SK284956B6 - Spôsob prípravy polytriazínových produktov obsahujúcich 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylové skupiny - Google Patents

Spôsob prípravy polytriazínových produktov obsahujúcich 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylové skupiny Download PDF

Info

Publication number
SK284956B6
SK284956B6 SK721-98A SK72198A SK284956B6 SK 284956 B6 SK284956 B6 SK 284956B6 SK 72198 A SK72198 A SK 72198A SK 284956 B6 SK284956 B6 SK 284956B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
formula
alkyl
carbon atoms
substituted
Prior art date
Application number
SK721-98A
Other languages
English (en)
Other versions
SK72198A3 (en
Inventor
Marco Tomei
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of SK72198A3 publication Critical patent/SK72198A3/sk
Publication of SK284956B6 publication Critical patent/SK284956B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/44—One nitrogen atom with halogen atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Spôsob prípravy produktu zodpovedajúceho všeobecnému vzorcu (I), kde n je číslo od 2 do 50, zvyšky R1 sú napríklad 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl, R2 je napríklad hexametylén a E je napríklad terc-oktylaminoskupina, ktorý spočíva v tom, že sa a) nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (A) so zlúčeninou všeobecného vzorca (B) v molárnom pomere od 1 : 1,7 do 1 : 4 a b) nechá reagovať produkt získaný v stupni a) so zlúčeninou všeobecného vzorca (C), čím sa získa produkt zodpovedajúci všeobecnému vzorcu (I), pričom molárny pomer zlúčeniny všeobecného vzorca (C) k zlúčenine všeobecného vzorca (A) je 2 : 1 až 1 : 5, reakčné stupne a) a b) sa uskutočňujú v organickom rozpúšťadle v prítomnosti anorganickej bázy a v inertnej atmosfére.

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy polytriazínových produktov obsahujúcich 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylové skupiny. Tieto polytriazínové produkty sú použiteľné ako prostriedky na svetelnú stabilizáciu, prostriedky na tepelnú stabilizáciu a oxidačné stabilizátory na organické materiály, najmä syntetické polyméry, ako sú polyetylén a polypropylén.
Doterajší stav techniky
Príprava polytriazínových produktov sa opisuje napríklad v US-A-4 086 204, US-A-4 331 586, US-A-4 335 242, US-A-4 492 791, EP-A-357 223 a EP-A-377 324.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je spôsob prípravy produktu zodpovedajúceho všeobecnému vzorcu (I)
E —3 n kde n je číslo od 2 do 50, zvyšky R1 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo skupina všeobecného vzorca (II)
H,C CH3
h3c ch3 kde R3 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka, skupina -O, skupina -OH, skupina -CH2CN, alkoxyskupina s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkoxyskupina s 5 až 12 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 3 až 6 atómami uhlíka, fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo acylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, s tou výhradou, že aspoň jeden zo zvyškov R1 je skupina všeobecného vzorca (II),
R2 je alkylénová skupina s 2 až 12 atómami uhlíka, alkenylénová skupina so 4 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylénová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka, cykloalkyléndialkylénová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénovej časti a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových častiach, alkyléndicykloalkylénová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénovej časti a s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénových častiach, fenyléndialkylénová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových častiach alebo alkylénová skupina so 4 až 12 atómami uhlíka prerušená 1,4-piperazíndiylovou skupinou, skupinou -O- alebo skupinou >N-X' s tým, že X1 je acylová skupina s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkoxykarbonylová skupina s 1 až 12 atómami uhlíka v alkoxyskupine alebo má jeden z uvedených významov pre R5 okrem atómu vodíka, alebo R2 je skupina všeobecných vzorcov (a) alebo (b)
H3C ch3 h3c ch3
kde m má hodnotu 2 alebo 3, a zvyšky X2 sú nezávisle od seba alkylénová skupina s 2 až atómami uhlíka,
E je skupina -OR4, skupina -N(R5)(R6) alebo skupina všeobecného vzorca (III)
R4, R5 a R6, ktoré môžu byť rovnaké alebo rôzne, sú atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylová skupiny s 5 až 12 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 3 až 18 atómami uhlíka, fenylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, tetrahydrofurfurylová skupina alebo alkylová skupina s 2 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohách 2, 3 alebo 4 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 8 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylových skupinách alebo skupinou všeobecného vzorca (IV)
ΓΛ __/N— (iv), kde Y je skupina -0-, skupina -CH2-, skupina -CH2CH2alebo skupina >N-CH3, alebo
R4 je okrem toho atóm sodíka alebo atóm draslíka, alebo -N(R5)(R6) je okrem toho skupina všeobecného vzorca (IV),
X je skupina -O- alebo skupina >N-R7, a
R7 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 3 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina všeobecného vzorca (II), alebo alkylová skupina s 2 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohách 2, 3 alebo 4 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 8 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylových skupinách alebo skupinou všeobecného vzorca (IV), ktorý spočíva v tom, že sa
a) nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (A) λ
Cl-ť VCI (A)
E so zlúčeninou všeobecného vzorca (B)
H-N-R2-N-H (B)
R’ R’ v molámom pomere 1 : 1,7 až 1 : 4, a
b) sa nechá reagovať produkt získaný v stupni a) so zlúčeninou všeobecného vzorca (C)
ΝγΝ R1 R’NyN ,
E E čím sa získa produkt zodpovedajúci všeobecnému vzorcu (1), pričom molámy pomer zlúčeniny všeobecného vzorca (C) k zlúčenine všeobecného vzorca (A) je 2 : 1 až 1 : 5, pričom reakcie a) a b) sa uskutočňujú v organickom rozpúšťadle v prítomnosti anorganickej bázy a v inertnej atmosfére.
Ako príklady alkylových skupín obsahujúcich do 18 atómov uhlíka možno uviesť metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, 2-butyl, izobutyl, /erc-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, 2-etylhexyl, tor-oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl a oktadecyl. Jedným z výhodných významov substituenta R3 je alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka. Jedným z výhodných významov substituentov R5, R6 a R7 je alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka.
Ako príklady alkoxyskupin obsahujúcich do 18 atómov uhlíka možno uviesť metoxyskupinu, etoxyskupinu, propoxyskupinu, izopropoxyskupinu, butoxyskupinu, izobutoxyskupinu, pentoxyskupinu, izopentoxyskupinu, hexoxyskupinu, heptoxyskupinu, oktoxyskupinu, decyloxyskupinu, dodecyloxyskupinu, tetradecyloxyskupinu, hexadecyloxyskupinu a oktadecyloxyskupinu. Jedným z výhodných významov substituenta R3 je alkoxyskupina so 6 až 12 atómami uhlíka, najmä heptoxyskupina a oktoxyskupina.
Príkladom alkylovej skupiny s 2 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou -OH je 2-hydroxyetyl.
Ako príklady alkylovej skupiny s 2 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkoxyskupinou s 1 až 8 atómami uhlíka, výhodne alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, najmä metoxyskupinou alebo etoxyskupinou, možno uviesť
2- metoxyetyl, 2-etoxyetyl, 3-metoxypropyl, 3-etoxypropyl,
3- butoxypropyl, 3-oktoxypropyl a 4-metoxybutyl.
Ako príklady alkylovej skupiny s 2 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylových skupinách, výhodne dimetylaminoskupinou alebo dietylaminoskupinou, možno uviesť 2-dimetylaminoetyl, 2-dietylaminoetyl, 3-dimetylaminopropyl, 3-dietylaminopropyl, 3-dibutylaminopropyl a 4-dietylaminobutyl.
Skupinou všeobecného vzorca (IV) je výhodne skupina
Γ~\ —N\__O
Výhodnými príkladmi alkylovej skupiny s 2 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou všeobecného vzorca (IV) sú skupiny vzorca
Y N-(CH2)2^—
Obzvlášť výhodná je skupina
Ako príklady cykloalkylovej skupiny s 5 až 12 atómami uhlíka, ktorá je «substituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, možno uviesť cyklopentyl, metylcyklopentyl, dimetylcyklopentyl, cyklohexyl, metylcyklohexyl, dimetylcyklohexyl, trimetylcyklohexyl, terc-butylcyklohexyl, cyklooktyl, cyklodecyl a cyklododecyl. Výhodný je nesubstituovaný alebo substituovaný cyklohexyl.
Ako príklady cykloalkoxyskupiny s 5 až 12 atómami uhlíka možno uviesť cyklopentoxyskupinu, cyklohexoxyskupinu, cykloheptoxyskupinu, cyklooktoxyskupinu, cyklodecyloxyskupinu a cyklododecyloxyskupinu. Výhodná je cykloalkoxyskupina s 5 až 8 atómami uhlíka, najmä cyklopentoxyskupina a cyklohexoxyskupina.
Ako príklady alkenylovej skupiny s až 18 atómami uhlíka možno uviesť alyl, 2-metylalyl, butenyl, hexenyl, undecenyl a oktadecenyl. Výhodné sú alkenylové skupiny, v ktorých je atóm uhlíka v polohe 1 nasýtený a obzvlášť výhodný je alyl.
Ako príklady fenylovej skupiny, ktorá je substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, možno uviesť metylfenyl, dimetylfenyl, trimetylfenyl, /erc-butylfenyl, zfaerc-butylfenyl, 3,5-di-ŕerc-butyl-4-metylfenyl, metoxyfenyl, etoxyfenyl a butoxyfenyl.
Ako príklady fenylalkylovej skupiny so 7 až 9 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, možno uviesť benzyl, metylbenzyl, dimetylbenzyl, trimetylbenzyl, íerc-butylbenzyl a 2-fenyletyl. Výhodný je benzyl.
Ako príklady acylovej skupiny (alifatickej, cykloalifatickej alebo aromatickej) s až 12 atómami uhlíka možno uviesť formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, oktanoyl a benzoyl. Výhodný je alkanoyl s 1 až 8 atómami uhlíka a benzoyl. Obzvlášť výhodný je acetyl.
Ako príklady alkoxykarbonylovej skupiny, kde alkoxyskupina obsahuje do 12 atómov uhlíka, možno uviesť metoxykarbonyl, etoxykarbonyl, propoxykarbonyl, butoxykarbonyl, pentoxykarbonyl, hexoxykarbonyl, heptoxykarbonyl, oktoxykarbonyl, nonyloxykarbonyl, dccyloxykarbonyl, undecyloxykarbonyl a dodecyloxykarbonyl.
Ako príklady alkylénovej skupiny s až 12 atómami uhlíka možno uviesť etylén, propylén, trimetylén, tetrametylén, pentametylén, hexametylén, oktametylén, dekametylén a dodekametylén. R2 je napríklad alkylénová skupina s 2 až 10 atómami uhlíka alebo alkylénová skupina s 2 až 8 atómami uhlíka, alebo alkylénová skupina so 4 až 8 atómami uhlíka, najmä alkylénová skupina s 2 až 6 atómami uhlíka, výhodne hexametylén.
Ako príklad alkenylénovej skupiny so 4 až 12 atómami uhlíka možno uviesť 3-hexenylén.
Ako príklad cykloalkylénovej skupiny s 5 až 7 atómami uhlíka možno uviesť cyklohcxylén.
Ako príklady alkylénovej skupiny so 4 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prerušená 1,4-piperazinylovou skupinou, možno uviesť skupiny —CHjCHj-l/ \-CH2C-l,— —CH2CH2CH2— ^N-CHjCH2CH2— .
Ako príklady alkylénovej skupiny so 4 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou -0-, napríklad 1-, 2- alebo 3 -0-, možno uviesť 3-oxapentan-l,5-diyl, 4-oxaheptan-1,7-diyl, 3,6-dioxaoktan-l,8-diyl, 4,7-dioxadekan-l,10-diyl, 4,9-dioxadodekan-l,12-diyl, 3,6,9-trioxaundekan-1,11-diyl a4,7,10-trioxatridekan-l,13-diyl.
Ako príklad alkylénovej skupiny so 4 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou >N-X', možno uviesť skupiny -CH2CH2CH2-N(X1)-CH2CH2-N(X1)-CH2CH2CH2-, najmä
-CH2CH2CH,-N(CH3)-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2CH2-.
Ako príklad cykloalkyléndialkylénovej skupiny s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénovej časti a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových častiach možno uviesť metyléncyklohexylén-metylén.
Ako príklady alkyléndicykloalkylénovej skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénovej časti a s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénových častiach možno uviesť cyklohexylén-metylén-cyklohexyl.
Ako príklad fenyléndialkylénovej skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových častiach možno uviesť metylén-fenylén-metylén.
Číslo n má výhodne hodnotu od 2 do 20, najmä od 2 do
15.
Zvyšky R1 sú výhodne skupiny všeobecného vzorca (II).
Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu sú zvyšky R1 skupiny všeobecného vzorca (II) a R2 je alkylénovú skupina s 2 až 8 atómami uhlíka.
R3 je výhodne atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, skupina -OH, alkoxyskupina so 6 až 12 atómami uhlíka, cykloalkoxyskupina s 5 až 8 atómami uhlíka, alyl, benzyl alebo acetyl, najmä atóm vodíka alebo alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka. Obzvlášť výhodné sú atóm vodíka a metyl.
V reakčnom stupni a) je molárny pomer zlúčeniny všeobecného vzorca (A) k zlúčenine všeobecného vzorca (B) výhodne 1 : 2 až 1 : 3, najmä 1 : 2 až 1 : 2,5.
Produkt získaný v reakčnom stupni a) možno znázorniť napríklad všeobecným vzorcom (A-B)
H-N-R2—NŔ1 R1
b (A-B).
Premenná b môže mať hodnotu od 1 do 8, výhodne od 1 do 6 a najmä od 1 do 4.
Produkt zodpovedajúci všeobecnému vzorcu (A-B) nie jc jedinou špecifickou zlúčeninou, ale je produktom s rozložením molekulovej hmotnosti a preto sa tu opisuje ako zmes obsahujúca aspoň
I. monodisperznú zlúčeninu všeobecného vzorca (A-B-l)
H N R2-N1 1 R1 R1 r VrR2-?Ν^,Ν R1 R' —H (A-B-l),
E
kde sa pod výrazom „monodisperzná“ rozumie zlúčenina, ktorá sa vyznačuje iba jednou molekulovou hmotnosťou a žiadnym rozdelením molekulovej hmotnosti,
2. monodisperznú zlúčenina všeobecného vzorca (A-B-2)
H-N-R2 I R1
-NI
R1
-NI R1
H (A-B-2);
3. monodisperznú zlúčenina všeobecného vzorca (A-B-3)
pričom zlúčeniny všeobecných vzorcov (A-B-l), (A-B-2) a (A-B-3) sa líšia iba v počte opakujúcich sa jednotiek. Tieto (A-B-3), zlúčeniny môžu byť prítomné v zmesi v množstve napríklad 20 až 60 mol % (= A-B-l), 20 až 40 mol % (= A-B-2) a 20 až 30 mol % (= A-B-3).
Molárny pomer zlúčeniny všeobecného vzorca (C) používanej v reakčnom stupni b) ako východisková látka k zlúčenine všeobecného vzorca (A) používanej v reakčnom stupni a) ako východisková látka je výhodne 1 : 1 až 1 : 5 alebo 1 : 2 až 1 : 5 a najmä 1 : 3 až 1 : 4.
Reakčné stupne a) a b) sa výhodne uskutočňujú v uzavretom systéme v dusíkovej atmosfére. Teplota v reakčnom stupni a) je napríklad 60 až 190 °C, výhodne 70 až 180 °C, a v reakčnom stupni b) je napríklad 70 až 200 °C, výhodne 80 až 190 °C, najmä 100 až 180 °C. Pri zohrievaní reakčnej zmesi na požadovanú teplotu narastá tlak, pretože sa reakcia uskutočňuje v uzavretom systéme. Pretože sa používajú organické rozpúšťadlá s nižšou teplotou varu, je tlak v reaktore zvyčajne 0,4 až 1,5 MPa alebo 0,4 až 0,9 MPa, najmä 0,6 až 0,8 MPa.
Organickým rozpúšťadlom používaným v stupňoch a) a b) je výhodne toluén, xylén, trimetylbenzén, izopropylbenzén, diizopropylbenzén alebo íerc-butylbenzén, najmä toluén, xylén alebo trimetylbenzén. Obzvlášť výhodný je xylén.
Anorganickou bázou používanou v stupňoch a) a b) je výhodne hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný alebo uhličitan draselný, najmä hydroxid sodný alebo hydroxid draselný. Obzvlášť výhodný je hydroxid draselný.
Reakčné stupne a) a b) sa výhodne uskutočňujú v rovnakom rozpúšťadle a v prítomnosti rovnakej anorganickej bázy.
Po skončení reakčného stupňa a) je výhodné čistiť reakčný produkt premytím vodou a odfiltrovaním nerozpustných vedľajších produktov.
Východiskový materiál všeobecného vzorca (A) možno pripraviť napríklad reakciou kyanurchloridu so zlúčeninou všeobecného vzorca (E-H) v stechiometrickom pomere v prítomnosti organického rozpúšťadla a anorganickej bázy pri teplote napríklad -20 až 100 °C, výhodne pri teplote -10 až 60 °C, najmä pri teplote -10 až 30 °C. Na prípravu zlúčeniny všeobecného vzorca (A) je vhodné použiť to isté rozpúšťadlo a tú istú anorganickú bázu, ako sa uvádza pre reakčné stupne a) a b).
Prípadne môže spôsob podľa vynálezu nasledovať bezprostredne po príprave východiskového materiálu všeobecného vzorca (A) bez izolácie zlúčeniny všeobecného vzorca (A).
Východiskové materiály všeobecného vzorca (B) sú známe. V prípade, že nie sú komerčne dostupné, možno ich pripraviť analogicky so známymi postupmi. Napríklad určité východiskové materiály všeobecného vzorca (B) sa opisujú vo WO-A-95/21 157 a v US-A-4 743 688.
Východiskový materiál všeobecného vzorca (C) možno pripraviť napríklad reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (A) so zlúčeninou všeobecného vzorca (B) v stechiometrickom pomere, výhodne v tom istom organickom rozpúšťadle a v prítomnosti tej istej anorganickej bázy, aké sa použili v stupňoch a) a b). Reakcia sa uskutočňuje pri teplote 40 až 80 °C, výhodne pri teplote 60 až 80 °C.
Príklady koncových skupín, ktoré sýtia voľné valencie v produkte zodpovedajúcom všeobecnému vzorcu (I) sa uvádzajú neskôr.
Koncovou skupinou viazanou na diaminozvyšok môže byť napríklad atóm vodíka alebo skupina všeobecného vzorca (a)
E
Je výhodné nahradiť atóm chlóru prítomný v skupine a v následnej reakcii napríklad jedným alebo viacerými zvyškami uvedenými pre E.
Ak je koncovou skupinou atóm vodíka, ďalej ho možno v následnej reakcii nahradiť napríklad acylovou skupinou s až 8 atómami uhlíka, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 8 atómami uhlíka v alkoxyskupine, cykloalkoxykarbonylovou skupinou s 5 až 12 atómami uhlíka v cykloalkoxyskupine, alkylaminokarbonylovou skupinou s 1 až 8 atómami uhlíka v alkylovej skupine, cykloalkylaminokarbonylovou skupinou s 5 až 12 atómami uhlíka v cykloalkyle, fenylalkylaminokarbonylovou skupinou so 7 až 9 atómami uhlíka vo fenylalkylovej skupine, alkylovou skupinou s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovou skupinou s 5 až 12 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 3 až 6 atómami uhlíka, fenylalkylovou skupinou so 7 až 9 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinou -CH2CN. Príklady väčšiny týchto skupín sa už uviedli.
Obzvlášť výhodným príkladom cykloalkylkarbonylovej skupiny s 5 až 12 atómami uhlíka v cykloalkoxyskupine je cyklohexoxykarbonyl. Výhodná je cykloalkoxykarbonylová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkoxyskupine.
Príkladmi alkylaminokarbonylovej skupiny s 1 až 8 atómami uhlíka v alkylovej skupine sú metylaminokarbonyl, etylaminokarbonyl, propylaminokarbonyl, butylaminokarbonyl, pentylaminokarbonyl, hexylaminokarbonyl, heptylaminokarbonyl a oktylaminokarbonyl. Výhodná je alkylaminokarbonylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej skupine.
Obzvlášť výhodným príkladom cykloalkylaminokarbonylovej skupiny s 5 až 12 atómami uhlíka v cykloalkylovej skupine je cyklohexylaminokarbonyl. Výhodná je cykloalkylaminokarbonylová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylovej skupine.
Obzvlášť výhodným príkladom fenylalkylaminokarbonylovej skupiny so 7 až 9 atómami uhlíka vo fenylalkylovej skupine je benzylaminokarbonyl.
Nahradenie atómu chlóru v skupine a sa môže uskutočňovať napríklad reakciou so zlúčeninou všeobecného vzorca (β)
E-H (β) v organickom rozpúšťadle a v prítomnosti anorganickej bázy pri teplote napríklad 110 až 180 °C. Molámy pomer zlúčeniny obsahujúcej skupinu a k zlúčenine všeobecného vzorca β je napríklad 2 : 1,7 až 2 : 3. Zvyšok E v konečnom produkte, ktorý sa takýmto spôsobom získa, môže byť rovnaký alebo rozdielny.
Ak sa atóm chlóru nahradí skupinou -OH, -ON a/alebo -OK, vhodne sa náhrada uskutočňuje hydrolýzou vodou v kyslom prostredí, napríklad vodným roztokom kyseliny chlorovodíkovej alebo roztokom hydroxidu sodného alebo hydroxidu draselného.
Nahradenie koncového atómu vodíka sa môže uskutočňovať napríklad reakciou so zlúčeninou všeobecného vzorca γ alebo δ
A'-Y1 (γ), A-NCO (δ), kde Y1 je odstupujúca skupina, napríklad atóm halogénu, najmä atóm chlóru,
A'je acylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka v alkoxyskupine, cykloalkoxykarbonylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka v cykloalkoxyskupine, alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 3 až 6 atómami uhlíka, fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1,2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo skupina -CH2CN, a A je alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka alebo fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka, v približne stechiometrickom pomere. Reakcia sa výhodne uskutočňuje v organickom rozpúšťadle a v prítomnosti anorganickej bázy, napríklad v organickom rozpúšťadle a v prítomnosti anorganickej bázy, aké sa už opísali. Ak sa používa reakčná zložka všeobecného vzorca (δ), náhrada sa uskutočňuje bez prítomnosti akejkoľvek anorganickej bázy.
Ak sa používa reakčná zložka všeobecného vzorca (γ), náhrada sa uskutočňuje napríklad pri teplote 60 až 180 °C, výhodne 146 až 160 °C, v prípade potreby v uzavretej nádobe.
Ak sa používa reakčná zložka všeobecného vzorca (δ), náhrada sa uskutočňuje napríklad pri teplote 0 až 60 °C, výhodne pri teplote 0 až 25 °C.
Koncovou skupinou viazanou na triazínový zvyšok produktu zodpovedajúceho všeobecnému vzorcu (I) je napríklad atóm chlóru alebo skupina všeobecného vzorca (e) —N—R2—N—H
R1 Ŕi &
Atóm chlóru a vodík skupiny ε sa môže prípadne nahradiť rovnakým spôsobom, ako sa opisuje.
Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu je koncovou skupinou viazanou na diaminozvyšok všeobecného vzorca (I) výhodne atóm vodíka alebo skupina všeobecného vzorca a a koncovou skupinou viazanou na triazínový zvyšok všeobecného vzorca (I) je výhodne atóm chlóru alebo skupina všeobecného vzorca ε.
Výhodnýje spôsob, v ktorom zvyšky R1 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná metylovou skupinou, alebo skupina všeobecného vzorca (II) s tou výhradou, že aspoň jeden zo zvyškov R1 je skupina všeobecného vzorca (II),
R2 je alkylénová skupina s 2 až 12 atómami uhlíka, alkenylénová skupina so 4 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylénová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka, cykloalkyléndialkylénová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénovej skupine a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových skupinách, alkyléndicykloalkylénová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénovej skupine a 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénových skupinách alebo fenyléndialkylénová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových skupinách, R4, R5 a R6 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 3 až 12 atómami uhlíka, fenylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre alkylovou skupinou s 1
Príklady uskutočnenia vynálezu až 4 atómami uhlíka, tetrahydrofurfurylová skupina alebo alkylová skupina s 2 až 3 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylových skupinách alebo skupinou všeobecného vzorca (IV), alebo
R4 je okrem toho atóm sodíka alebo atóm draslíka, alebo -N(R5)(R6) je okrem toho skupina všeobecného vzorca (IV), a
R7 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupina s 5 až 7 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituované alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina všeobecného vzorca (II) alebo alkylová skupina s 2 až 3 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylových skupinách alebo skupinou všeobecného vzorca (IV).
Obzvlášť výhodný je spôsob, v ktorom zvyšky R1 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklohexylová skupina alebo skupina všeobecného vzorca (II) s tou výhradou, že aspoň jeden zo zvyškov R1 je skupina všeobecného vzorca (II), R2 je alkylénovú skupina s 2 až 10 atómami uhlíka, cyklohexylénová skupina, metylén-cyklohexylén-metylénová skupina, cyklohexylén-metylén-cyklohexylénová skupina alebo metylén-fenylén-metylénová skupina,
R4, R5 a R6 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, cyklohexylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná metylovou skupinou, alkenylová skupina s 3 až 8 atómami uhlíka, fenylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná metylovou skupinou, benzylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina alebo alkylová skupina s 2 až 3 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, dimetylaminoskupinou, dietylaminoskupinou alebo 4-morfolinylovou skupinou, alebo
R4 je okrem toho atóm sodíka alebo atóm draslíka, alebo -N(R5)(R6) je okrem toho 4-morfolinylová skupina, a
R7 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, cyklohexylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná metylovou skupinou, benzylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina všeobecného vzorca (II) alebo alkylová skupina s 2 až 3 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, dimetylaminoskupinou, dietylaminoskupinou alebo 4-morfolinylovou skupinou.
Obzvlášť významný je spôsob, v ktorom n je číslo od 2 do 15, zvyšky R1 sú skupina všeobecného vzorca (II), R2 je alkylénovú skupina s 2 až. 6 atómami uhlíka,
E je skupina -N(R5)(R6) alebo skupina všeobecného vzorca (III) ,
R5 a R6 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, 2-metoxyetyl alebo 2-etoxyetyl, alebo -N(R5)(R6) je okrem toho 4-morfolinylová skupina, X je >NR7a
R7 je alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka.
Vynález je bližšie objasnený nasledovnými príkladmi. Ak sa neuvádza inak, všetky percentá znamenajú hmotnostné percentá.
Príklad S (východiskový materiál)
Príprava zlúčeniny vzorca
h3c-c-ch3 CH, 2 h3c-c-ch3 ch3
H3C-C-CHj ch2
H3C-C-CH3 ch3
K roztoku 277,2 g (1,0 mol) 2,4-dichlór-6-ŕerc-oktylamino-l,3,5-triazínu v 500 ml xylénu zahrievanému na teplotu 70 °C sa za miešania pridá 194,3 g (0,5 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l,6-hexándiamínu a roztok 67,3 g (1,2 mol) hydroxidu draselného v 68 ml vody.
Počas pridávania sa zmes zohrieva až do teploty 80 °C a udržiava sa pri tejto teplote.
Po skončení pridávania sa zmes za miešania udržiava na teplote 80 °C počas ďalšej 1 hodiny. Potom sa vodný roztok obsahujúci chlorid draselný oddekantuje, čím sa získa xylénová suspenzia produktu. Táto suspenzia sa použije bez izolácie v nasledovnom stupni (pozri príklad 1).
V štruktúrnych vzorcoch uvedených v príklade 1 symboly n a b znamenajú, že v molekulách sa nachádzajú opakujúce sa jednotky a získané produkty nie sú monodisperzné.
Príklad 1
Príprava produktu zodpovedajúceho vzorcu
-piperidyl)- 1,6-hexándiamínu, roztok 203,1 (3,62 mol) hydroxidu draselného v 203 ml vody a 492 ml vody sa predloží do tlakovej nádoby vybavenej vhodným miešadlom.
Potom sa zmes za miešania zohrieva na teplotu 70 °C a pridá sa roztok 490 g (1,77 mol) 2,4-dichlór-4-Zerc-oktylamino-1,3,5-triazinu v 980 ml xylénu.
V dôsledku exotermickej reakcie stúpne počas pridávania teplota až na 100 °C. Potom sa nádoba uzatvorí a zmes sa zohrieva na teplotu 180 °C, pri ktorej sa udržiava za miešania počas 6 hodín, pričom vnútorný tlak dosiahne hodnoty 0,6 až 0,8 MPa.
Po ochladení na teplotu 80 °C sa vodná fáza oddelí. Organická fáza sa prefiltruje, spracuje sa so 420 ml vody, čim sa eliminuje nezreagovaný N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l,6-hexándiamín vo forme hydrátu vyzrážaním pri teplote 45 až 50 °C.
Zrazenina sa odfiltruje, premyje sa 100 ml xylénu a premývací xylén sa zmieša s organickou vrstvou.
Potom sa oddestiluje asi 300 až 350 ml xylénu pri teplote 60 °C/100 Pa a xylcnový roztok produktu sa použije v stupni B) bez izolácie.
B) Xylénová suspenzia pripravená podľa príkladu S a xylénový roztok pripravený podľa príkladu A) sa predloží do tlakovej nádoby vybavenej vhodným miešadlom. Za intenzívneho miešania sa pridá roztok 639,5 g (11,4 mol) hydroxidu draselného v 640 ml vody a 900 ml vody.
Nádoba sa uzatvorí a zmes sa zohrieva na teplotu 180 °C, pričom vnútorný tlak dosiahne hodnotu 0,6 až 0,8 MPa a zmes sa udržiava za miešania pri tomto tlaku a pri danej teplote počas 6 hodín.
Po ochladení na teplotu 80 °C sa vodná fáza oddelí, organická fáza sa po filtrácii premyje vodou a xylcn sa oddestiluje pri teplote 60 °C/100 Pa.
Po vysušení vo vákuovej sušiarni pri teplote 60 °C/100 Pa sa získa produkt vo forme bielej tuhej látky s teplotou topenia 123 - 136 °C.
Mn = 2 500 g/mol
Mw = 5 700 g/mol
Obsah chlóru je menší než 0,05 % hmotnostných.

Claims (14)

1. Spôsob prípravy produktu zodpovedajúceho všeobecnému vzorcu
N—R2— I
R1
E kde n je číslo od 2 do 50, zvyšky R1 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo skupina všeobecného vzorca (II)
H3C ch3 (II)’ kde R3 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka, skupina -O, skupina -OH, skupina -CH2CN, alkoxyskupina s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkoxyskupina s 5 až 12 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 3 až 6 atómami uhlíka, fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo acylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, s tou výhradou, že aspoň jeden zo zvyškov R1 je skupina všeobecného vzorca (II),
R2 je alkylénová skupina s 2 až 12 atómami uhlíka, alkenylénová skupina so 4 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylénová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka, cykloalkyléndialkylénová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénovej časti a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových častiach, alkyléndicykloalkylénová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénovej časti a s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénových častiach, fenyléndialkylénová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových častiach alebo alkylénová skupina so 4 až 12 atómami uhlíka prerušená 1,4-piperazíndiylovou skupinou, skupinou -O- alebo skupinou >N-X* s tým, že X1 je acylová skupina s 1 až 12 atómami uhlíka alebo alkoxykarbonylová skupina s 1 až 12 atómami uhlíka v alkoxyskupine alebo má jeden z uvedených významov pre R5 okrem atómu vodíka, alebo R2 je skupina všeobecných vzorcov (a) alebo (b)
CH3 H3i h3c ch3 h3c ch3 kde m má hodnotu 2 alebo 3, a zvyšky X2 sú nezávisle od seba alkylénová skupina s 2 až
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že reakčné stupne a) a b) sa uskutočňujú pri tlaku 0,4 až 1,5 MPa.
3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že reakčný stupeň a) sa uskutočňuje pri teplote 60 až 190 °C a reakčný stupeň b) sa uskutočňuje pri teplote 70 až 200 °C.
4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že reakčné stupne a) a b) sa uskutočňujú v atmosfére dusíka.
5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako organické rozpúšťadlo použije toluén, xylén, trimetylbenzén, izopropylbenzén, diizopropylbenzén alebo Zerc-butylbenzén.
6. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako anorganická báza použije hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný alebo uhličitan draselný.
7. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že molámy pomer zlúčeniny všeobecného vzorca (C) k zlúčenine všeobecného vzorca (A) je 1 : 3 až 1 : 4.
8. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že R3 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, skupina -OH, alkoxyskupina so 6 až 12 atómami uhlíka, cykloalkoxyskupina s 5 až 8 atómami uhlíka, alyl, benzyl alebo acetyl.
9. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že R3 je atóm vodíka alebo alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka.
10. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zvyšky R1 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná metylovou skupinou, alebo skupina všeobecného vzorca (II) s tou výhradou, že aspoň jeden zo zvyškov R1 je skupina všeobecného vzorca (II),
R2 je alkylénová skupina s 2 až 12 atómami uhlíka, alkenylénová skupina so 4 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylénová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka, cykloalkyléndialkylénová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénovej skupine a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových skupinách, alkyléndicykloalkylénová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénovej skupine a 5 až 7 atómami uhlíka v cykloalkylénových skupinách alebo fenyléndialkylénová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylénových skupinách, R4, R5 a R6 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 3 až 12 atómami uhlíka, fenylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylovú skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, tetrahydrofurfurylová skupina alebo alkylová skupina s 2 až 3 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylových skupinách alebo skupinou všeobecného vzorca (IV), alebo
R4 je okrem toho atóm sodíka alebo atóm draslíka, alebo -N(R5)(RÓ) je okrem toho skupina všeobecného vzorca (IV), a
R7 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina všeobecného vzorca (II) alebo alkylová skupina s 2 až 3 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylových skupinách alebo skupinou všeobecného vzorca (IV).
11. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zvyšky R1 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklohexylová skupina alebo skupina všeobecného vzorca (U) s tou výhradou, že aspoň jeden zo zvyškov R1 je skupina všeobecného vzorca (II),
R2 je alkylénová skupina s 2 až 10 atómami uhlíka, cyklohexylénová skupina, metylén-cyklohexylén-metylénová skupina, cyklohexylén-metylén-cyklohexylénová skupina alebo metylén-fenylén-metylénová skupina,
R4, R5 a R6 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, cyklohexylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná metylovou skupinou, alkenylová skupina s 3 až 8 atómami uhlíka, fenylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná metylovou skupinou, benzylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina alebo alkylová skupina s 2 až 3 atómami uhlíka substituovaná v polohe 2 alebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, dimetylaminoskupinou, dietylaminoskupinou alebo 4-morfolinylovou skupinou, alebo
R4 je okrem toho atóm sodíka alebo atóm draslíka, alebo -N(R5)(R6) je okrem toho 4-morfolinylová skupina, a
R7 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, cyklohexylová skupina, ktorá jc nesubstituovaná alebo substituovaná metylovou skupinou, benzylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina všeobecného vzorca (II) alebo alkylová skupina s 2 až 3 atómami uhlíka substiSK 284956 Β6 tuovaná v polohe 2 alebo 3 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, dimetylaminoskupinou, dietylaminoskupinou alebo 4-morfolinylovou skupinou.
12. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zvyšky R1 sú skupina všeobecného vzorca (II) a
R2 je alkylénová skupina s 2 až 8 atómami uhlíka.
12 atómami uhlíka,
E je skupina -OR4, skupina -N(R5)(R6) alebo skupina všeobecného vzorca (III) h3C CH3
R4, R5 a R6, ktoré môžu byť rovnaké alebo rôzne, sú atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylová skupiny s 5 až 12 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 3 až 18 atómami uhlíka, fenylová skupina, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, tetrahydrofurfurylová skupina alebo alkylová skupina s 2 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohách 2,3 alebo 4 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 8 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylových skupinách alebo skupinou všeobecného vzorca (IV)
Ύ N— (iv) kde Y je skupina -O-, skupina -CH2-, skupina -CH2CH2alebo skupina >N-CH3, alebo
R4 je okrem toho atóm sodíka alebo atóm draslíka alebo -N(R5)(R6) je okrem toho skupina všeobecného vzorca (IV),
X je skupina -O- alebo skupina >N-R7, a
R7 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 3 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka, ktorá je nesubstituovaná alebo substituovaná na fenylovom jadre 1, 2 alebo 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, tetrahydrofurfurylová skupina, skupina všeobecného vzorca (II) alebo alkylová skupina s 2 až 4 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná v polohách 2,3 alebo 4 skupinou -OH, alkoxyskupinou s 1 až 8 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylových skupinách alebo skupinou všeobecného vzorca (IV), vyznačujúci sa tým, že sa
a) nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (A) CHT YCI
KyN (A)
E so zlúčeninou všeobecného vzorca (B)
H—N—R2—N—H
I I (B)
R1 R1 v molámom pomere 1 : 1,7 až 1 : 4, a
b) sa nechá reagovať produkt získaný v stupni a) so zlúčeninou všeobecného vzorca (C) c'YVrRS-rťNYcl čím sa získa produkt zodpovedajúci všeobecnému vzorcu (I), pričom molámy pomer zlúčeniny všeobecného vzorca (C) k zlúčenine všeobecného vzorca (A) je 2 : 1 až 1 : 5, pričom reakcie a) a b) sa uskutočňujú v organickom rozpúšťadle v prítomnosti anorganickej bázy a v inertnej atmosfére.
13. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, ženje číslo od 2 do 20.
14. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, ženje číslo od 2 do 15, zvyšky R1 sú skupina všeobecného vzorca (II) a R2 je alkylénová skupina s 2 až 6 atómami uhlíka, E je skupina -N(R5)(R6) alebo skupina všeobecného vzorca (III),
R5 a R6 sú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka, 2-metoxyetyl alebo 2-etoxyetyl, alebo -N(RS)(RS) je okrem toho 4-morfolinylová skupina, Xje>NR’a
R7 je alkylová skupina s 1 až 8 atómami uhlíka.
SK721-98A 1997-05-30 1998-05-28 Spôsob prípravy polytriazínových produktov obsahujúcich 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylové skupiny SK284956B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT97MI001273A IT1292040B1 (it) 1997-05-30 1997-05-30 Processo per la preparazione di prodotti politriazinici contenenti gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidile

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK72198A3 SK72198A3 (en) 1998-12-02
SK284956B6 true SK284956B6 (sk) 2006-03-02

Family

ID=11377253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK721-98A SK284956B6 (sk) 1997-05-30 1998-05-28 Spôsob prípravy polytriazínových produktov obsahujúcich 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylové skupiny

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5919929A (sk)
EP (1) EP0881222B1 (sk)
JP (1) JPH10330379A (sk)
KR (1) KR100525185B1 (sk)
BR (1) BR9803702A (sk)
CA (1) CA2239139A1 (sk)
CZ (1) CZ291428B6 (sk)
DE (1) DE69821053T2 (sk)
IT (1) IT1292040B1 (sk)
SK (1) SK284956B6 (sk)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69535019T2 (de) * 1994-03-11 2007-01-04 Wilson Greatbatch, Ltd. Elektromagnetische pumpe mit geringem vermögen
TW482806B (en) 1998-06-02 2002-04-11 Ciba Sc Holding Ag Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives
US6514626B1 (en) 2000-08-28 2003-02-04 Pechiney Emballage Flexible Europe Dienophile additives to polyvinylidene chloride copolymers
US20070098676A1 (en) * 2005-08-10 2007-05-03 Simanek Eric E Functionally diverse macromolecules and their synthesis
EP2130854B1 (en) 2008-05-09 2016-10-19 MCA Technologies GMBH Polytriazinyl compounds as flame retardants and light stabilizers
CN101575408B (zh) * 2008-05-09 2013-10-30 Mca技术有限公司 用作阻燃剂和光稳定剂的聚三嗪基化合物
CN102304227B (zh) * 2011-07-13 2012-11-14 大连理工大学 水溶性聚三嗪高分子材料
TWI454604B (zh) * 2011-12-27 2014-10-01 Ind Tech Res Inst 分散性染料組成物、聚酯纖維材料的染色方法以及染色後的聚酯纖維材料
CN115724828A (zh) * 2022-11-23 2023-03-03 宿迁联盛助剂有限公司 一种低分布光稳定剂944的制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1052501B (it) * 1975-12-04 1981-07-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
DE2933078A1 (de) * 1979-08-16 1981-03-26 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Neue triazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE3045839A1 (de) * 1980-12-05 1982-07-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Poly-bis-triazinylamine, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung zum stabilisieren von synthetischen polymeren und die so stabilisierten polymeren
US4331586A (en) * 1981-07-20 1982-05-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
US4492791A (en) * 1982-05-04 1985-01-08 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of polyaminotriazines
JPS6250342A (ja) * 1985-08-30 1987-03-05 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
US4863981A (en) * 1986-06-30 1989-09-05 Ciba-Geigy Corporation Synergistic mixture of stabilizers
CS270846B1 (en) * 1988-08-29 1990-08-14 Vass Frantisek New polyaminotriazines and method of their preparation
CS273098B1 (en) * 1989-01-02 1991-03-12 Manasek Zdenek Substituted polyaminotriazines and method of their preparation
JP2803300B2 (ja) * 1990-03-14 1998-09-24 住友化学工業株式会社 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物
TW302377B (sk) * 1993-12-24 1997-04-11 Sumitomo Chemical Co
DE4403085A1 (de) * 1994-02-02 1995-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N,N'-verbrückten Bis-tetramethylpiperidinyl-Verbindungen
IT1269828B (it) * 1994-05-24 1997-04-15 3V Sigma Spa Composizioni per la stabilizzazione di polimeri sintetici
EP0709426B2 (de) * 1994-10-28 2005-01-05 Ciba SC Holding AG Synergistisches Stabilisatorgemisch
TW401437B (en) * 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW360678B (en) * 1995-05-03 1999-06-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture for polyolefins
JPH0940773A (ja) * 1995-07-31 1997-02-10 Sumitomo Chem Co Ltd ポリアミノトリアジン組成物
EP0782994B1 (en) * 1995-12-04 2003-02-05 Ciba SC Holding AG Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials

Also Published As

Publication number Publication date
SK72198A3 (en) 1998-12-02
CZ163298A3 (cs) 1998-12-16
ITMI971273A0 (sk) 1997-05-30
ITMI971273A1 (it) 1998-11-30
KR19980087484A (ko) 1998-12-05
EP0881222A1 (en) 1998-12-02
EP0881222B1 (en) 2004-01-14
CZ291428B6 (cs) 2003-03-12
IT1292040B1 (it) 1999-01-25
DE69821053T2 (de) 2004-10-21
JPH10330379A (ja) 1998-12-15
CA2239139A1 (en) 1998-11-30
US5919929A (en) 1999-07-06
DE69821053D1 (de) 2004-02-19
BR9803702A (pt) 2000-04-11
KR100525185B1 (ko) 2006-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1195329A (en) Alkylated polyalkylenepolyamines substituted oxo- piperazinyltriazines and uv light stabilized compositions
US3755322A (en) Diamino-s-triazines
US4108829A (en) Piperidyl-triazine derivatives as stabilizers for synthetic polymers
SK284956B6 (sk) Spôsob prípravy polytriazínových produktov obsahujúcich 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylové skupiny
JP2736792B2 (ja) １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン基を含有するトリアジン化合物の製造方法
US4547538A (en) Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
Russo et al. Pyrimido [5, 4-b] indole derivatives. 1. A new class of potent and selective. alpha. 1 adrenoceptor ligands
CA2118068A1 (en) Process for the preparation of hydroxyphenyl-1,3,5-triazines
JPH0288571A (ja) 有機物質用安定剤として使用するピペリジン―トリアジン化合物
IT8922866A1 (it) Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
EP0448774B1 (en) Triazinic compounds
JPH0225471A (ja) ビス―ピペリジル―トリアジン環によって部分的に置換されたポリアミン類
EP0345221A2 (en) Polyamines partially substituted by piperidine-triazines
IT9020175A1 (it) Composti piperdin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
MXPA98004274A (en) A process for preparing polytriazine products containing 2,2,6,6-tetrametil-4-piperid groups
EP0354184A2 (en) Compounds containing substituted piperidine groups for use as stabilizers for organic materials
CA2052547A1 (en) Piperidine-triazine compounds for use as stabilisers for organic materials
IT9021092A1 (it) Composti piperidin-triazinici contenenti gruppi tetraidrofuranici o tetraidropiranici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
EP1133490A1 (en) Piperazinone derivatives
US3729468A (en) Triazine derivatives and process for their preparation
EP0794219A1 (en) Dihydropyridines as vulcanization accelerators for natural or synthetic rubbers
ITMI930661A1 (it) Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
US3218327A (en) alpha-naphthylamine alkyl piperidine compounds
TW406104B (en) A mixture containing three different monodispers block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
CA1094082A (en) 3-pyrrolin-2-one-derivatives