphenyl-1,3,5-triazines
KR19980087355A (ko) 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜기를 함유하는 트리아진 유도체
IT8922866A1 (it) Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
KR100187321B1 (ko) 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 제조방법
JP2799588B2 (ja) ビス―ピペリジル―トリアジン環によって部分的に置換されたポリアミン類
EP0448774B1 (en) Triazinic compounds
TW589341B (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
GB2345485A (en) Sterically hindered amines as stabilisers to actinic radiation in polymers
GB2202536A (en) Triazine compounds derived from 2,2,6,6-tetramethylpiperidine
IT9020175A1 (it) Composti piperdin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
JPH04342585A (ja) 有機材料用の安定剤として使用するためのピペリジン−トリアジン化合物
MXPA98004274A (en) A process for preparing polytriazine products containing 2,2,6,6-tetrametil-4-piperid groups
IT9021092A1 (it) Composti piperidin-triazinici contenenti gruppi tetraidrofuranici o tetraidropiranici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
US3803158A (en) Triazolyl golds
TW406104B (en) A mixture containing three different monodispers block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
JPH06228134A (ja) ２以上のトリアジン環を有する２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ−１，３，５−トリアジンの新規製造方法
JPH05246989A (ja) Ｎ，ｎ′−ビス（ヒドロカルビルオキシカルボニル）−ｎ，ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジアミンの新規製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080527