IT9020556A1 - Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici, atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici - Google Patents

Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici, atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici

Info

Publication number
IT9020556A1
IT9020556A1 IT020556A IT2055690A IT9020556A1 IT 9020556 A1 IT9020556 A1 IT 9020556A1 IT 020556 A IT020556 A IT 020556A IT 2055690 A IT2055690 A IT 2055690A IT 9020556 A1 IT9020556 A1 IT 9020556A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
alkyl
group
formula
substituted
hydrogen
Prior art date
Application number
IT020556A
Other languages
English (en)
Other versions
IT9020556A0 (it
IT1248698B (it
Inventor
Giuseppe Cantatore
Oreste Piccolo
Graziano Vignali
Original Assignee
Ciba Geigy Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Spa filed Critical Ciba Geigy Spa
Publication of IT9020556A0 publication Critical patent/IT9020556A0/it
Priority to IT02055690A priority Critical patent/IT1248698B/it
Priority to DE69119299T priority patent/DE69119299T2/de
Priority to EP91810400A priority patent/EP0461071B1/en
Priority to US07/709,687 priority patent/US5134233A/en
Priority to KR1019910009226A priority patent/KR0168061B1/ko
Priority to CA002043876A priority patent/CA2043876A1/en
Priority to BR919102321A priority patent/BR9102321A/pt
Priority to JP3192660A priority patent/JP2943027B2/ja
Publication of IT9020556A1 publication Critical patent/IT9020556A1/it
Application granted granted Critical
Publication of IT1248698B publication Critical patent/IT1248698B/it

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Domanda di brevetto per Invenzione Industriale dal titolo: "Composti piperidin-triazinici. contenenti gruppi silossanici, atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici"
RIASSUNTO
La presente Invenzione si riferisce a nuovi composti piperidin-triazinici contenenti gruppi silossanici di formula (I)
(I)
in cui m e n hanno il significato definito nel testo. Detti composti sono utili come stabilizzanti per materiali organici.
La presente invenzione riguarda nuovi composti piperidin-triazinici contenenti gruppi silossanici, il loro impiego come stabilizzanti alla luce, al calore e all'ossidazione per materiali organici, particolarmente polimeri sintetici, e materiali organici cosi stabilizzati.
E' noto l'Impiego, come stabilizzanti per polimeri sintetici, di composti triazinici contenenti gruppi 2,2,6, 6-tetrametilpiperidinici , come, per esempio, quelli rivendicati nel brevetto US 4.086.204.
Sono inoltre noti derivati della 2,2,6,6-tetrametilpiperidina contenenti gruppi sìlossanici come quelli riportati nei brevetti US 4.177.186, EP 162.524, EP 263.561 ed EP 343.717.
La presente invenzione si riferisce a nuovi composti di formula generale (I)
in cui R1 è un gruppo di formula (II)
dove è idrogeno, alchile 0·, OH, NO, CHaCN, alcossi cicloalcossi
alchenile , fenilalchile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchill o acile X è -O- o >N-R10 , dove R10 è idrogeno, alchile alchile sostituito in posizione 2, 3 o 4 con alcossi con di -alchil) ammino o con un gruppo eterociclico azotato a 5-7 termini con la valenza libera sull' atomo di azoto, cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili
fenilalchile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 archili C1-C4,tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (III)
(III )
con R7 come prima definito, oppure X è anche un gruppo 1,4-piperazindiile o un gruppo di formula (IVa) o (IVb)
con R7 come prima definito e con l’atomo di azoto, sostituito con il gruppo piperidile, legato all’anello triazinico del gruppo di formula (II),
è uno dei gruppi di formula (Va)-(Vd)
in cui ha uno qualsiasi dei significati dati a
Z ha uno qualsiasi dei significati dati a X e
uguali o diversi, sono idrogeno, alchile alchile sostituito in posizione 2, 3 o 4 con alcossi con di
alchil )aminino o con un gruppo eterociclico azotato a 5-7 termini con la valenza libera sull’atomo di azoto, cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili , alchenile
fenile non sostituito o sostituito con 1, 2
o 3 alchili o alcossi , fenilalchile
non sostituito o sostituito sul fenile con 1,
2 o 3 alchili o tetraedro- furfurile oppure
è OH o alcossi oppure è un gruppo
eterociclico a 5-7 termini, R9 è alchilene C1-C12 o alchilene interrotto da 1 o 2 gruppi di formula (VI)
con e x come prima definiti e Y è un gruppo
dove è idrogeno, alchile
cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili o fenilalchile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili oppure Y è anche -0- o -S- quando
è alchilene
è alchile alcossi OH, ONa, OK;
uguali o diversi, sono alchile o
fenile;
m n è un numero da 1 a 100, n è zero o un numero da 1 a 50, potendo variare da zero al 50% della somma m n;
RT, è idrogeno, alchile , Na, K o un gruppo con alchile
è alcossi OH, ONa, OK o un gruppo
con come prima definito e, quando m
n è almeno 3, e insieme, possono anche formare un legame diretto.
Quando i composti della presente invenzione sono polimerici o copolimerici nelle singole unità strutturali ricorrenti della formula (I), ciascuno dei gruppi può avere lo stesso significato o significati diversi; quando i composti della presente invenzione sono copolimerici, essi possono avere una distribuzione random o a blocchi delle singole unità strutturali.
Esempi di alchile contenente fino a 18 atomi di carbonio sono metile, etile, propile, isopropile, butlle, 2-butile, isobutile, t-butile, pentile, 2-pentile, esile, eptile, ottile, 2-etilesile, t-ottile, nonile, decile, undecile, dodecile, tridecile, tetradecile, esadecile, ottadecile.
Esempi di alchile sostituito con alcossi
preferibilmente alcossi in particolare
metossi o etossi, sono 2-metossietile, 2-etossietile, 3-metossipropile, 3-etossipropile, 3-butossipropile, 3-ottossipropile, 4-metossibutile. Esempi di alchile sostituito con di
alchil)ammino, preferibilmente con dimetilammino o dietilammmino, sono 2-dimetilamminoetile, 2-dietilamminoetile , 3-dimetilamminopropile, 3-dietilamminopropile ,, 3-dibutilamminopropile, 4-dietilamminobutile .
Esempi di alchile sostituito con un gruppo eterociclico azotato a 5-7 termini sono 1 gruppi di
Esempi di alcossi contenente fino a 18 atomi di carbonio sono metossi, etossi, propossi, isopropossi, butossi, isobutossi, pentossi, isopentossì, esossi, eptossi, ottossi, decossi, dodecossi, tetradecossi, esadecossi, ottadecossi. Esempi di cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili sono ciclopentile, metilciclopentile, dimetilciclopentile, cicloesile, metilcicloesile, dimetilcicloesile , trimetilcicloesile, t-butilcicloesile, cicloottile, ciclodecile, ciclododecile . Cicloesile non sostituito o sostituito con alchile è preferito.
Quando sono cicloalcossi esempi rappresentativi sono ciclopentossi , cicloesossi, cicloeptossi, cicloottossi, ciclodecossi, ciclododecossi . Ciclopentossi e cicloesossi sono preferiti.
Esempi di alchenile contenente fino a 18 atomi di carbonio sono allile, 2-metilallile, esenile, decenile, undecenile, oleile. sono preferiti gli alchenili in cui l'atomo di carbonio in posizione 1 è saturo. Particolarmente preferito è allile.
Quando sono fenile sostituito con 1, 2 o 3 alchili o alcossi esempi rappresentativi sono metilfenile, dimetilfenile, trimetilfenile, t-butilfenile , di-t-butilfenile, 3,5-di-t-butil-4-metilfenile, metossifenile, etossifenile.
Esempi di fenilalchile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili
sono benzile, metilbenzile, dimetilbenzile , trimetilbenzile, t-butilbenzile, 2-feniletile . Benzile è preferito.
come acile contenente fino a 8 atomi di carbonio, possono essere un gruppo alifatico o aromatico. Esempi rappresentativi sono formile, acetile, propionile, butirrile, pentanoile, esanoile, eptanoile, ottanoile, benzoile, acriloile o crotonile. Acetile è preferito.
Quando il gruppo è un gruppo eterociclico a
5-7 termini, detto gruppo può contenere un altro eteroatomo per esempio azoto o ossigeno; esempi rappresentativi sono 1-pirrolidile, 1-piperidile , 4-morfolinile, 4-metil-1-piperazinile , 1-esaidroazepinile. 4-Morfolinile è preferito.
Esempi di alchilene sono metilene, etilene, propilene, trimetilene, 2-metiltrimetilene , tetrametilene, pentametilene, esametilene, ottametilene, decametilene, undecametilene , dodecametilene. Trimetilene è preferito.
Esempi di alchilene interrotto da 1 o 2 gruppi di formula (VI) sono i gruppi
dove Q rappresenta un gruppo di formula (VI).
I significati preferiti di , sono idrogeno, alchile OH, alcossi cicloalcossi , allile, benzile, acetile, in particolare idrogeno o metile.
Composti di formula (I) preferiti sono quelli in cui è un gruppo di formula (II),
è idrogeno, alchile alchile
sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi
con -al chil)animino o con un gruppo 1-pirrolidile, 1-piperidile o 4-morfolinile , cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (III), oppure X è anche un gruppo 1,4-piperazindiile o un gruppo di formula (IVa) o (IVb), è uno dei gruppi di formula (Va)-(Vd) in cui Z ha uno qualsiasi dei significati dati a uguali o diversi, sono idrogeno, alchile , alchile sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi con di -alchil)ammino o con un gruppo 1-pirrolidile, 1-piperidile o 4-morfolinile, cicloalchlle non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili , alchenile fenile, benzile o tetraidrofurfurile, oppure R13 è OH o alcossi oppure è un gruppo
1-pirrolidile, 1-piperidile, 4-morfolinile o 1-esaidroazepinile, è alchilene o alchilene
interrotto da 1 o 2 gruppi di formula (VI), Y
è un gruppo con idrogeno, alchile
cicloalchlle non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili o benzile, oppure Y è anche -O- o -S- quando è alchilene è alchile
alcossi , OH, ONa, OK, R3 . R4 , uguali o
diversi, sono alchile o fenile, m n è un numero da 1 a 50, n è zero o un numero da 1 a 25 potendo variare da zero al 50% della somma m n,
è idrogeno, alchile , Na, K o un gruppo
alchile è alcossi
OH, ONa, OK o un gruppo con come prima definito,e, quando m n è almeno 3,
insieme, possono anche formare un legame diretto. Composti di formula (I) particolarmente preferiti sono quelli in cui R1 è un gruppo di formula (II), X
è idrogeno, alchile
alchile sostituito nella posizione 2 o 3 con metossi, con etossi, con dimetilammino, con dietilammino o con 4-morfolinile, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili
benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (III), oppure X è anche un gruppo di formula (iva) o (IVb), è uno dei gruppi di formula (Va)-(vd) in cui Z ha uno qualsiasi dei significati dati a X e uguali o diversi, sono alchile alchile sostituito nella posizione 2 o 3 con metossi, con etossi, con dimetilammino, con dietilammino o con 4-morfolinile, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili
allile, fenile, benzile o tetraidrofurfurile, oppure R13 è anche idrogeno o OH, oppure è un
gruppo 4-morfolinile, è alchilene o alchilene interrotto da 1 o 2 gruppi di formula (VI), Y è un gruppo idrogeno, alchile cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili o benzile, oppure Y è anche -0- o -s- quando è alchilene è alchile alcossi OH, ONa, uguali o diversi, sono alchile o fenile, m n è un numero da 1 a 30, n è zero o un numero da 1 a 15 potendo variare da zero al 50% della somma m n, è idrogeno, alchile Na, K o un gruppo è alcossi OH, ONa, OK o un gruppo e, quando m n è almeno insieme, possono anche formare un legame diretto.
Composti di formula (I) di speciale interesse sono quelli in cui R1 è un gruppo di formula (II), X è è idrogeno, alchile
cicloesile, benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (III), oppure X è anche un gruppo di formula (iva) o (ivb), è un gruppo di formula (Va) in cui Z ha uno qualsiasi dei significati dati a X, è alchilene o alchilene
interrotto da un gruppo di formula (VI), Y è un gruppo idrogeno, alchile
cicloesile o benzile, oppure Y è anche -O- o -S-quando è alchilene è alchile
alcossi OH, sono metile, m n è un numero da 1 a 20, n è zero o un numero da 1 a 10 potendo variare da zero al 50% della somma di m n, è idrogeno, alchile Na, K o un gruppo è alcossi OH, ONa, OK o un gruppo e, quando m n è almeno 3, e R6 ,insieme, possono anche formare un legame diretto. Composti di formula (I) di particolare interesse sono quelli in cui è un gruppo di formula (II), è idrogeno o metile, con
alchile 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidile o 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidile, è un gruppo di formula (Va) con idrogeno o metile e Z come prima definito per è trimetilene o un gruppo dove Q è un gruppo di formula (VI), è metile, metossi, etossì, OH, m è un numero da 1 a 10, n è zero, è idrogeno, metile, etile, è metossi, etossi, OH e, quando m è almeno insieme, possono anche formare un legame diretto.
I composti di formula (I) possono essere preparati secondo diversi procedimenti.
Secondo il procedimento A, quando m è 1 e n è zero, i composti di formula (I) possono essere preparati facendo reagire, secondo gli appropriati rapporti molari, una clorotriazina di formula (VII)
in cui e X sono come prima definiti, con un composto silanico di formula (VIII)
In cui Y è come prima definito, è alchilene o alchilene interrotto da 1 o 2 gruppi >NH, R18 è alchile o alcossi e è alcossi , operando, in condizioni anidre, in un solvente quale alcole preferibilmente secondario o terziario, diossano, dibutil etere, dimetossietano, dietossìetano, bis(2-metossietil) etere o bis(2-etossietil) etere, a temperature comprese tra 80° e 200°C, preferibilmente tra 100° e 180°c.
Si formano con questa reazione, sotto forma di cloridrati, i composti di formula (IX)
che possono essere ottenuti come basi libere dopo neutralizzazione con una base preferibilmente inorganica come idrossido o carbonato di sodio o potassio a temperature comprese tra O° e 40°C, preferibilmente tra 10° e 25°C.
Per idrolisi totale o parziale dei composti così ottenuti, possono essere preparati i corrispondenti composti silanolici contenenti 1, 2 o 3 gruppi OH legati all'atomo dì silicio, dai quali, con reazioni di condensazione, possono essere ottenuti ì corrispondenti composti di formula (I) con m almeno 2 e gon n zero.
Le reazioni di idrolisi e condensazione sono preferibilmente effettuate contemporaneamente, trattando i composti di formula (IX) con acqua, nella quantità dì almeno 0,5 moli per gruppo alcossi legato all'atomo dì silicio, in presenza dì un catalizzatore come, per esempio, acidi, basi, sali di Zn, Fe, Pb, Sn o composti organostannici.
I catalizzatori preferiti sono gli acidi inorganici, come per esempio, e le basi inorganiche, come per esempio NaOH e KOH, operando a temperature comprese tra -10° e 150°c, preferibilmente tra 10° e 100°C, con gli acidi inorganici e tra 40° e 200°.C, preferibilmente tra 60° e 150"C, con le basi inorganiche.
Le reazioni di idrolisi/condensazione sono effettuate, preferibilmente, in acqua o nello stesso solvente impiegato per la preparazione dei composti di formula (IX).
Quando m è almeno 2 e n è diverso da zero, i composti di formula (I) possono essere preparati per idrolisi/condensazione di miscele, negli appropriati rapporti, di composti di formula (IX) e composti di formula (X)
(X)
in cui sono come prima definiti e è Cl o alcossi operando nelle condizioni sopra indicate .
I composti di formula (I) com m > 2 e con n = 0 o diverso da 0, possono anche essere ottenuti direttamente dal cloridrato dei composti di formula (IX) per idrolisi/condensazione nello stesso reattore in presenza di un acido o di una base inorganici operando nello stesso solvente di reazione o in acqua.
Secondo il procedimento B, quando è trimetilene o 2-metiltrimetilene, i composti di formula (I) possono anche essere preparati facendo reagire un composto di formula (XI)
con idrogeno o metile, con un composto di formula (Xlla) o (Xllb)
in cui sono come prima definiti e R22 è
o alchile con l'ottenimento, rispettivamente, dei composti di formula (XIIIa) e (Xlllb)
che sono successivamente sottoposti a reazioni di idrolisi/condensazione, da soli o in miscela con i composti di formula (X), operando nelle condizioni prima indicate per il procedimento A.
Le reazioni di addizione dei composti di formula (XI) con i composti di formula (Xlla) o (Xllb) possono essere effettuate in presenza di un catalizzatore di idrosililazione quale Pd, Pt, Rh e loro derivati, preferibilmente complessi di Pt e Rh, in particolare , impiegando un solvente inerte come, per esempio, esano, eptano, diossano, tetraidrofurano, cicloesano, toluene o xilene a temperature tra 60" e 150°C, preferibilmente tra 80" e 120"c.
Secondo il procedimento C, quando m è almeno 2, n è zero o diverso da zero e è trimetilene o 2-metiltrimetilene , i composti di formula (I) possono anche essere preparati facendo reagire, negli appropriati rapporti molari, un composto di formula (XI) con un composto di formula (XIV)
(XIV)
in cui m e n sono come prima definiti, in presenza di un catalizzatore di idrosililazione come prima indicato per il procedimento B.
Secondo il procedimento D, quando m è almeno 2 e n è zero o diverso da zero, i composti di formula (I) possono anche essere preparati facendo reagire, negli appropriati rapporti molari, una clorotriazina di formula (VII) con un composto di formula (XV)
in cui Y , in e n sono come prima definiti, operando nelle condizioni prima indicate per il procedimento A.
Nelle reazioni di idrolisi/condensazione secondo 1 diversi procedimenti prima illustrati, è possibile impiegare come terminatore di catena un composto di formula con e come prima definiti. In questo caso i gruppi terminali possono essere gruppi
In assenza del suddetto terminatore di catena, i gruppi terminali possono essere gruppi alcossi OH, ONa, OK, in funzione delle condizioni di idrolisi/condensazione e del catalizzatore impiegato.
Le clorotriazine di formula (VII) possono essere preparate secondo procedimenti noti, per esempio, come riportato nel brevetto US 4.108.829.
I composti di formula (XI) possono essere preparati, per esempio, come descritto nel brevetto EP 101.411.
I composti di formula (VIII), (X), (Xlla), (Xllb), (XIV) sono disponibili in commercio o facilmente ottenibili secondo procedimenti noti.
I composti di formula (XV) possono essere preparati per idrolisi/condensazione dei composti di formula (VIII) da soli o in miscela con composti di formula (X).
Come inizialmente accennato, i composti di formula (I) sono molto efficaci per migliorare la resistenza alla luce, al calore e all'ossidazione dei materiali organici, in particolare polimeri e copolimeri sintetici.
Esempi di tali materiali organici che possono essere stabilizzati sono:
1. Polimeri di monoolefine e diolefine, per esempio polipropilene, poliisobutilene, poli-l-butene, polimetil-l-pentene, poliisoprene o polibutadiene, come pure polimeri di cicloolefine, per esempio di ciclopentene o norbornene, polietilene (che facoltativamente può essere reticolato), per esempio polietilene ad alta densità (HDPE), polietilene a bassa densità (LDPE) e polietilene lineare a bassa densità (LLDPE).
2. Miscele dei polimeri citati al punto 1, per esempio miscele di polipropilene con polilsobutilene, polipropilene con polietilene (per esempio PP/HDPE, PP/LDPE) e miscele di diversi tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE).
3. Copolimeri di monoolefine e diolefine l'uno con l'altro, o con altri monomeri vinilici, come per esempio etilene/propilene, polietilene lineare a bassa densità (LLDPE} e sue miscele con polietilene a bassa densità (LDPE), propilene/l-butene, etilene/esene , etilene/etilpentene, etilene/eptene, etilene/ottene, propilene/isobutilene, etilene/l-butene, propilene/butadiene, isobutilene/isoprene, etilene/alchil acrilati, etilene/alchil metacrilati, etilene/vinil acetato o etilene/copolimeri dell'acido acrilico e loro sali (ionomeri) e terpolimeri di etilene con propilene e un diene, come esadiene, diciclopentadiene o etilidene-norbornene; come pure miscele di tali copolimeri e loro miscele con i polimeri riportati al punto 1, per esempio polipropilene/copolimeri etilene-propilene, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA e LLDPE/EAA.
3a. Copolimeri ad alternanza regolare o statistica di -olefine con monossido di carbonio.
3b. Resine idrocarburiche (per esempio e derivate modificazioni idrogenate (per esempio tackyfiers).
4. Polistirene, poli-(p-metilstirene) , poli- metilstirene).
5. copolimeri di stirene o metilstirene con dieni o derivati acrilici, come per esempio, stirene/acrilonitrile , stirene/alchil metacrilato, stirene/anidride maleica, stìrene/butadiene/etil acrilato, stirene/acrilonitrile/metil acrilato; miscele ad alta resistenza da copolimeri di stirene e altri polimeri, come, per esempio, da un poliacrilato, un polimero dienico o un terpolimero etilene/propilene/diene e copolimeri a blocchi di stirene come, per esempio, stirene/butadiene/ stirene, stirene/isoprene/stirene, stirene/etilene/ butilene/stirene o stirene/etilene/propilene/stirene 6. Copolimeri graft di stirene o -metilstirene, come, per esempio, stirene su polibutadiene, stirene su polibutadiene-stirene o polibutadieneacrilonitrile; stirene e acrilonitrile (o metacrilonitrile) su polibutadiene, stirene e anidride maleica o maleimmide su polibutadiene, stirene, acrilonitrile, anidride maleica o maleimmide su polibutadiene, stirene, acrilonitrile e metil metacrilato su polibutadiene, stirene e alchil acrilati o metacrilati su polibutadiene.
stirene e acrilonitrile su terpolimeri etilene/ propilene/diene, stirene e acrilonitrile su poliacrilati o polimetacrilati , stirene e acrilonitrile su copolimeri acrilato/butadiene, così come miscele con i copolimeri riportati al punto 5, per esempio le miscele conosciute come polimeri -ABS, MBS, ASA e AES.
7. Polimeri contenenti alogeni, come policloroprene, gomme clorurate, polietilene clorurato o solfoclorurato, polimeri o copolimeri dell 'epicloridrina, polimeri da composti vinilici contenenti alogeni, come, per esempio, cloruro di polivinile, cloruro di polivinilidene, fluoruro di polivinile, fluoruro di polivinilidene, così come i loro copolimeri, per esempio, cloruro di vinile/cloruro di vinilidene, cloruro di vinile/vinile acetato o copolimeri cloruro di vinilidene/vinile acetato.
8. Polimeri derivati da acidi insa turi e loro derivati come poliacrilati e polimetacrilati, poliacrilammide e poliacrilonitrile .
9. Copolimeri dai monomeri del punto precedente miscelati tra loro o con altri monomeri insaturi, come, per esempio, acrilonitrile/butadiene , acrilonitrile/alchil acrilato, acrilonitrile/ alcossialchil acrilato o copolimeri acrilonitrile/ alogenuri di vinile o terpolimeri acrilonitrile/ alchil metacrilato/butadiene.
10. Polimeri derivanti da alcooli ed ammine insaturi o loro derivati acilici o acetalici, come polivinil alcool, polivinil acetato, polivinil stearato, polivinil benzoato, polivinil maleato, polivinil butlrrale, poliallil ftalato o poliallil melammina; come pure i loro copolimeri con le olefine citate al punto 1.
11. Omopolimeri e copolimeri di eteri ciclici, come polialchilenglicoli , polietilene ossido, polipropilene ossido o loro copolimeri con eteri diglicidilici.
12. Poliacetali, come poliossimetilene e poliossimetileni contenenti ossido di etilene come comonomero; poliacetali modificati con poliuretani termoplastici, acrilati o MBS.
13. Ossidi e solfuri di polifenilene e miscele di ossidi di polifenilene con polistirene e poliammidi.
14. Poliuretani derivanti da una parte da polieteri, poliesteri o polibutadiene con i gruppi ossidrilici terminali e poliisocianati alitatici o aromatici dall'altra, così come i loro precursori {poliisocianati, polioli o prepolimeri).
15. Poliammidi e copoliammidi derivanti da diammine e acidi dicarbossilici e/o da acidi amminocarbossilici o dai corrispondenti lattami, come, poliammide 4, poliammide 6/6, poliammide 6/10, 6/9, 6/12 e 4/6, poliammide 11, poliammide 12, poliammidi aromatiche ottenute per condensazione da m-xilendiammina e acido adlpico; poliammidi preparate da esametilendiammina e acido isoftalico e/o tereftalico e facoltativamente, un elastomero come modificatore, per esempio poli-2,4,4-trimetilesametilene tereftalammide o poli-m-fenilene isoftalammide . Inoltre, copolimeri delle citate poliammidi con poliolefine, copolimeri di olefine, ionomeri o elastomeri chimicamente legati o graft; o con polieteri, come, per esempio, con polietilene glicole, polipropilene glicole o politetrametilene glicole .
Poliammidi o copoliammidi modificate con EPDM o ABS. Poliammidi condensate durante il processo (sistemi RIM-poliammide) .
16. Poliuree, poliimmidi e poliammide-immidi.
17. Poliesteri derivanti da acidi dicarbossilici e dioli e/o da acidi idrocarbossilici o dai corrispondenti lattoni, come polietilene tereftalato, polibutilene tereftalato, poli-1,4dimetìlolcicloesano tereftalato poli-[2,2-(4-idrossifenil)-propano] tereftalato e poliidrossibenzoato così come i copolleteri-esteri a blocchi derivati da polieteri aventi i gruppi terminali ossidrilici.
18. Policarbonati e poliesteri-carbonati.
19. Polisolfoni, polieterisolfoni e polieterichetoni 20. Polimeri reticolati derivanti da aldeidi da una parte e fenoli, uree e melammine dall'altra, come le resine fenolo/formaldeide , urea/formaldeide e melammina/formaldeide .
21. Resine alchidiche essiccanti e non.
22. Resine poliestere insature derivanti da copoliesteri di acidi dicarbossilici saturi e insaturi con polialcooli e composti vinilici come agenti reticolanti e anche loro modificazioni contenenti alogeni a bassa infiammabilità.
23. Resine acriliche termoindurenti derivanti da esteri acrilici sostituiti, come epossi-acrilati, uretano-acrilati e poliesteri-acrilati.
24. Resine alchidiche, resine poliestere o resine acrilate in miscela con resine melamminiche, resine ureiche, poliisocianati o resine epossidiche come agenti reticolanti.
25. Resine epossidiche reticolate derivanti da poliepossidi, ad esemplo da diglicidil eteri o da diepossidi cicloalifatici.
26. Polimeri naturali, tipo cellulosa, gomma, gelatina e loro derivati, modificati chimicamente in omologhi polimerici, ome acetati di cellulosa, propìonatì dì cellulosa e butirrati di cellulosa, o eteri di cellulosa, come metilcellulosa; colofonie e loro derivati.
27. Miscele dei suddetti polimeri, ad esempio PP/EPDM, poliammide 6/EPDM, O ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilati, POM/PUR termoplastico, PC/PUR termoplastico, poM/acrilato, POM/MBS, PPE/HIPS, PPE/PA6.6 e copolimeri, PA/HDPE, ΡΑ/ΡΡ, ΡΑ/ΡΡΕ.
28. Materiali organici naturali e sintetici che siano composti monomerici puri o miscele di detti composti, ad esempio olii minerali, grassi animali e vegetali, olio e saponi, oppure olii, grassi e saponi basati su esteri sintetici (ad es. ftalati, adipati, fosfati o trimellitati) e pure miscele di esteri sintetici con olii minerali in qualsivoglia rapporto ponderale, i predetti materiali potendo essere usati come plasticizzanti per polimeri o come olii per la filatura del prodotti tessili cosi come emulsioni acquose dì tali materiali.
29. Emulsioni acquose di gomme naturali o sintetiche ad esempio lattice naturale o lattici di copolimeri carbossilati stirene/butadiene.
I composti di formula (I) sono particolarmente adatti per migliorare la stabilità alla luce, al calore e all'ossidazione di poliolefine, particolarmente polietilene e polipropilene.
I composti di formula (I) possono essere impiegati in miscela con materiali organici in diverse proporzioni dipendenti dalla natura del materiale da stabilizzare, dall'impiego finale e dalla presenza di altri additivi.
In generale è opportuno impiegare per esempio da 0,01 a 5% in peso dei composti di formula (I) rispetto al peso del materiale da stabilizzare, preferibilmente tra 0,05 e 1%.
In generale i composti di formula (I) possono essere incorporati nei materiali polimerici prima, durante e dopo la polimerizzazione o reticolazione di detti materiali.
I composti di formula (I) possono essere incorporati nel materiali polimerici con diversi procedimenti, come la miscelazione a secco sotto forma di polvere, oppure a umido sotto forma di soluzione o sospensione o anche sotto forma di masterbatch; in tali operazioni il polimero può essere impiegato sotto forma di polvere, granulato, soluzione, sospensione o sotto forma di lattice.
I materiali stabilizzati con i prodotti di formula (I) possono essere utilizzati per la preparazione di oggetti stampati, film, rafie, monofilamenti, fibre, lacche e simili.
Alla miscele del composti dì formula (I) con i materiali organici possono essere aggiunti eventualmente altri additivi convenzionali per polimeri sintetici quali antiossidanti, assorbitori UV, stabilizzanti al nichel, pigmenti, cariche, plastificanti, agenti antistatici, ignifuganti, agenti lubrificanti, anticorrosivi, disattivatori di metalli.
Esempi di additivi che possono essere impiegati in miscela con i composti di formula (I) sono in particolare:
1. Antiossidanti
1.1 Monofenoli alchilati, per esempio
2.6-di-t-butil-4-metilfenolo
2-t-butil-4,6-dimetilfenolo
2.6-di-t-butll-4-etilfenolo
2.6-di-t-butil-4-n-butilfenolo
2.6-di-t-butil-4-isobutilfenolo
ditioltereftalato
1.3.5-tris(3,5-di-t-butil-4-idrossibenzil ) isocianurato
1.3.5-tris(4-t-butil-3-idrossi-2, 6-dimetilbenzil) isocianurato
diottadecil 3,5-di-t-butil-4-idrossibenzilfosfonato calcio monoetil 3,5-di-t-butil-4-idrossibenzilfosfonato
1.3.5-tris (3,5-dicicloesil-4-idrossibenzil) isocianurato.
1.6 Acilamminofenoll, per esempio
4-idrossianilide dell'acido laurico
4-idrossianilide dell'acido stearico
2,4-bis(ottilmercapto)-6- (3,5-di-t-butil-4-idrossianilino)-β-triazina ottil N- (3,5-di-t-butil-4-idrossifenil) carbammato.
1.7 Esteri dell'acido β (3,5-di-t-butil-4-idrossifenil)propionico
con mono o polialcooli, per esempio metanolo, dietilene glicole, ottadecanolo, trietilene glicole, 1,6-esandiolo, pentaeritritolo, neopentil glicole, tris{idrossietil)isocianurato, tiodietilene glicole, Ν,Ν'-bis(idrossietil)ossammide .
1.8 Esteri dell'acido P-( 5-t-butil-4-idrossi-3-metilfenil)propionico
con mono o pollalcooll, per esempio metanolo, dietilene glicole, ottadecanolo, trietilene glicole, 1,6-esandiolo, pentaeritritolo, neopentil glicole, tis(idrossietil)isocianurato, tiodietilene glicole, N,N'-bis (idrossietil)ossammìde.
1.9 Esteri dell'acido B-(3,5-dicicloesil-4-idróssifenil)propionico
con mono o polialcooli, per esempio metanolo, dietilene glicole, ottadecanolo, trietilene glicole, 1,6-esandiolo, pentaeritritolo, neopentil glicole, tris{idrossietil)isocianurato, tiodietilene glicole, Ν,Ν'-bis (idrossietil)ossammide.
1.10 Ammidl dell'acido β-(3,5-di-t-butil-4-idrossifenil)propionico per esempio
N,N'-bis (3,5-di-t-butil-4-idrossifenilpropionil) esametilendiammina
Ν,Ν'-bis (3,5-di-t-butil-4-idrossifenilpropionil) trimetilendiammina
N,N'-bis(3,5-di-t-butil-4- idrossifenilpropionil) idrazìna
2. Assorbitori UV e stabilizzanti alla luce
2.1 2-(2 '-Idrossifenil)-benzotrlazoli, per esempio i derivati 5'-metil, 3'-, 5'-di-t-butil, 5'-t-butil, 5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil ), 5-cloro-3',5'-di-tbutil, 5-cloro-3'-t-butil-5'-metil,
3'-sec-butil-5 '-t-butil, 4'-ottossi, 3·,5'-di-t-amil e 3',5'-bis dimetilbenzil) .
2.2 2-Idrossibenzofenoni, per esempio i derivati 4-idrossi, 4-metossi, 4-ottossi, 4-decilossi, 4-dodecilossi, 4-benzilossi, 4,2 ',4’-triidrossi e 2'-idrossi-4 ,4 ’-dimetossi .
2.3 Esteri di acidi benzoici variamente sostituiti, per esempio 4-t-butilfenil salicilato, fenil salicilato, ottilfenil salicilato, dibenzoilresorcinolo , bis {4-t-butilbenzoil )-resorcinolo, benzoilresorcinolo, 2, 4-di-t-butilfenil 3.5-di- t-butil-4-idrossibenzoato ed esadecil 3.5-di-t-butil-4-idrossibenzoato.
2.4 Acrilati, per esempio
etil ciano-β ,β-difenilacrilato, isoottil cianoβ ,β-difenilacrilato, metil carbometossicinnamato, metil ciano-β-metil p-metossicinnamato, butil ciano-β-metil-p-metossicinnamato , metil carbometossi-p-metossicinnamato e N-(β-carbometossi-P-cianovinil) -2-metilindolina. 2.5 Composti del nichel, per esempio
complessi del nichel di 2,2 '-tiobis[4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenolo] , come i complessi 1:1 o 1:2, facoltativamente con aggiunta di leganti come n-butilammina, trietanolammina o N-cicloesildietanolammina, nichel dibutllditiocarbammato, salì di nichel di monoalchil esteri dell'acido 4-idrossi-3 ,5-di-t-butilbenzilfosfonico, come l'estere metilico o etilico, complessi del nichel dì chetossime come 2-idrossi-4-metilfenil-undecilchetossima, complessi del nichel del 1-fenil-4-lauroil-5-idrossipirazolo, con aggiunta facoltativa di leganti .
2.6 Ammine impedite stericamente, per esempio bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidil ) sebacato,
bis(1,2,2,6 ,6-pentametilpiperidil) sebacato, bis(1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-n-butil-3,5-di-tbutil-4-idrossibenzilmalonato, prodotto di condensazione di 1-idrossietil-2 ,2,6,6-tetrametil-4-idrossipiperidina e acido succinico, prodotto di condensazione di Ν,Ν' -bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) esametilendiammina e 4-t-ottilammino-2,6-dieloro-1 ,3-5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato , tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil )-1,2,3,4-butantetracarbossilato, 1,1'-(1 ,2-etandiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinone) .
2.7 Diammidi dell'acido ossalico, per esempio 4,4'-diottilossiossanilide
2,2'-diottilossi-5 ,5'-di-t-butilossanilide
2,2' -didodecilossi-5 ,5’-di-t-butilossanilide
2-etossi-2 '-etilossanilide
N ,N'-bis(3-dimetilamminopropil )ossammide
2-etossi-5-t-butil-2 '-etilossanilide e sue miscele con 2-etossi-2'-etil-5, 4'-di-t-butilossanilide e miscele di orto- e para-metossi- così come o- e p-etossi-ossanilidi disostituite .
2.8 2-(2-idrossifenil)-l,3,5-triazine, per esempio 2,4, 6-tris(2-idrossi-4-ottilossifenil)-l ,3,5-triazina, 2- {2-idrossi-4-ottilossifenil) -4 ,6-bis(2,4-dimetilfenil )-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidrossifenil)-4,6-bis( 2,4-dimetilfenil )-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-idrossi-4-propilossifenil)-6-( 2,4-dimetilfenil )-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-ottilossifenil) -4,6-bis(4-metilfenil) -1 ,3,5-triazina,
2- {2-idrossi-4-dodecilossifenil)-4 ,6-bis (2,4-dimetil fenil )-1,3,5-triazina .
3. Disattivatori di metalli, per esempio
Ν,Ν' -difenilossammide, N-salicilal-N’ -saliciloilidrazina, Ν,Ν' -bis (salicìloil )idrazina, Ν,Ν' -bis(3,5-di-t-butil-4-idrossifenilpropionil) idrazina, 3-saliciloilammino-l ,2 ,4-triazolo, bis(benziliden)ossaldiidrazide.
4. Fosfiti e fosfoniti, per esempio,
trifenil fosfito, difenilalchil fosfiti, fenildialchil fosfiti, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, triottadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris{2,4-di-t-butilfenil) fosfito, dììsodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-t-butilfenil ) pentaeritritol difosfito, tristearil sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-tbutilfenil) 4,4'-difenilendifosfonito, 3.9-bis(2,4-di-t-butilfenossi )-2,4,8,10-tetraossa-3.9-difosfaspiro [5.5]-undecano.
4bls. Idrossilammine, per esempio, dibenzilidrossilammina, diottilidrossilammina, didodecìlidrossilammina, ditetradecilidrossilammina, diesadecilidrossilammina, diottadecilidrossilammina, l-idrossi-2 ,2,6,6-tetrametil-4-piperidil benzoato o bis(l-idrossi-2,2 ,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebacato.
5. Composti distruttori di perossidi, per esempio, esteri dell'acido β-tiodipropionico, ad esempio, estere laurìlico, stearilico, miristilico o tridecilico, mercaptobenzimidazolo o sale di zinco del 2-mercaptobenzimidazolo, zinco dibutilditiocarbammato, diottadecil disolfuro, pentaeritritol tetrakis {β-dodecilmercapto)propionato.
6. Stabilizzanti di poliammldi, per esempio sali di rame in combinazione con ioduri e/o composti del fosforo e sali di manganese bivalente.
Co-stablllzzanti basici, per esempio, melammina, polivinilpirrolidone, diciandiammide, triallil cianurato, derivati della urea, derivati dell' idrazina, animine, pollammidi, poliuretani, sali di metalli alcalini o alcallno-terrosi di acidi grassi superiori, ad esempio, calcio stearato, zinco stearato, magnesio stearato, sodio ricinoleato, potassio palmitato, antimonio pirocatecolato o zinco pirocatecolato .
8. Agenti nucleanti, per esempio,
acido 4-t-butilbenzoico, acido edipico, acido difenilacetico.
9. Fillers e agenti rinforzanti, per esempio, calcio carbonato, silicati, fibre di vetro, asbesti, talco, caolino, mica, solfato di bario, ossidi e idrossidi di metalli, carbon black, grafite.
10. Altri additivi, per esempio, plastificanti, lubrificanti, emulsionanti, pigmenti, imbiancanti ottici, agenti ignifuganti, agenti antistatici e agenti schiumogeni.
Per meglio illustrare la presente invenzione vengono riportati alcuni esempi di preparazione di composti di formula (1); questi esempi sono mostrati solo a scopo illustrativo e non implicano alcuna limitazione .
ESEMPIO 1
Preparazione del composto di formula
20.1 g (0.105 moli) di 3-(dietossimetilsilil)propilammina vengono aggiunti in 90 minuti ad una soluzione, riscaldata a riflusso, di 48 g (0,1 moli) di 2-cloro-4 ,6-bis [N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)etilammino]-l,3,5-triazina in 300 ml di bis(2-metossietil) etere.
Terminata l'aggiunta, la miscela viene riscaldata a riflusso per 4 ore, quindi si evapora il solvente a pressione ridotta, si scioglie il residuo in 300 ml di dicloroetano e la soluzione ottenuta viene trattata per 15 minuti a temperatura ambiente con 24.2 g di una soluzione acquosa al 33% di sodio idrossido.
Separata la fase acquosa, lo strato organico viene lavato con acqua, disidratato con ed essiccato. Il prodotto ottenuto fonde a 43-48° C. Analisi per
Calcolato : C=62.42%; H=10.47% N=17.65%
Trovato : C=6273%; H=10.57%; N=17.47%
ESEMPI 2-5
Seguendo il procedimento descritto nell'esempio 1 e con l'impiego degli appropriati reagenti, sono stati preparati 1 seguenti composti di formula
ESEMPIO 6
Preparazione del composto di formula
13.2 g (0.05 moli) di N-[3-(trietossisilil)propil] etilendiammina vengono fatti reagire con 48 g (0.1 moli) di 2-cloro-4,6-bis(N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)etilammino]-l,3,5-triazina come descritto nell'esempio 1. Il prodotto ottenuto fonde a 79-81 C.
Analisi per
Calcolato : C=63.61%; H=10.32%; N=19,46%
Trovato : C=63.31%; H=10.47%; N=19.31%
ESEMPIO 7
Preparazione di un polisilossano contenente unità ripetitive di formula
20.1 g (0.105 moli) di 3-(dietossimetilsilil)propilammina sono aggiunti in 90 minuti ad una soluzione, riscaldata a riflusso, di 48 g (0.1 moli) di 2-cloro-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil ) etilammino]-l,3,5-triazina in 300 mi di bis(2-metossietil ) etere.
Terminata l'aggiunta, la miscela viene riscaldata a riflusso per 4 ore, quindi si evapora il solvente a pressione ridotta e il residuo viene sciolto in 240 ml di HCl IN. La soluzione viene agitata per 2 ore a temperatura ambiente e poi trattata con una soluzione di 15 g di sodio idrossido in 50 mi di acqua per 1 ora a temperatura ambiente.
Il precipitato formato viene separato per filtrazione, lavato con acqua fino a neutralità ed essiccato. Il prodotto ottenuto ha un p.f. di 123-126°C e un peso molecolare Mn = 2200.
ESEMPIO 8
Lo stesso polisilossano dell'esempio 7 è stato preparato facendo reagire 0.105 moli di 3-(dietossimetilsilil)propilammina con 0.1 moli di 2-cloro-4 ,6-bis[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) etilammino]-l,3,5-triazina come descritto nell'esempio 7, aggiungendo alla soluzione organica, a fine reazione, 13.5 g di soluzione acquosa al 33% di sodio idrossido e riscaldando per 2 ore a 120°c. Dopo raffreddamento a temperatura ambiente e separazione della fase acquosa, si evapora il solvente a pressione ridotta e il residuo è lavato con acqua ed essiccato.
Il prodotto ottenuto ha un p.f. di 116-119° c é un peso molecolare Mn = 2170.
ESEMPIO 9
Seguendo il procedimento descritto nell'esempio 7 e con l'impiego degli appropriati reagenti è stato preparato un polisilossano contenente unità ripetitive di formula
avente un p.f. di 108-115° C e un peso molecolare Mn = 2800.
ESEMPIO 10
Seguendo il procedimento descritto nell'esempio 8 e con l'impiego degli appropriati reagenti è stato preparato un polisilossano contenente unità ripetitive di formula
avente un p.f. di 147-150° c e un peso molecolare Mn - 3680.
ESEMPIO 11
Preparazione di un polisilossano contenente unità ripetitive di formula
22.1 g (0.105 moli) di 3- (trietossisilil )propilammina vengono aggiunti in 90 minuti ad una soluzione, riscaldata a riflusso, di 53.6 g (0.1 moli) di 2-cloro-4,6-bis[N-{2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butilammino]-l ,3 ,5-triazina in 300 ml di bis(2-metossietil) etere.
Terminata l'aggiunta, la miscela viene riscaldata a riflusso per 4 ore, quindi si evapora il solvente a pressione ridotta; il residuo viene sciolto in 200 mi dì .HCl 0.5N e si riscalda a riflusso per 4 ore. Dopo raffreddamento a temperatura ambiente, si aggiunge una soluzione di 8.8 g di sodio ìdrossido in 50 mi di acqua e si agita per 1 ora a temperatura ambiente.
Il precipitato formato viene separato per filtrazione, lavato con acqua fino a neutralità ed essiccato. Il prodotto ottenuto ha un p.f. di 130-134°C e un peso molecolare Mn = 5500.
Negli esempi il peso molecolare medio numerico è stato determinato mediante un osmometro a tensione di vapore (Gonotec) come descritto in EP-A-255.990 da pagina 18, riga 54, a pagina 19, riga 15.
L'efficienza come stabilizzanti dei composti della presente invenzione viene illustrata nell'esempio che segue in cui alcuni composti ottenuti negli esempi dì preparazione sono impiegati per stabilizzare fibre di polipropilene.
ESEMPIO 12 (azione stabilizzante alla luce in fibre di polipropilene)
2,5 g di ciascuno dei prodotti indicati nella tabella 1, 1,0 g di tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito, 0,5 g di calcio monoetil 3,5-di-t-butil-4-idrossibenzilfosfonato, 1 g di calcio stearato e 2,5 g di biossido di titanio vengono mescolati in un miscelatore lento con 1000 g di polipropilene in polvere avente un melt index = 12g/10 min (misurato a 230"C e 2,16 kg).
Le miscele vengono estruse a 200-230"C per ottenere dei granuli di polimero che sono, quindi, trasformati in fibre utilizzando un'apparecchiatura di tipo semi-industriale (Léonard, Sumirago (VA), Italia) e operando nelle seguenti condizioni:
temperatura estrusore : 200-230°c temperarura della testa : 255-260°C
rapporto di stiro : 1:3,5
titolo : 11 dtex per filamento Le fibre cosi preparate sono esposte, dopo montaggio su cartone bianco, in un Weather-O-Meter modello 65 WR (ASTM D 2565-85) con una temperatura del pannello nero di 63°C.
Sui campioni prelevati dopo diversi tempi dì esposizione alla luce, viene misurata la tenacità resìdua mediante un dinamometro a velocità costante, quindi si calcola il tempo di esposizione in ore necessario per dimezzare la tenacità iniziale (T50).
A scopo di confronto vengono esposte fibre preparate nelle stesse condizioni sopraindicate, ma senza l'aggiunta dei composti dell'invenzione.
Nella tabella 1 sono riportati i risultati ottenuti:
Tabella 1
Stabilizzante T50 (ore), senza stabilizzante 150 composto dell'esempio 7 >800 composto dell’esempio 9 >800 composto dell'esempio 10 >800

Claims (11)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Composti di formula (I)
    in cui è un gruppo di formula (II)
    dove è idrogeno, alchile O* , OH, NO, alcossi cicloalcossi
    alchenile fenilalchile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili o acile dove è idrogeno, alchile alchile sostituito in posizione 2 , 3 o 4 con alcossi con di -alchil )animino o con un gruppo eterociclico azotato a 5-7 termini con la valenza libera sull'atomo di azoto, cicloalchile non sostituito o sostituito con 1 , 2 o 3 alchili
    fenilalchile non sostituito o sostituito sul fenile con 1 , 2 o 3 alchili tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (III)
    con come prima definito, oppure X è anche un gruppo 1,4-piperazindiile o un gruppo di formula (IVa) o (IVb)
    con come prima definito e con l'atomo di azoto, sostituito con il gruppo piperidile, legato all'anello triazinico del gruppo di formula (II),
    è uno dei gruppi di formula (Va)-(Vd)
    in cui ha uno qualsiasi dei significati dati a Z ha uno qualsiasi del significati dati a X e uguali o diversi, sono idrogeno, alchile alchile sostituito in posizione 2, 3 o 4 con alcossi , con di
    alchil) ammino o con un gruppo eterociclico azotato a 5-7 termini con la valenza libera sull'atomo di azoto, cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili , alchenile fenile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili o alcossi fenilalchile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili o tetraidro- furfurile oppure è OH o alcossi oppure è un gruppo eterociclico a 5-7 termini, alchilene o alchilene interrotto da 1 o 2 gruppi di formula (VI)
    con e X come prima definiti e Y è un gruppo dove è idrogeno, alchile
    cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili o fenilalchile non sostituito o sostituito sul fenile con 1, 2 o 3 alchili , oppure Y è anche -0- o -s- quando
    è alchilene
    è alchile alcossi OH, ONa, OK; uguali o diversi, sono alchile o fenile; m n è un numero da 1 a 100, n è zero o un numero da 1 a 50 potendo variare da zero al 50% della somma m n; è idrogeno, alchile Na, K o un gruppo con alchile
    è alcossi OH, ONa, OK o un gruppo con come prima definito e, quando m n è almeno e insieme, possono anche formare un legame diretto. Quando i composti della presente invenzione sono polimerici o copolimerici nelle singole unità strutturali ricorrenti della formula (I), ciascuno dei gruppi può avere lo stesso significato o significati diversi; quando i composti della presente invenzione sono copolimerici, essi possono avere una distribuzione random o a blocchi delle singole unità strutturali.
  2. 2. Composti di formula (I) secondo la rivendicazione 1 in cui uguali o diversi, sono idrogeno, alchile OH, alcossi
    cicloalcossi allile, benzile o acetile.
  3. 3. . Composti dì formula (I) secondo la rivendicazione 1 in cui è un gruppo di formula (II), X è -0- o è idrogeno, alchile alchile sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi con di -alchil)ammino o con un gruppo 1-pirrolidile, 1-piperidile o 4-morfolinile, cicloalchile Cs-Ca non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (III), oppure X è anche un gruppo 1,4-piperazindiile o un gruppo di formula (IVa) o (IVb), è uno dei gruppi di formula (Va)-(Vd) in cui Z ha uno qualsiasi dei significati dati a X e uguali o diversi, sono idrogeno, alchile alchile sostituito nella posizione 2 o 3 con alcossi con di -alchil)ammino o con un gruppo 1-pirrolidile, 1-piperidile o 4-morf olinile, cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili alchenile fenile, benzile o tetraidrofurfurile, oppure è OH o alcossi oppure è un gruppo 1-pirrolidile, 1-piperidile, 4-morfolinile o 1-esaidroazepinile , è alchilene o alchilene interrotto da 1 o 2 gruppi di formula (VI), Y è un gruppo idrogeno, alchile
    cicloalchile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili o benzile, oppure Y è anche -0- o -S- quando R9 è alchilene è alchile alcossi OH, ONa, OK, , uguali o diversi, sono alchile o fenile, m n è un numero da 1 a 50, n è zero o un numero da 1 a 25 potendo variare da zero al 50% della somma m n,
    è idrogeno, alchile Na, K o un gruppo - con alchile è alcossi
    OH, ONa, OK o un gruppo con come prima definito, e, quando m n è almeno
    insieme, possono anche formare un legame diretto.
  4. 4. Composti di formula (I) secondo la rivendicazione 1 in cui R1 è un gruppo di formula (II), X è -0- o è idrogeno, alchile alchile sostituito nella posizione 2 o 3 con metossì, con etossi, con dimetilammino, con dietilammino o con 4-morfolinile, cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili
    benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo dì formula (III), oppure X è anche un gruppo di formula (IVa) o (IVb ), è uno dei gruppi di formula (Va)-(Vd) in cui Z ha uno qualsiasi dei significati dati a X e uguali o diversi, sono alchile alchile sostituito nella posizione 2 o 3 con metossi, con etossì, con dimetilammino, con dietìlammino o con 4-morfolinile , cicloesile non sostituito o sostituito con 1, 2 o 3 alchili
    allile, fenile, benzile o tetraldrofurfurile, oppure è anche idrogeno o OH, oppure è un gruppo 4-morfolinile, è alchilene o alchilene interrotto da 1 o 2 gruppi di formula (VI), Y è un gruppo con idrogeno, alchile ciclossile non sostituito c sostituito con 1, 2 o 3 alchili o benzile, oppure Y è anche -0- o -s- quando R9 è alchilene è alchile alcossi OH, ONa, OK, uguali o diversi, sono alchile o fenile, m n è un numero da 1 a 30, n è zero o un numero da 1 a 15 potendo variare da zero al 50% della somma m n, è idrogeno, alchile Na, K o un gruppo è alcossi OH, ONa, OK o un gruppo e, quando m n è almeno , insieme, possono anche formare un legame diretto.
  5. 5. Composti di formula (I) secondo la rivendicazione 1 in cui è un gruppo di formula (II), è idrogeno, alchile cicloesile, benzile, tetraidrofurfurile o un gruppo di formula (III), oppure X è anche un gruppo di formula (IVa) o (IVb), è un gruppo di formula (Va) in cui Z ha uno qualsiasi dei significati dati a X, è alchilene o alchilene
    interrotto da un gruppo di formula (VI), V è un gruppo con idrogeno, alchile
    cicloesile o benzile, oppure Y è anche -0- o -S-quando è alchilene è alchile
    alcossi OH, e sono metile, m n è un numero da 1 a 20, n è zero o un numero da 1 a 10 potendo variare da zero al 50% della somma di m n, è idrogeno, alchile Na, K o un gruppo è alcossi OH, ONa, OK o un gruppo e, quando m n è almeno 3, e , insieme, possono anche formare un legame diretto.
  6. 6. Composti di formula (I) secondo la rivendicazione 1 in cui è un gruppo di formula (II), è idrogeno o metile, con alchile 2, 2,6,6-tetrametil-4-piperidile o I,2,2,6,6-pentametil-4-piperidile, è un gruppo di formula (Va) con idrogeno o metile e Z come prima definito per X, Y è >NH, è trimetilene o un gruppo dove Q è un gruppo di formula (VI), è metile, metossi, etossi, OH, m è un numero da l a 10, n è zero, è idrogeno, metile, etile, è metossi, etossi, OH e, quando m è almeno 3, e insieme, possono anche formare un legame diretto.
  7. 7. composizione comprendente un materiale soggetto a degradazione indotta dalla luce, dal calore e dall'ossidazione ed almeno un composto di formula (I) secondo la rivendicazione 1.
  8. 8. Composizione secondo la rivendicazione 7 in cui il materiale organico è un polimero sintetico.
  9. 9. Composizione secondo la rivendicazione 8 comprendente, oltre ai composti di formula (I), altri additivi convenzionali per polimeri sintetici.
  10. 10. Composizione secondo la rivendicazione 7 in cui il materiale organico è una poliolefina.
  11. 11. Composizione secondo la rivendicazione 7 in cui il materiale organico è polietilene o polipropilene. 12. impiego di un composto di formula (I) secondo la rivendicazione 1 per stabilizzare un materiale organico contro la degradazione indotta dalla luce, dal calore e dall'ossidazione.
IT02055690A 1990-06-06 1990-06-06 Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici IT1248698B (it)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT02055690A IT1248698B (it) 1990-06-06 1990-06-06 Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
DE69119299T DE69119299T2 (de) 1990-06-06 1991-05-27 Piperidintriazinfunktionen und Silangruppen enthaltende Verbindungen zur Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien
EP91810400A EP0461071B1 (en) 1990-06-06 1991-05-27 Piperidine-triazine compounds containing silane groups, for use as stabilizers for organic materials
US07/709,687 US5134233A (en) 1990-06-06 1991-06-03 Piperidine-triazine compounds containing silane groups
KR1019910009226A KR0168061B1 (ko) 1990-06-06 1991-06-04 유기 물질용 안정화제로서 유용한 실란기 함유 피페리딘-트리아진 화합물
CA002043876A CA2043876A1 (en) 1990-06-06 1991-06-04 Piperidine-triazine compounds containing silane groups, for use as stabilizers for organic materials
BR919102321A BR9102321A (pt) 1990-06-06 1991-06-05 Composicao,metodo de estabilizar um material organico,composto
JP3192660A JP2943027B2 (ja) 1990-06-06 1991-06-06 有機材料用安定剤として使用するための、シラン基を含有するピペリジン−トリアジン化合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT02055690A IT1248698B (it) 1990-06-06 1990-06-06 Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici

Publications (3)

Publication Number Publication Date
IT9020556A0 IT9020556A0 (it) 1990-06-06
IT9020556A1 true IT9020556A1 (it) 1991-12-06
IT1248698B IT1248698B (it) 1995-01-26

Family

ID=11168733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
IT02055690A IT1248698B (it) 1990-06-06 1990-06-06 Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5134233A (it)
EP (1) EP0461071B1 (it)
JP (1) JP2943027B2 (it)
KR (1) KR0168061B1 (it)
BR (1) BR9102321A (it)
CA (1) CA2043876A1 (it)
DE (1) DE69119299T2 (it)
IT (1) IT1248698B (it)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59205197D1 (de) * 1991-03-05 1996-03-14 Ciba Geigy Ag Silylierte 2-(2-Hydroxyphenyl)-4,6-diaryl-1,3,5-triazine
IT1262915B (it) * 1992-01-14 1996-07-22 Enichem Sintesi Stabilizzanti ossammidici
IT1270870B (it) * 1993-03-11 1997-05-13 Ciba Geigy Ag Composti polimetilipeperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
FR2714402B1 (fr) * 1993-12-27 1996-02-02 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'adoucissage textile non jaunissant dans lequel on utilise une composition comprenant un polyorganosiloxane.
IT1269197B (it) * 1994-01-24 1997-03-21 Ciba Geigy Spa Composti 1-idrocarbilossi piperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1271133B (it) * 1994-11-30 1997-05-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidino triazinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici
IT1271131B (it) * 1994-11-30 1997-05-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici
TW413692B (en) * 1995-06-30 2000-12-01 Chiba Seifun Kk Novel silicone derivatives, their production and use
US5859243A (en) * 1996-06-28 1999-01-12 Chiba Flour Milling Co., Ltd. Silicone derivatives, their production and use
GB2332678B (en) * 1997-12-23 2000-09-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures containing a sterically hindered amine
EP1185577B1 (en) 1999-04-27 2003-05-21 Ciba SC Holding AG Polysilane stabilizers containing sterically hindered amine groups
US7878472B2 (en) * 2004-10-12 2011-02-01 Pierce Manufacturing Inc. Auto-locking holder apparatus
JP5781511B2 (ja) * 2011-02-04 2015-09-24 株式会社Adeka ヒンダードアミン骨格を有する化合物及び樹脂組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2949434A (en) * 1956-10-12 1960-08-16 Union Carbide Corp Silicon-containing compounds
US4177186A (en) * 1975-05-28 1979-12-04 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of light-sensitive polymers
IT1052501B (it) * 1975-12-04 1981-07-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
IT1060458B (it) * 1975-12-18 1982-08-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti piperidil triazinici adatti per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
IT1209543B (it) * 1984-05-21 1989-08-30 Anic Spa Stabilizzazione di polimeri organici.
IT1215227B (it) * 1984-11-13 1990-01-31 Anic Spa Procedimento per la preparazione di stabilizzanti per polimeri organici e stabilizzanti cosi'ottenuti.
IT1197491B (it) * 1986-10-08 1988-11-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti u.v. silitati contenenti ammine impedite terziarie
US4859759A (en) * 1988-04-14 1989-08-22 Kimberly-Clark Corporation Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent
IT1218004B (it) * 1988-05-27 1990-03-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti uv per poli eri organici
IT1226857B (it) * 1988-09-23 1991-02-19 Ciba Geigy Spa Composti piperidin triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0461071A1 (en) 1991-12-11
JP2943027B2 (ja) 1999-08-30
IT9020556A0 (it) 1990-06-06
KR0168061B1 (ko) 1999-03-20
JPH04305584A (ja) 1992-10-28
KR920000770A (ko) 1992-01-29
DE69119299D1 (de) 1996-06-13
BR9102321A (pt) 1992-01-07
DE69119299T2 (de) 1996-11-14
EP0461071B1 (en) 1996-05-08
IT1248698B (it) 1995-01-26
US5134233A (en) 1992-07-28
CA2043876A1 (en) 1991-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4997938A (en) Piperidylaminotriazine derivatives and their use as stabilizers
EP0354185B1 (en) Piperidine-triazine compounds for use as stabilizers for organic materials
JP2704633B2 (ja) ピペリジン−トリアジン化合物および該化合物の安定剤としての用途
IT9020556A1 (it) Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici, atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
EP0427674A1 (en) Piperidine-triazine compounds for use as stabilizers for organic materials
EP0435828B1 (en) Piperidine-triazine compounds for use as stabilizers for organic materials
EP0345220B1 (en) Polyamines partially substituted by bis-piperidyl-triazines
JP2849829B2 (ja) 有機材料の安定剤として使用するための置換ピペリジン基を有する化合物
EP0462069B1 (en) Novel piperidine-triazine co-oligomers for use as stabilizers for organic materials
EP0410934B1 (en) Piperazine-piperidine compounds for use as stabilizers for organic materials
EP0455588B1 (en) Piperidine-triazine compounds for use as stabilizers for organic materials
EP0345221A2 (en) Polyamines partially substituted by piperidine-triazines
US4948889A (en) Triazine compounds derived from 2,2,6,6-tetramethylpiperidine
EP0376886B1 (en) Piperidine-triazine compounds for use as stabilizers for organic materials
US5324834A (en) Piperidine-triazine co-oligomers for use as stabilizers for organic materials
JPH0649065A (ja) 有機材料のための安定剤として使用するためのテトラヒドロフラン基又はテトラヒドロピラン基を含むピペリジン−トリアジン化合物
EP0294329B1 (en) Bicyclic piperidine compounds for use as stabilizers for organic materials
EP0365469B1 (en) Piperidine-triazine compounds for use as stabilizers for organic materials

Legal Events

Date Code Title Description
0001 Granted
TA Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001

Effective date: 19960628