IT9021092A1 - Composti piperidin-triazinici contenenti gruppi tetraidrofuranici o tetraidropiranici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici - Google Patents

Composti piperidin-triazinici contenenti gruppi tetraidrofuranici o tetraidropiranici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici Download PDF

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IT9021092A1
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Description

Descrizione dell'Invenzione Industriale dal titolo: Composti piperidin-triazinici contenenti gruppi tetraidrofuranici o tetraidropiranici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
DESCRIZIONE
La presente invenzione si riferisce a nuovi composti piperidin-triazinici, al loro impiego come stabilizzanti alla luce, al calore e all'ossidazione per materiali organici, particolarmente polimeri sintetici, e ai materiali organici così stabilizzati.
E' noto che i polimeri sintetici subiscono una progressiva alterazione delle proprietà fisiche come perdita della resistenza meccanica e variazione di colore quando sono esposti all'azione della luce solare o di altre sorgenti di luce ultravioletta in presenza di ossigeno.
Per ritardare l'effetto deleterio delle radiazioni ultraviolette sui polimeri sintetici vengono impiegati additivi aventi proprietà fotostabilizzanti, come alcuni derivati del benzofenone e del benzotriazolo, complessi di nichel, alchilidenemalonati , cianoacrilati , ossammidi aromatiche o animine stericaraente impedite.
Nei brevetti U.S. 4.086.204, 4.315.859, 4.331.586, 4.335.242, 4,459.395, 4.477.615, 4.547.548, nel brevetto EP 117.229 e nel brevetto giapponese 63-196.654 sono riportati alcuni oligomeri triazinici contenenti gruppi 2,2,6,6-tetrarnetil-piperidinici e il loro impiego come stabilizzanti per polimeri sintetici. Inoltre nella domanda di brevetto EP-A-365.469 sono descritti composti piperidin-triazinici contenenti il gruppo tetraidrofurfurilamminico ed il loro uso come stabilizzanti per polimeri sintetici.
La presente invenzione riguarda nuovi composti piperidiritriazinici di formula (1)
(I)
in cui Ai è -0- o >N-R1 in cui Ri è idrogeno, alchile C1-C13, cicloalchile C5-C12 non sostituito o sostituito con 1,2 o 3 alchili C1-C4, fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II)
(II)
in cui R2 è idrogeno, alchile C1-C4·, 0·, OH, NO, CH2CN, alcossi C1-C18 , cicloalcossi C5-C12, alchenile C3-C6 , fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o acile C1-C8 ;
A2 è legame diretto 0 -CH2-;
X1 , X3 , uguali 0 diversi, sono uno dei gruppi di formula (IIIa)-(IIIe)
(IIIa) (IIIb) (IIIc)
(IIId) (IIIe) in cui A3 , A4., A6, A7 , A8, uguali o diversi, hanno uno qualsiasi dei significati dati ad A1, R3 è alchilene C2-C12, alchilene C4-C12 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno o da 1 o 2 gruppi >N-R7 dove R7 ha uno qualsiasi dei significati dati a R1 oppure acile C1-C3 o (C1-C8-alcossi)carbonile, cicloalchilene C5-C7, C5-C7-cicloalchilene-di(Ci-Gi.-alchilene) , C1-C4-alchilene-di(C5-C7-cicloalchilene), C2-C4-alchilidene-di (C5-C7-cicloalchilene), fenilene, fenilene-di(Ci-Cd -alchilene), C1-C4-alchilenedifenilene, C2-C4-alchilidenedif enilene, ciascun gruppo fenilene essendo non sostituito o sostituito con 1 o 2 alchili C1-C4, R1 è idrogeno, alchile C1-C8 o fenile, A3 è legame diretto o -CH2-, p è zero, 1, 2 o 3, R5 , R6 , uguali o diversi, sono alchilene C2-C6 e q è zero o 1;
X2 è alchilene C2-C12, alchilene C1-C12 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno, 2-idrossitrimetilene, xililene, carbonile o uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe)
in cui R8 è un gruppo di formula (V)
(V)
con A1 e A2 come prima definiti, oppure R8 è un gruppo -ORi-, -SR12 O in cui R12 , R13, R14, uguali o diversi, sono
idrogeno, alchile C1-C18 , cicloalchile C5-C12 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, alchenile C3-C18 , fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o alcossi C1-C4., fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, un gruppo di formula (II), alchile C2-C4 sostituito nella posizione 2, 3 o 4 con alcossi C1-C8 o con di(C1-C4-alchil)ammino oppure il gruppo rappresenta un gruppo eterociclico a 5-7 termini
R9 è legame diretto, alchilene C1-C12, cicloesilene, metilcicloesilene o fenilene, R10 ha uno qualsiasi dei significati dati a R3 , r è un numero intero da 1 a 10 e Rii ha uno qualsiasi dei significati dati a R3 oppure è un gruppo
m è zero, 1, 2, 3 o 4;
n è un numero da 1 a 50;
Y1 , Y2 sono gruppi terminali, che possono avere significati diversi a seconda del tipo e dei rapporti molari dei reagenti impiegati nella preparazione. In particolare, Yi può essere Cl, OH, ONa, OK, un gruppo o un gruppo -ΧιΖ o -X5Z dove Z è idrogeno, metile, benzile, acile C1-C8 O (CI-Ca-alcossi) carbonile e Yc può essere Z, un gruppo o un gruppo
-XEOH . Quando m è zero e n e i, Yi ha solamente il significato di gruppo -XiZ.
Nei composti di formula (I) vale la condizione che almeno un gruppo di formula (II) sia presente in X1o Χ2 o X3 .
Nelle singole unità strutturali ripetitive della formula (I) ciascuno dei gruppi A1, , X1 , X2 , X3 , ui può avere lo stesso significato o significati diversi.
Esempi di alchile contenente fino a 18 atomi di carbonio sono metile, etile, propile, isopropile, bufile, 2-butile, isobutile, t-butile, pentile, 2-pentile, esile, eptile, ottile, 2-etilesile, t-ottile, nonile, decile, undecile. dodecile, tridecile, tetradecile, esadecile, ottadecile.
Esempi di alchile C2-C4 sostituito con alcossi C1-C8, preferibilmente con alcossi C1-C4 in particolare metossi o etossi, sono 2-metossietile, 2-etossietile, 3-metossipropile, 3-etossipropile, 3-butossipropile, 3-ottossipropile, 4-metossibutile.
Esempi di alchile C2-C4 sostituito con di(C1-C4 alchil)anunino, preferibilmente con dimetilammino o dietilammino, sono 2-diraetilanuninoetile, 2-dietilamminoetile, 3-dimetilamminopropile, 3-dietilamminopropile, 3-dibutilamminopropile, 4-dietilamminobutile.
Esempi di alcossi contenenti fino a 18 atomi di carbonio sono metossi, etossi, propossi, isopropossi, butossi, isobutossi, pentossi, isopentossi, esossi, eptossi, ottossi, decossi, dodecossi, tetradecossi, esadecossi, ottadecossi. Esempi preferiti per RE sono alcossi C5-C12, in particolare eptossi e ottossi.
Quando i vari sostituenti sono cicloalchile C5-C12, non sostituito o sostituito con 1, 2 o .3 alchili C1-C4 , esempi rappresentativi sono ciclopentile, raetilciclopentile. dimetilciclopentile, cicloesile, metilcicloesile, dimetilcicloesile, trimetilcicloesile, t-butilcicloesile, cicloottile, ciclodecile, ciclododecile. Cicloesile non sostituito o sostituito con alchile C1-C4 è preferito.
Quando R2 è cicloalcossi C5-C12, esempi rappresentativi sono ciclopentossi, cicloesossi, cicloeptossi, cicloottossi, ciclodecossi, ciclododecossi. Ciclopentossi e cicloesossi sono preferiti.
Esempi di alchenile contenente fino a 18 atomi di carbonio sono allile, 2-metilallile, esenile, decenile, undecenile, oleile. Sono preferiti gli alchenili in cui l'atomo di carbonio in posizione 1 è saturo; particolarmente preferito è allile.
Esempi di fenile sostituito sono metilfenile, dimetilfenile, trimetilfenile, t-butilfenile, di-t-butilfenile, 3,5-di-t-butil-4-metilfenile, metossifenile, etossifenile. Quando i vari sostituenti sono fenilalchile C7-C9, non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, esempi rappresentativi sono benzile, raetilbenzile, dimetilbenzile, trimetilbenzile, t-butilbenzile, 2-feniletile. Benzile è preferito.
R2 , R7 , Z, come acile contenente fino a 8 atomi di carbonio, possono essere un gruppo alifatico o aromatico. Esempi rappresentativi sono formile, acetile, propionile, butirrile, pentanoile, esanoile, eptanoile, ottanoile, benzoile, acriloile o crotonile. Acetile è preferito.
Quando il gruppo rappresenta un gruppo eterociclico a
5-7 termini, detto gruppo può contenere un altro eteroatomo, per esempio azoto o ossigeno; esempi rappresentativi sono 1-pirrolidilei 1-piperidile, 4-morfolinile, 4-uietil-l-piperazinile, 1-esaidroazepinile.4-Morfolinile è preferito.
Esempi di alchilene contenente fino a 12 atomi di carbonio sono metilene, etilene, propilene, trimetilene, tetrametilene, peritarnetilene, 2,2-dimetiltrimetilene, esametilene, trinietilesametilene, ottantetilene, decametilene, dodecaraetilene.
Esempi di alchilene C4-C12 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno sono 3-oxapentan-l,5-diile, 4-oxaeptan-l,7-diile, 3,6-dioxaottan-l,8-diile, 4,7-dioxadecan-l,10-diile, 4,9-dioxadodecan-l,12-diile, 3,6,9-trioxaundecan-l,11-diile. Quando R3 , R10, R11 sono alchilene C4-C12 interrotto da 1 o 2 gruppi >N-R7, esempi rappresentativi sono i gruppi
Esempi rappresentativi di gruppi contenenti 1 o 2 gruppi cicloalchilene C3-C7 sono cicloesilene, metilcicloesilene, cicloesilenedimetilene, metilenedicicloesilene, isopropilidenedicicloesilene.
Esempi rappresentativi di gruppi contenenti 1 o 2 gruppi fenilene non sostituiti o sostituiti sono fenilene, metilfenilene, dimetilfenilene, xililene, nietilxililene, metilenedifenilene, isopropilidenedifenilene.
1 significati preferiti di R;; sono idrogeno, alchile C1 -C4, OH, alcossi C6-C12, cicloalcossi C3-C8 , allile, benzile o acetile, in particolare idrogeno o metile.
Composti di formula (1) preferiti sono quelli in cui A1 è -0-o >N-Ri, dove R1 è idrogeno,alchile C1-C12, cicloalchile C5-C8 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4., benzile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II), A2 è legame diretto o -CH2-,Χι,X-, uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IIIa)-(IIIe) in cui A3 ,A4,A5 ,A7 , A8, uguali o diversi,hanno uno qualsiasi dei significati dati ad A1, R3 è alchilene C2-C10 , alchilene C4-C10 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno o da 1 o 2 gruppi >N-R7 dove R7 ha uno qualsiasi dei significati dati a R1, oppure acile C1-C4.o (C2-C1.0-alcossi)carbonile, cicloesilene, cicloesilenedimetilene, metilenedicicloesilene, isopropilidenedicicloesilene, fenilene,metilfenilene, xililene,metilenedifenilene o isopropilidenedifenile, R4 è idrogeno, alchile C1-C4 o fenile, A3 è legame diretto o -CH2-, p è zero, 1, 2 o 3,R5 , R6, uguali o diversi, sono alchilene C2-C4 e q e zero o 1, X2 è alchilene C2-C10, alchilene C4-C10 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno, 2-idrossitrimetilene,xililene o uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe) in cui R8 è un gruppo di formula (V) o un gruppo -OR12» -SRi2 o dove R12,R13,R14,
uguali o diversi, sono idrogeno,alchile C1-C12, cicloalchile C3-C8 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C2-C10, alchenile C3 -C12 fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o alcossi C1-C4, benzile non sostituito 0 sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, un gruppo di formula (II), alchile C2-C8 sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi C1-G4. o con di(C1-C4-alchil)ammino, oppure il gruppo rappresenta 1-pirrolidile , 1-piperidile ,
4-morfolinile, 4-metil-l-piperazinile o 1-esaidroazepinile, R9-è legame diretto, alchilene C1-C10, cicloesilene o fenilene, R10 ha uno qualsiasi dei significati dati a R3 , r è un numero intero da 1 a 5 e R11 ha uno qualsiasi dei significati dati a
R3; oppure è un gruppo m è zero, 1, 2 o 3, n
è un numero da 1 a 30, Y1 è Cl, OH, ONa, 0K, un gruppo fe o un gruppo -X1Z o -X2Z dove Z è idrogeno, metile, benzile, acile Ci-Ca o (Ci-Cd-alcossi)carbonile e Y2 è Z, un gruppo
o un gruppo -X2OH, con la condizione che almeno un gruppo di formula (II) sia presente in X1 o X2 o X3 . Quando m è zero e n è 1, Y1 ha solamente il significato di gruppo -X1Z.
Composti di formula (I) particolarmente preferiti sono quelli in cui A1 è -0- o>N-R1 , dove R1 è idrogeno, alchile C1-C8 , cicloesile non sostituito o sostituito con 1,2 o 3 alchili C1-C4, benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (ll)iA 2. è legame diretto o -CHa-,X1 ,X2 , uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (Illa)-(llle) in cui A3,A4, ΑΑ, A7 , A8, uguali o diversi, hanno uno qualsiasi dei significati dati ad A1,Rg è alchilene C2-C9, alchilene C4-C10 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno,o da un gruppo >N-R7 con R7 idrogeno,metile,acetile o (C1-C2-alcossi)carbonile, cicloesilene, cicloesilenedimetilene, metilenedicicloesilene, xililene o isopropilidenedifenilene,Ra è idrogeno,metile o fenile,As è legame diretto o -CH2-, p è zero, 1, 2 o 3, R5 , Ri, uguali o diversi, sono alchilene C2-C3 è q è zero o 1,Xa è alchilene C2-C8,alchilene C4-C8 interrotto da 1 o 2 atomi di ossigeno, 2-idrossitrimetilene,xililene o uno dei gruppi di formula (IVa)-(lVe) in cui Ra è un gruppo di formula (V) o un gruppo -OR12, -SR12 o dove R12,R13,R14, uguali o
diversi, sono idrogeno, alchile C1-C8, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4,allile, undecenile, fenile, benzile, un gruppo di formula (II), alchile C2-C3 sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi C1-C4, con dimetilammino o con dietilaminino,oppure il gruppo rappresenta 4-raorfolinile, R9 è legame diretto,
alchilene C1-C8, cicloesilene o fenilene, R10 è alchilene C2-C8, alchilene C4-C10 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno,cicloesilenedimetilene, isopropilidenedicicloesilene o isopropilidenedifenilene, r è un numero intero da 1 a 4, R11 ha uno qualsiasi dei significati dati a R3 , oppure è metilfenilene, metilenedifenilene o un gruppo , m e
zero, 1, 2 o 3, n è un numero da 1 a 20, Y1 è OH, ONa, OK, un gruppo R8 o un gruppo -Χ1Ζ o -Χ2Ζ dove Z è idrogeno, metile, acetile o (C1 -C2-alcossi)carbonile e Y2 è Z, un gruppo o un gruppo -XsOH con la condizione che almeno un
gruppo di formula (II) sia presente in X1 o X2 o X3. Quando ra è zero e n è 1, Yi ha solamente il significato di gruppo -X1Z. Composti di formula (I) di speciale interesse sono quelli in cui Ai è -0- o >N-R1 , dove R1 è idrogeno, alchile C1-C4 , cicloesile, benzile o un gruppo di formula (II), As è legame diretto o -CH2-, X1 , Xa, uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IIIa)-(IIIe) in cui A3, A,j., A1., A7 > As, uguali o diversi, hanno uno qualsiasi dei significati dati ad A1, R9 è alchilene C2-C6, alchilene C6-C10 interrotto da 2 o 3 atomi di ossigeno, cicloesilenedimetilene , metilenedicicloesilene o xililene, R4 è idrogeno o metile, As è legame diretto, p è zero o 1, R5 , R6 sono etilene o trimetilene e q è zero o 1, & è alchilene C2-C6 , 2-idrossitrimetilene, xililene o uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe) in cui R8 è un gruppo di formula (V) o un gruppo -OR12 o in cui R12 è alchile C1-C4, cicloesile, allile, fenile, benzile o un gruppo di formula (II), R13, R14., uguali o diversi, sono come prima definito per RIE oppure idrogeno o alchile C2-C3 sostituito nella posizione 2 o 3 con metossi, con etossi, con dimetilammino o con dietilammino, oppure il gruppo rappresenta 4-morfolinile, Rv
è legame diretto o alchileneC1-C8 R1e è alchilene C4-C6, r è
1 o 2, R1 è alchilene C2-C6 o un gruppo m è zero
1 o 2, n è un numero da 1 a 15, Y1. è OH, ONa, OK, un gruppo Re o un gruppo -Χ1Ζ o X3Z dove Z è idrogeno, metile, acetile o (C1-C2~alcossi)carbonile e Y2 è Z, un gruppo o un
gruppo -XaOH con la condizione che almeno un gruppo di formula (II) sia presente in Χ1 o X2 o X3 . Quando m è zero e n è 1, Y1 ha solamente il significato di gruppo -X1Z.
Composti di formula (I) di particolare interesse sono quelli in cui Ai è -0- o >N-R1 dove R1 è idrogeno, metile, 2 ,2,6,6-tetrametil-4-piperidile o 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidile, As è legame diretto o -CH2-, X1 , X3 , uguali o diversi, sono un gruppo di formula (Illa) o (Illb) in cui A3, A1, uguali o diversi, sono un gruppo >N-R1 dove R1 ha uno qualsiasi dei significati dati a R1 , R5 è -(CH2)2-6- o -(CH2 )3-0-(CH2 )2-4-0-(CH2 )=,- e R1 è idrogeno o metile, X2 è 2-idrossitriraetilene o un gruppo di formula (IVa) dove R8 è un gruppo di formula (V), m è zero o 1, n un numero da 1 a 10, Yi è OH, ONa, 0K, un gruppo Ra o un gruppo -X1Z o -X3Z con Z idrogeno o metile e Y2 è idrogeno, metile o un gruppo
con la condizione che almeno un gruppo di formula (II), con Ra idrogeno o metile, sia presente in Χ1 o X2 o X3. Quando ni è zero e n è 1, Y1 ha solamente il significato di gruppo -X1Z. I composti della presente invenzione possono essere preparati secondo procedimenti di per sè noti, per esempio come descritto nei brevetti U.S. 4.086.204, 4.459.395, 4.547.548, fecendo reagire, in un ordine qualsiasi e secondo gli appropriati rapporti molari, cloniro di cianurile con composti di formula (Via), (VIb), (Vie), (VId)
(Via) (VIb) (Vie) (VId)
in cui A1, Aa , X1 , X2 , X3 sono come prima definiti e D1 , D2 sono Cl, Br, metossi, etossi oppure D1-Xa-Da rappresenta epicloridrina un diisocianato OCN-Rn -NCO con R11 come prima definito .
I composti di formula (VIa), (VIb), (VIe) e (VId) sono disponibili in commercio o possono essere facilmente preparati secondo procedimenti noti.
Come Inizialmente accennato, i nuovi composti della presente invenzione sono molto efficaci per migliorare la resistenza alla luce, al calore e all'ossidazione di materiali organici, in particolare polimeri e copolimeri sintetici.
Esempi di tali materiali organici che possono essere stabilizzati sono:
1. Polimeri di monoulefine e diolefine, per esempio polipropilene, poliisobutilene , poli-l-butene, polimetil-l-pentene, poliisoprene o polibutadiene, come pure polimeri di cicloolef ine, per esempio di ciclopentene o norbornene, polietilene (che facoltativamente può essere reticolato), per esempio polietilene ad alta densità (HDPE), polietilene a bassa densità (LDPE) e polietilene lineare a bassa densità (LLDPE).
2. Miscele dei polimeri citati al punto 1, per esempio miscele di polipropilene con poliisobutilene, polipropilene con polietilene (per esempio PP/HDPE, PP/LDPE) e miscele di diversi tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE).
3. Copolimeri di monoolefine e diolefine l'uno con l'altro o con altri monomeri vinilici, come per esempio etilene/ propilene, polietilene lineare a bassa densità (LLDPE) e sue miscele con polietilene a bassa densità (LDPE), propilene/ 1-butene, etilene/esene, etilene/etilpentene, etilene/eptene, etilene/ottene, propilene/ isobutilene, etilene/1-butene, propilene/butadiene, isobutilene/isoprene, etilene/alchil acrilati, etilene/alchil metacrilati, etilene/vinil acetato o etilene/copolimeri dell'acido acrilico e loro sali (ionomeri) e terpolimeri di etilene con propilene e un diene, come esadiene, diciclopentadiene o etilidene-norbornene; come pure miscele di tali copolimeri e loro miscele con i polimeri riportati al punto 1, per esempio poìipropilene/copolimeri etilene-propilene, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/ÈVA e LLDPE/EAA.
3a. Copolimeri ad alternanza regolare o statistica di «-olefine con monossido di carbonio.
3b. Resine idrocarburiche (per esempio Cs-C?) e derivate modificazioni idrogenate (per esempio tackyfiers).
4. Polistirene, poli-(p-metilstirene), poli-(«-metilstirene).
5. Copolimeri di stirene o «-raetilstirene con dieni o derivati acrilici, come per esempio, stirene/acrilonitrile, stirene/alchil metacrilato, stirene/anidride maleica, stirene/butadiene/etil acrilato, stirene/acrilonitrile/metil acrilato; miscele ad alta resistenza da copolimeri di stirene e altri polimeri, come, per esempio, da un poliacrilato, un polimero dienico o un terpolimero etilene/propilene/diene e copolimeri a blocchi di stirene come, per esempio, stirene/butadiene /stirene, stirene/isoprene/stirene, stirene/etilene/butilene/stirene o stirene/etilene/propilene/ stirene
6. Copolimeri graft di stirene o «-metilstirene, come, per esempio, stirene su polibutadiene, stirene su polibutadienestirene o polibutadiene-acrilonitrile; stirene e acrilonitrile (o metacrilonitrile) su polibutadiene, stirene e anidride maleica o maleimmide su polibutadiene, stirene, acrilonitrile, anidride maleica o maleimmide su polibutadiene, stirene, acrilonitrile e metil metacrilato su polibutadiene, stirene e alchil acrilati o metacrilati su polibutadiene, stirene e acrilonitrile su terpolimeri etilene/propilene/ diene, stirene e acrilonitrile su poliacrilati o polimetacrilati, stirene e acrilonitrile su copolimeri acrilato/butadiene, così come miscele con i copolimeri riportati al punto 5, per esempio le miscele conosciute come polimeri ABS, MBS, ASA e AES.
7. Polimeri contenenti alogeni, come policloroprene, gomme clorurate, polietilene clorurato o solfoclorurato, polimeri o copolimeri dell 'epicloridrina, polimeri da composti vinilici contenenti alogeni, come, per esempio, cloruro di polivinile, cloruro di polivinilidene, fluoruro di polivinile, fluoruro di polivinilidene, così come i loro copolimeri, per esempio, cloruro di vinile/cloruro di vinilidene, cloruro di vinile/ vinile acetato o copolimeri cloruro di vinilidene/vinile acetato.
8. Polimeri derivati da acidi « ,Ρ-insaturi e loro derivati come poliacrilati e polimetacrilati, poliacrilammide e poliacrilonitrile .
9. Copolimeri dai monomeri del punto precedente miscelati tra loro o con altri monomeri insaturi, come, per esempio, acrilonitrile/butadiene, acrilonitrile/alchil acrilato, acrilonitrile/alcossialchil acrilato o copolimeri acrilonitrile/alogenuri di vinile o terpolimeri acrilonitrile/alchil metacrilato/butadiene.
10. Polimeri derivanti da alcooli ed animine insaturi o loro derivati acilici o acetalici, come polivinil alcool, polivinil acetato, polivinil stearato, polivinil benzoato, polivinil maleato, polivinil butirrnle, poliallil ftalato o poliallil melatimiina; come pure i loro copolimeri con le olefine citate al punto 1.
11. Omopolimeri e copolimeri di eteri ciclici, come polialchilenglicoli, polietilene ossido, polipropilene ossido o loro copolimeri con eteri diglicidilici.
12. Poliacetali, come poliossimetilene e poliossimetileni contenenti ossido di etilene come comonomero; poliacetali modificati con poliuretani termoplastici, acrilati o MBS.
13. Ossidi e solfuri di polifenilene e miscele di ossidi di polifenilene con polistirene e polianimidi.
14. Poliuretani derivanti da una parte da polieteri, poliesteri o polibutadiene con i gruppi ossidrilici terminali e poliisocianati alifatici o aromatici dall'altra, cosi come i loro precursori (poliisocianati, polioli o prepolitneri).
15. Poliainmidi e copoliammidi derivanti da dlaminine e acidi dicarbossilici e/o da acidi amminocarbossilici o dai corrispondenti lattami, come poliammide 4, poliammide 6/6, poliammide 6/10, 6/9, 6/12 e 4/6, poliammide 11, poliammide 12, poliammidi aromatiche ottenute per condensazione da m-xilendiammina e acido edipico; poliammidi preparate da esametilendiammina e acido isoftalico e/o tereftalico e facoltativamente, un elastomero come modificatore, per esempio poli-2,4,4-trimetilesametilene tereftalammide o poli-mfenilene isoftalammide . Inoltre, copolimeri delle citate poliammidi con poliolefine, copolimeri di olefine, ionomeri o elastomeri chimicamente legati o graft; o con polieteri, come, per esempio, con polietilene glicole, polipropilene glicole o politetraraetilene glicole.
Poliammidi o copoliammidi modificate con EPDM o ABS.
Poliammidi condensate durante il processo (sistemi RIM-poliammide).
16. Poliuree, poliimraidi e poliammide-immidi.
17. Poliesteri derivanti da acidi dicarbossilici e dioli e/o da acidi idrocarbossilici o dai corrispondenti lattoni, come polietilene tereftalato, polibutilene tereftalato, poli-1,4-dimetilolcicloesano tereftalato, poli- [2,2-(4-idrossifenil)-propano] tereftalato e poliidrossibenzoato così come i copolieteri-esteri a blocchi derivati da polieteri aventi i gruppi terminali ossidrilici.
18. Policarbonati e poliesteri-carbonati.
19. Polisolfoni, polieterisolfoni e polieterichetoni
20. Polimeri reticolati derivanti da aldeidi da una parte e fenoli, uree e melammine dall'altra, come le resine fenolo/formaldeide, urea/formaldeide e melamraina/formaldeide.
21. Resine alchidiche essiccanti e non.
22. Resine poliestere insature derivanti da copoliesteri di acidi dicarbossilici saturi e insaturi con polialcooli e composti vinilici come agenti reticolanti e anche loro modificazioni contenenti alogeni a bassa infiammabilità.
23. Resine acriliche termoindurenti derivanti da esteri acrilici sostituiti, come epossi-acrilati, uretano-acrilati e poliesteri-acrilati.
24. Resine alchidiche, resine poliestere o resine acrilate in miscela con resine melamminiche, resine ureiche, poliisocianati o resine epossidiche come agenti reticolanti.
25. Resine epossidiche reticolate derivanti da poliepossidi, ad esempio da diglicidil eteri o da diepossidi cicloalifatici.
26. Polimeri naturali, tipo cellulosa, gomma, gelatina e loro derivati, modificati chimicamente in omologhi polimerici, come acetati di cellulosa, propionati di cellulosa e butirrati di cellulosa, o eteri di cellulosa, cooie metilcellulosa; colofonie e loro derivati.
27. Miscele dei suddetti polimeri, ad esempio PP/EPDM, poliamaide 6/EPDM, o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ASA, PC/PBT , PVC/CPE, PVC/acrilati, POM/PUR termoplastico, PC/PUR termoplastico, POM/acrilato, POM/MBS, PPE/HIPS, PPE/PA6.6 e copolimeri, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPE.
28. Materiali organici naturali e sintetici che siano composti monomerici puri o miscele di detti composti, ad esempio olii minerali, grassi animali e vegetali, olio e saponi, oppure olii, grassi e saponi basati su esteri sintetici (ad es. ftalati, adipati, fosfati o trimellitati) e pure miscele di esteri sintetici con olii minerali in qualsivoglia rapporto ponderale, i predetti materiali potendo essere usati come plasticizzanti per polimeri o come olii per la filatura dei prodotti tessili così come emulsioni acquose di tali materiali.
29. Emulsioni acquose di gomme naturali o sintetiche ad esempio lattice naturale o lattici di copolimeri carbossilati stirene/butadiene .
1 composti di formula (I) sono particolarmente adatti per migliorare la stabilità alla luce, al calore e all'ossidazione di poliolefine, particolarmente polietilene e polipropilene. I composti di formula (I) possono essere impiegati in miscela con materiali organici in diverse proporzioni dipendenti dalla natura del materiale da stabilizzare, dall'impiego finale e dalla presenza di altri additivi.
In generale è opportuno impiegare per esempio da 0,01 a 5% in peso dei composti di formula (I) rispetto al peso del materiale da stabilizzare, preferibilmente tra 0,05 e 1%.. In generale i composti di formula (I) possono essere incorporati nei materiali polimerici prima, durante e dopo la polimerizzazione o reticolazione di detti materiali.
I composti di formula (I) possono essere incorporati nei materiali polimerici in forma pura oppure incapsulati in cere, olii o polimeri.
I composti di formula (I) possono essere incorporati nei materiali polimerici con diversi procedimenti, come la miscelazione a secco sotto forma di polvere, oppure a umido sotto forma di soluzione o sospensione o anche sotto forma di masterbatch; in tali operazioni il polimero può essere impiegato sotto forma di polvere, granulato, soluzione, sospensione o sotto fprma di lattice.
I materiali stabilizzati con i prodotti di formula (I) possono essere utilizzati per la preparazione di oggetti stampati, film, rafie, monofilamenti, fibre, lacche e simili.
Alla miscele dei composti di formula (I) con i materiali organici possono essere aggiunti eventualmente altri additivi convenzionali per polimeri sintetici quali antiossidanti, assorbitori UV, stabilizzanti al nichel, pigmenti, cariche, plastificanti, agenti antistatici, ignifuganti, agenti lubrificanti, anticorrosivi, disattivatori di metalli.
Esempi di additivi che possono essere impiegati in miscela con i composti di formula (I) sono in particolare:
1. Antiossidanti
1.1 Monofenoli alchilati, per esempio
1.2 Idrochinoni alchilati, per esempio
1.3 Difeniltioeteri idrossilati, per esempio
1.4 Alchilidenbisfenoli, per esempio
1.5 Composti benzilici, per esempio
1.6 Acilamminofenoli, per esempio
1.7 Esteri dell'acido β-(3 ,5-di-t-butil-4-idrossifenil) propionico
1.8 Esteri dell'acido β-(5-t-butil-4-ldrossi-3-nietilfenil) propionico
1.9 Esteri dell'acido β- (3,5-dicicloesil-4-idrossi-fenil) propionico
1.10 Ammidi dell’acido β-(3 ,5-di-t-butil-A-idrossi-fenil) propionico per esempio
2. Assorbitori UV e stabilizzanti alla luce
2.1 2-(2'-Idrossifenil)-benzotriazoli, per esempio
2.2 2-Idrossibenzofenoni, per esempio
2.3 Esteri di acidi benzoici variamente sostituiti, per
2.4 Acrilati, per esempio
2.5 Composti del nichel, per esempio
2.6 Ammine impedite stericamente, per esempio
2.7 Diammidi dell'acido ossalico, per esempio
2 .8 2-(2-idrossifenil)-l,3 ,5-triazine , per esempio
3. Disattivatori di metalli, per esempio
4. Fosfiti e fosfoniti, per esempio,
4bis. Idrossilainmine, per esempio,
5. Composti distruttori di perossidi, per esempio,
6. Stabilizzanti di poliammidi, per esempio
7_._ Co-stabilizzanti basici, per esempio,
8. Agenti nucleanti, per esempio,
9^_ Filiere e agenti rinforzanti, per esempio,
10. Altri additivi, per esempio,
implicano alcuna limitazione.
Il peso molecolare medio numerico indicato negli esempi seguenti è stato determinato mediante il metodo descritto nel brevetto EP-A-255.990, da pagina 18. linea 54, a pagina 19, linea 15.
ESEMPIO 1
18,44 g (0,1 moli) di cloruro di cianurile, 14,30 g (0,14 moli) di alcole tetraidrofurfurilico, 11,09 g (0,132 moli) di sodio bicarbonato e 130 mi di xilene sono scaldati a 100"C per 6 ore.
Dopo raffreddamento a temperatura ambiente, si aggiungono 47,36 g (0,12 moli) di N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-l ,6-esandiammina e 12,12 g (0,1 moli) di sodio idrossido al 33% e si scalda a 60°C per 4 ore.
Si aggiungono 8 g (0,2 moli) di sodio idrossido macinato e si scalda a riflusso allontanando l'acqua e parte del solvente in modo da raggiungere dopo 10 ore una temperatura interna di 155°C e si mantiene quindi questa temperatura per 4 ore.
Dopo raffreddamento a circa 70°C e diluizione con 150 ml di xilene, la miscela di reazione viene filtrata ed evaporata sotto vuoto.
Si ottiene un composto con p.f. 151-160°C e con un peso molecolare Mn = 2260, contenente unità ripetitive di formula
ESEMPIO 2
Seguendo il procedimento descritto nell'esempio 1, ma con l'impiego di 16,26 g (0,14 moli) di tetraidropiran-2-metanolo in sostituzione dell'alcole tetraidrofurfurilico, si ottiene un composto con p.f. 97-102°C e con un peso molecolare fin = 1900, contenente unità ripetitive di formula
ESEMPIO 3
Una soluzione di 10,11 g (0,1 moli) di tetraidrofurfurilamiuina in 40 ml di xilene viene lentamente aggiunta ad una soluzione di 18,44 g (0,1 moli) di cloruro di cianurile in 200 ml di xilene, mantenendo la temperatura ta -30° e -10°C.
Dopo un'ora tra -10° e 0°C, si aggiungono lentamente 12,12 g (0,1 moli) di sodio idrossido al 33%, mantenendo la temperatura a 0°C.
La miscela viene agitata per 1 ora tra 0' e 20"C, si aggiungono 47,36 g (0,12 moli) di N,N ’-bis(2,2,6 ,6-tetrametil-4-piperidil)-l ,6-esandiammina e 12,12 g (0,1 moli) di sodio idrossido al 33% e si scalda a 90"C per 2 ore.
Si aggiungono 8 g (0,2 moli) di sodio idrossido macinato e si scalda a riflusso allontanando l'acqua e parte del solvente in modo da raggiungere dopo 10 ore una temperatura interna di 155°C e si mantiene quindi questa temperatura per 4 ore.
Dopo raffreddamento a circa 70°C e diluizione con 150 ml di xilene, la miscela di reazione viene filtrata ed evaporata sotto vuoto .
Si ottiene un composto con p.f. 156-163C G e con un peso molecolare Mn = 1700, contenente unità ripetitive di formula
ESEMPIO 4
Seguendo il procedimento descritto nell'esempio 3, ma con l'impiego di 54,57 g (0,12 moli) di N,N'.bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-4, 7-dioxadecan-l,10-diammina, in sostituzione di Ν,Ν'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-l,6-esandiammina, si ottiene un composto con p.f. 88-92°C e con un peso molecolare Mn = 1800, contenente unità ripetitive di formula
ESEMPIO 5
Una soluzione di 24,04 g (0,1 moli) di N-(2,2,6,6-tetraroetil-4-piperidil)tetraidrofurfurilammina in 40 ml di xilene viene lentamente aggiunta ad una soluzione di 18,44 g (0,1 moli) di cloruro di cianurile in 200 ml di xilene, mantenendo la temperatura a circa -10°C.
La miscela viene agitata per 1 ora tra -10° e 10°C e si aggiungono quindi lentamente 12,12 g (0,1 moli) di sodio idrossido al 33%, mantenendo la temperatura a 10°C.
Dopo un'ora a questa temperatura, si aggiungono 49,34 g (0,125 moli) di N,N'-bis(2, 2,6,6-tetraraetil-4-piperidil)-l,6-esandiammina e 12,12 g (0,1 moli) di sodio idrossido al 33% e si scalda a 90°C per 2 ore.
Si aggiungono 8 g (0,2 moli) di sodio idrossido macinato e si scalda a riflusso allontanando l'acqua e parte del solvente in modo da raggiungere dopo 10 ore una temperatura interna di 155°C e si mantiene quindi questa temperatura per 4 ore. Dopo raffreddamento a circa 70°C e diluizione con 150 ml di xilene, la miscela di reazione viene filtrata ed evaporata sotto vuoto. Si ottiene un composto con p.f. 140-148°C e con un peso molecolare Mn = 2570, contenente unità ripetitive di formula
ESEMPIO 6
38,83 g (0,1 moli) di 2,4-dicloro-6-[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)tetraidrofurfurilammino]-1 ,3,5-triazina, 23,68 g (0,06 moli) di N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-l,6esandiammina , 12,08 g (0,06 moli) dil-(2-idrossietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinolo, 12,12 g (0,1 moli) di sodio idrossido al 33% e 200 ml di xilene sono scaldati a 90°C per 2 ore.
Si aggiungono 8 g (0,2 moli) di sodio idrossido macinato e si scalda a riflusso allontanando l'acqua e parte del solvente in modo da raggiungere dopo 10 ore una temperatura intern a di 160°C e si mantiene quindi questa temperatura per 4 ore.
Dopo raffreddamento a circa 70°C e diluizione con 150 ml di xilene, la miscela di reazione viene filtrata ed evaporata a pressione ridotta.
Si ottiene un composto con p.f. 150-156°C e con un peso molecolare Hn = 2000, contenente unità ripetitive di formula
ESEMPIO 7
18,A4 (0,1 moli) di cloruro di cianurile, 14,30 g (0,14 moli) di alcole tetraidrofurfurilico, 11,09 g (0,132 moli) di sodio bicarbonato e 200 ml di xilene sono scaldati a 100°C per 6
ore. Dopo raffreddamente a temperatura ambiente, si aggiungono 22,10 g (0,056 moli) di N ,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-16-esandiammina, 6,51 g (0,056 moli) di 1,6-esaadiammina e 12,12 g (0,1 moli) di sodio idrossido al 33% e si scalda per 2 ore a 90°C.
Si aggiungono 8 g (0,2 moli) di sodio idrossido macinato e si scalda a riflusso allontanando l'acqua e parte del solvente in modo da raggiungere dopo 10 ore una temperatura interna di 155°C e si mantiene quindi questa temperatura per 4 ore.
Dopo raffreddamento a circa 70°C e diluizione con 150 ml di xilene, la miscela di reazione viene filtrata ed evaporata a pressione ridotta.
Si ottiene un composto con p.f. 191-196°C e con un peso molecolare ϊϊη = 3000, contenente unità ripetitive di formula
ESEMPIO 8
25,01 g (0,1 moli) di 2,4-dicloro-6-tetraidrofurfurilossi-1,3,5-triazina, 88,80 g (0,225 moli) di N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-l,6-esandiammina, 9,25 g (0,1 moli) di epicloridrina e 110 ml di 4-inetil-2-pentanolo sono scaldati a riflusso per 12 ore, aggiungendo lentamente 16,5 g (0,412 moli) di sodio idrossido durante le ultime 10 ore di reazione. Terminata l'aggiunta di sodio idrossido, la miscela di reazione è scaldata a riflusso per 2 ore, diluita con 200 ml di xilene e filtrata.
Il filtrato viene evaporato a pressione ridotta, ottenendo un composto con p.f. 77-81°C e con peso molecolare Mn = 2130, contenente imita ripetitive di formula
L'efficacia come stabilizzanti dei composti della presente invenzione viene illustrata nell’esempio che segue in cui alcuni composti ottenuti negli esempi di preparazione sono impiegati per stabilizzare fibre di polipropilene.
ESEMPIO 9 (azione stabilizzante alla luce in fibre di polipropilene)
2,5 g di ciascuno dei prodotti indicati nella tabella 1, 1,0 g di tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito, 0,5 g di calcio monoetil
3,5-di-t-butil-4-idrossibenzilfosfonato , 1 g di calcio stearato e 2,5 g di biossido di titanio vengono mescolati in un miscelatore lento con 1000 g di polipropilene in polvere avente un melt index = 12g/10 min (misurato a 230°C e 2,16 kg).
Le miscele vengono estruse a 200-230°C per ottenere dei granuli di polimero che sono, quindi, trasformati in fibre utilizzando un'apparecchiatura di tipo semi-industriale (Léonard, Sumirago (VA), Italia) e operando nelle seguenti condizioni:
Le fibre così preparate sono esposte, dopo montaggio su cartone bianco, in un Weather-O-Meter modello 65 WR (ASTM D 2565-85) con una temperatura del pannello nero di 63°C.
Sui campioni prelevati dopo diversi tempi di esposizione alla luce, viene misurata la tenacità residua mediante un dinamometro a velocità costante, quindi si calcola il tempo di esposizione in ore necessario per dimezzare la tenacità iniziale (T50).
A scopo di confronto vengono esposte fibre preparate nelle stesse condizioni sopraindicate, ma senza l'aggiunta dei composti dell'invenzione.
Nella tabella 1 sono riportati i risultati ottenuti:
Tabella 1

Claims (12)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Composti di formula (I) (I) in cui
    Ai è -0- o >N-R1 in cui R1 è idrogeno, alchile C1-C18 , cicloalchile C3-C12 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II) (II) in cui Ra è idrogeno, 0°, OH, NO, CH CN, alcossi C1-C18 , cicloalcossi C5-C12, alchenile C3-C6 ,, X1 , X3 , uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula
    in cui A3 , A4., A6, A7 , A8, uguali o diversi, hanno uno qualsiasi dei significati dati ad A1, R3 è alchilene C2-C12, alchilene C4-C12 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno o da 1 o 2 gruppi >N-R7 dove R7 ha uno qualsiasi dei significati dati a R1 oppure acile C1-C3 o (C1-C8-alcossi)carbonile, cicloalchilene C5-C7, C5-C7-cicloalchilene-di(Ci-Gi.-alchilene), C1-C4-alchilene-di(C5-C7-cicloalchilene) , C2-C4-alchilidene-di(C5-C7-cicloalchilene), fenilene , fenilene-di(Ci-Cd-alchilene), C1-C4-alchilenedifenilene , C2-C4-alchilidenedifenilene, ciascun gruppo fenilene essendo non sostituito o sostituito con 1 o 2 alchili C1-C4, R1 è idrogeno, alchile C1-C8 o fenile, A3 è legame diretto o -CH2-, p è zero, 1, 2 o 3, R5 , R6 , uguali o diversi, sono alchilene C2-C6 e q è zero o 1; X2 è alchilene C2-C12, alchilene C1-C12 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno, 2-idrossitrimetilene, xililene, carbonile o uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe)
    in cui R8 è un gruppo di formula (V) (V) con A1 e A2 come prima definiti, oppure R« è un gruppo -OR12, in cui R12, R13, R14, uguali o diversi, sono idrogeno, alchile C1-C18 , cicloalchile C5-C12 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, alchenile C3-C18 , fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o alcossi C1-C4., fenilalchile C7-C9 non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, un gruppo di formula (II), alchile C2-C4 sostituito nella posizione 2, 3 o 4 con alcossi C1-C8 o con di(C1-C4-alchil)ammino oppure il gruppo rappresenta un gruppo eterociclico a 5-7 termini R9 è legame diretto, alchilene C1-C12, cicloesilene, metilcicloesilene o fenilene, R10 ha uno qualsiasi dei significati dati a R3 , r è un numero intero da 1 a 10 e Rii ha uno qualsiasi dei significati dati a R3 oppure è un gruppo
    m è zero, 1, 2, 3 o 4; n è un numero da 1 a 50; Y1 è Cl, OH, ONa, 0K, un gruppo R9 o un gruppo -Χ1Ζ o -X3Z dove Z è idrogeno, metile, benzile, acile C1-C3 o (C1 -C8~alcossi) carbonile e Y2 è Z, un gruppo o un gruppo -XaOH;
    quando m è zero e n è 1, Y1 ha solamente il significato di gruppo -X1Z; nei composti di formula (I) vale la condizione che almeno un gruppo di formula (II) sia presente in X10 X: o X3 ; nelle singole unità strutturali ripetitive della formula (I) ciascuno dei gruppi A1, , X1 , X2 , X3 , m può avere lo stesso significato o significati diversi.
  2. 2. Composti di formula (I), secondo la rivendicazione 1, in cui R2 è idrogeno, alchile C1-C4 , OH, alcossi C6-C12, cicloalcossi C5-C8 , allile, benzile 0 acetile 3. Composti di formula (I), secondo la rivendicazione 1, in cui A1 è -0- o >N-R1 , dove R1 è idrogeno, alchile C1-C12, cicloalchile C5-C8 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4., benzile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili-C1-C4 , tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II), A2 è legame diretto o -CH2-, X1 , X3 uguali o diversi· sono uno dei gruppi di formula (IIIa)-(IIIe) in cui A3, A4, A6, A7 , A8 , uguali o diversi, hanno uno qualsiasi dei significati dati ad A1, Ra è alchilene C2-C10, alchilene C1-C10 interrotto da 1, 2 o 3 atoml di ossigeno o da 1 o 2 gruppi >N-R7 dove R7 ha uno qualsiasi dei significati dati a R1, oppure acile C1-C4 o (Ci-Ca-alcossi)carbonile , cicloesilene, cicloesilenedimetilene , metilenedicicloesilene, isopropilidenedicicloesilene, fenilene, metilfenilene , xililene, metilenedifenilene o isopropilidenedifenile , Ra è idrogeno, alchile C1-C4 o fenile, As è legame diretto o -CHE-, p è zero, 1, 2 o
  3. 3, R5 , R6 , uguali o diversi, sono alchilene C2-C4 e q e zero 01, X è alchilene C2-C10, alchilene C4-C10 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno, 2-idrossitrimetilene, xililene o uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe) in cui R8 è un gruppo di formula (V) 0 un gruppo -OR12, -SR12 o dove R12, R13, R14, uguali o diversi, sono idrogeno. alchile C1-C12, cicloalchile C5-C8 non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 , alchenile C2-C12 fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 o alcossi C1-C4, benzile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili C1-C4, un gruppo di formula (II), alchile C2-C3 sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi C1-C4 o con di(C1-C4 -alchil)ammino, oppure il gruppo rappresenta 1-pirrolidile , 1-piperidile, 4-morfolinile, 4-metil-lpiperazinile o 1-esaidroazepinile, R9 è legame diretto, alchilene C1-C10, cicloesilene o fenilene, R10 ha uno qualsiasi dei significati dati a R8, r è un numero intero da 1 a 5 e R1i ha uno qualsiasi dei significati dati a R8 oppure è un gruppo in è zero, 1, 2 o 3, n è un numero da 1 a 30, Y1 è Cl, OH, ONa, 0K, un gruppo Rs o un gruppo -X1Z o -XaZ dove Z è idrogeno, metile, benzile, acile C1-C4 o (Ci-C»-alcossiJcarbonile e Y è Z, un gruppo o un gruppo -XEOH, con la condizione che almeno un gruppo di formula (II) sia presente in X1 o X2 o X3 ; quando m è zero e n è 1, Y1 ha solamente il significato di gruppo -Xj.Z.
  4. 4. Composti di formula (I)., secondo la rivendicazione 1,· in cui Ai è -0- o>N-R1 , dove R1 è idrogeno, alchile C1-C3, cicloesile non sostituito o sostituito con 1,2 o 3 alchili C1-C4, benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (II), Α2 è legame diretto o -CH2-, X1 , X2 , uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IlIa)-(IIIe) in cui A3 , Α4 , A6, A7 , A8 , uguali o diversi, hanno uno qualsiasi dei significati dati ad A1, R3 è alchilene alchilene C1-C10 interrotto da 1, 2 o 3 atoml di ossigeno, o da un gruppo >N-RT con R? idrogeno, metile, acetile o (C1-C2 -alcossi)carbonile, cicloesilene, cicloesilenedimetilene, metilenedicicloesilene, xililene o isopropilidenedifenilene , R4 è idrogeno, metile o fenile, As è legame diretto o -C3⁄4 -, p è zero, 1, 2 o 3, R5 , R3⁄4 , uguali o diversi, sono alchilene C2-C8 è q è zero o 1, X2 è alchilene C2-C8 , alchilene C4-C8 interrotto da 1 o 2 atoml di ossigeno, 2-idrossitrimetilene, xililene o uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe) in cui R8 è un gruppo di formula (V) o un gruppo -OR12, -SR12 o dove R12, R13, R14, uguali o diversi, sono idrogeno, alchile C1-C3, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili C1-C4 , allile, undecenile, fenile, benzile, un gruppo di formula (II), alchile C2-C8 sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi C1-C4 , con dimetilammino o con dietilammino, oppure il gruppo rappresenta 4-morfolinile, R9 è legame diretto, alchilene C1-C8 , cicloesilene 0 fenilene, R1a è alchilene C2-C8 , alchilene C4-C10 interrotto da 1, 2 o 3 atomi di ossigeno, cicloesilenedimetilene, isopropilidenedicicloesilene o isopropilidenedifenilene, r è un numero intero da 1 a 4, R11 ha uno qualsiasi dei significati dati a R3 , oppure è metilfenilene, metilenedifenilene o un gruppo in e zero, 1, 2 o 3, n è un numero da 1 a 20, Y1 è OH, ONa 0K , un gruppo Ra o un gruppo -Χ1Ζ o -X8 Z dove Z è idrogeno, metile , acetile o (C1-C2 -alcossi)carbonile e Y2 è Z, un gruppo o un gruppo -XEOH con la condizione che almeno un gruppo di formula (11) sia presente in X1. o X: o Xs ; quando m è zero e n e i, Y1 ha solamente il significato di gruppo -X1Z.
  5. 5. Composti di formula (I), secondo la rivendicazione 1, in cui Ai è -0- o >N-R1 , dove R1 è idrogeno , alchile C1-C4., cicloesile, benzile o un gruppo di formula (II), A2 è legame diretto o -CHE-, X1 , X2 , uguali o diversi, sono uno dei gruppi di formula (IlIa)-(IIIe) in cui Α2,, A4 , A6, Α7 , A8 , uguali o diversi, hanno uno quasiasi dei significati dati ad Ai, Ra è alchilene C2-C6 , alchilene C6 -C10 interrotto da 2 o 3 atoml di ossigeno, cicloesilenedimetilene , metilenedicicloesilene o xililene, R4 è idrogeno o metile, A5 è legame diretto, p è zero o 1, R3 , R5 sono etilene o trimetilene e q è zero o 1, 3⁄4 è alchilene C2-C6 , 2-idrossitrimetilene , xililene o uno dei gruppi di formula (IVa)-(IVe) in cui R8 è un gruppo di formula (V) o un gruppo -OR12 o in cui R12 è alchile C1-C4 , cicloesile, allile, fenile, benzile o un gruppo di formula (II), R13, R14., uguali o diversi, sono come prima definito per R12 oppure idrogeno o alchile C2-C3 sostituito nella posizione 2 o 3 con metossi, con etossi, con dimetilammino o con dietilammino, oppure il gruppo rappresenta 4-morfolinile, R9 è legame diretto o alchilene C1-C5 , R10 è alchilene C4-C6 , r è 1 0 2, R11 è alchilene C2-C6 o un gruppo m e zero 1 o 2, n è un numero da 1 a 15, Y1 è OH, ONa, OK, un gruppo R8 o un gruppo -X1Z o X2Z dove Z è idrogeno, metile, acetile o (C1-C2-alcossi)carbonile e Y; è Z, un gruppo o un gruppo -XEOH con la condizione che almeno un gruppo di formula (II) sia presente in X1 o X2 o X3; quando ni è zero e n è 1, Yi ha solamente il significato di -X1Z.
  6. 6. Composti di formula (I), secondo la rivendicazione 1, in cui Ai è -0- o >N-R1 dove R1 è idrogeno, metile, 2,2,6,6-tetraraetil-4-piperidile o l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidile, Aa è legame diretto o -CH -, X1 , X2 , uguali o diversi, sono un gruppo di formula (llla) o (lllb) in cui A3 , A4, uguali o diversi, sono un gruppo >N-R1 dove R1 ha uno qualsiasi dei significati dati a R1 , R2 è -(CH2)2-6- o ~(CH2 )3-0-(CH2)2-a-0-(CH2)3- e R1 è idrogeno o metile, X è 2-idrossitrimetilene o un gruppo di formula (IVa) dove Ra è un gruppo di formula (V), m è zero o 1, n un numero da 1 a 10, Yi è OH, ONa, OK, un gruppo R8 0 un gruppo -Χ1Ζ o -X3Z con Z idrogeno o metile e Y; è idrogeno, metile o un gruppo
    con la condizione che almeno un gruppo di formula (11), con R·.. idrogeno o metile, sia presente inX1 o X2 o X3 ; quando m è zero e n è 1, Y:L ha solamente il significato di gruppo -X1Z.
  7. 7. Composizione comprendente un materiale soggetto a degradazione indotta dalla luce, dal calore e dall'ossidazione ed almeno un composto di formula (I) secondo la rivendicazione 1.
  8. 8. Composizione secondo la rivendicazione 7 in cui il materiale organico è un polimero sintetico.
  9. 9. Composizione secondo la rivendicazione 8 comprendente, oltre ai composti di formula (I), altri additivi convenzionali per polimeri sintetici.
  10. 10. Composizione secondo la rivendicazione 7 in cui il materiale organico è una poliolefina.
  11. 11. Composizione secondo la rivendicazione 7 in cui il materiale organico è polietilene o polipropilene,
  12. 12. Impiego di un composto di formula (I) secondo la rivendicazione 1 per stabilizzare,un materiale organico contro la degradazione indotta dalla luce, dal calore e dall 'ossidazione.
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