KR100525185B1 - 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜기를함유하는폴리트리아진생성물의제조방법 - Google Patents

2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜기를함유하는폴리트리아진생성물의제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100525185B1
KR100525185B1 KR1019980019633A KR19980019633A KR100525185B1 KR 100525185 B1 KR100525185 B1 KR 100525185B1 KR 1019980019633 A KR1019980019633 A KR 1019980019633A KR 19980019633 A KR19980019633 A KR 19980019633A KR 100525185 B1 KR100525185 B1 KR 100525185B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
alkyl
group
substituted
unsubstituted
Prior art date
Application number
KR1019980019633A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19980087484A (ko
Inventor
마르코 토메이
Original Assignee
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. filed Critical 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
Publication of KR19980087484A publication Critical patent/KR19980087484A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100525185B1 publication Critical patent/KR100525185B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/44—One nitrogen atom with halogen atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 유기 용매 중에서 무기 염기 존재 하에 불활성 분위기에서 하기 화학식(1c)의 화합물 대 하기 화학식(1a)의 화합물의 몰비를 2:1 내지 1:5로 하여 a) 하기 화학식(1a)의 화합물을 하기 화학식(1b)의 화합물과 1:1.7 내지 1:4의 몰비로 반응시킨 후, b) a)에서 수득한 생성물을 하기 화학식(1c)의 화합물과 반응시켜, 하기 화학식(1)의 생성물을 제조하는 방법에 관한 것이다:
(1)
(1a)
(1b)
(1c)
상기식에서,
n은 2 내지 50의 정수이고, 라디칼 R1은 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜이고, R2는 예를 들면, 헥사메틸렌이고, 그리고 E는 예를 들면, 3차-옥틸 아미노이다.

Description

2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 기를 함유하는 폴리트리아진 생성물의 제조 방법
본 발명은 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 기를 함유하는 폴리트리아진 생성물의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 폴리트리아진 생성물은 유기 물질, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 합성 중합체의 광 안정화제, 열 안정화제 및 산화 안정화제로서 유용하다.
폴리트리아진 생성물의 제조는 예컨대, US-A-4 086 204, US-A-4 331 586, US-A-4 335 242, US-A-4 492 791, EP-A-357 223 및 EP-A-377 324에 기재되어 있다.
유기 물질, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 합성 중합체의 광 안정화제, 열 안정화제 및 산화 안정화제로서 유용한 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 고리를 함유하는 폴리트리아진 생성물의 제조 방법을 제공하는 것이 본 발명의 과제이다.
상세하게, 본 발명은 유기 용매 중에서 무기 염기 존재 하에 불활성 분위기에서 하기 화학식(1c)의 화합물 대 하기 화학식(1a)의 화합물의 몰비를 2:1 내지 1:5로 하여 a) 하기 화학식(1a)의 화합물을 하기 화학식(1b)의 화합물과 1:1.7 내지 1:4의 몰비로 반응시킨 후, b) a)에서 수득한 생성물을 하기 화학식(1c)의 화합물과 반응시켜, 하기 화학식(1)의 생성물을 제조하는 방법에 관한 것이다:
[화학식 1]
[화학식 1a]
[화학식 1b]
[화학식 1c]
상기식에서,
n은 2 내지 50의 정수이고,
라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬이거나; 또는 하기 화학식 (2)의 기이고,
[화학식 2]
R3은 수소, C1-C18 알킬, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18 알콕시, C5-C12 시클로알콕시, C3-C6 알케닐, 비치환 또는 페닐 상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬이거나; 또는 C1-C8 아실이고;
단, 하나 이상의 라디칼 R1은 화학식 (2)의 기이고;
R2는 C2-C12 알킬렌, C4-C12 알케닐렌, C5-C7 시클로알킬렌, C5-C7 시클로알킬렌디(C1-C4 알킬렌), C1-C4 알킬렌디(C5-C7 시클로알킬렌), 페닐렌디(C1-C4 알킬렌) 또는 사슬 중간에 1,4-피페라진디일, -O- 또는 >N-X1 [여기서 X1은 C1-C12 아실 또는 (C1-C12 알콕시)카르보닐 또는 수소를 제외한 하기 R5의 정의 중 하나를 가짐]을 포함하는 C4-C12 알킬렌이거나; 또는 R2는 하기 화학식 (21) 또는 (22)의 기이고;
[화학식 21]
[화학식 22]
m은 2 또는 3이고;
라디칼 X2는 서로 독립적으로 C2-C12 알킬렌이고;
E는 -OR4, -N(R5)(R6) 또는 하기 화학식 (3)의 기이고;
[화학식 3]
R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이한 것으로서 수소, C1-C18 알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬; C3-C18 알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 페닐; 비치환 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴 또는 2, 3 또는 4위치에 -OH, C1-C8 알콕시, 디(C1-C4 알킬)아미노 또는 하기 화학식 (4)의 기에 의해 치환된 C2-C4 알킬이고,
[화학식 4]
여기서 Y는 -O-, -CH2-, -CH2CH2- 또는 >N-CH3이거나; 또는
R4는 부가적으로 나트륨 또는 칼륨이거나; 또는
-N(R5)(R6)은 부가적으로 화학식 (4)의 기이고,
X는 -O- 또는 >N-R7이고; 및
R7은 수소, C1-C18 알킬, C3-C18 알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬; 비치환 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴, 화학식 (2)의 기 또는 2, 3 또는 4위치에 -OH, C1-C8 알콕시, 디(C1-C4 알킬)아미노 또는 화학식 (4)의 기에 의해 치환된 C2-C4 알킬이다.
18개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2-부틸, 이소부틸, 3차-부틸, 펜틸, 2-펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 3차-옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실이다. R3의 바람직한 의미 중의 하나는 C1-C4 알킬이다. R5, R6 및 R7의 바람직한 의미 중의 하나는 C1-C8 알킬이다.
18개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시, 데트라데실옥시, 헥사데실옥시 및 옥타데실옥시이다. C6-C12 알콕시, 특히 헵톡시 및 옥톡시가 R3의 바람직한 의미 중의 하나이다.
-OH에 의해 치환된 C2-C4 알킬의 예는 2-히드록시에틸이다.
C1-C8 알콕시, 바람직하게 C1-C4 알콕시, 특히 메톡시 또는 에톡시에 의해 치환된 C2-C4 알킬의 예는 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 3-메톡시프로필, 3-에톡시프로필, 3-부톡시프로필, 3-옥톡시프로필 및 4-메톡시부틸이다.
디(C1-C4 알킬)아미노, 바람직하게 디메틸아미노 또는 디에틸아미노에 의해 치환된 C2-C4 알킬의 예는 2-디메틸아미노에틸, 2-디에틸아미노에틸, 3-디메틸아미노프로필, 3-디에틸아미노프로필, 3-디부틸아미노프로필 및 4-디에틸아미노부틸이다.
화학식 (4)의 기는 바람직하게이다.
화학식 (4)의 기에 의해 치환된 C2-C4 알킬의 바람직한 예는 화학식의 기이다. 의 기가 특히 바람직하다.
비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 메틸시클로펜틸, 디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 트리메틸시클로헥실, 3차-부틸시클로헥실, 시클로옥틸, 시클로데실 및 시클로도데실이다. 비치환되거나 또는 치환된 시클로헥실이 바람직하다.
C5-C12 시클로알콕시의 예는 시클로펜톡시, 시클로헥속시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시클로데실옥시 및 시클로도데실옥시이다. C5-C8 시클로알콕시, 특히 시클로펜톡시 및 시클로헥속시가 바람직하다.
18개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알케닐의 예는 알릴, 2-메틸알릴, 부테닐, 헥세닐, 운데세닐 및 옥타데세닐이다. 1-위치의 탄소 원자가 포화된 알케닐이 바람직하고, 알릴이 특히 바람직하다.
1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 페닐의 예는 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 3차-부틸페닐, 디-3차-부틸페닐, 3,5-디-3차-부틸-4-메틸페닐, 메톡시페닐, 에톡시페닐 및 부톡시페닐이다.
비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬의 예는 벤질, 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, 3차-부틸벤질 및 2-페닐에틸이다. 벤질이 바람직하다.
12개 이하의 탄소 원자를 함유하는 아실(지방족, 시클로지방족 또는 방향족)의 예는 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일 및 벤조일이다. C1-C8 알카노일 및 벤조일이 바람직하다. 아세틸이 특히 바람직하다.
알콕시가 12개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알콕시카르보닐의 예는 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 부톡시카르보닐, 펜톡시카르보닐, 헥속시카르보닐, 헵톡시카르보닐, 옥톡시카르보닐, 노닐옥시카르보닐, 데실옥시카르보닐, 운데실옥시카르보닐 및 도데실옥시카르보닐이다.
12개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌의 예는 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 및 도데카메틸렌이다. R2는 예컨대 C2-C10 알킬렌 또는 C2-C8 알킬렌 또는C4-C8 알킬렌, 특히 C2-C6 알킬렌, 바람직하게는 헥사메틸렌이다.
C4-C12 알케닐렌의 예는 3-헥세닐렌이다.
C5-C7 시클로알킬렌의 예는 시클로헥실렌이다.
사슬 중간에 1,4-피페라진디일을 포함하는 C4-C12 알킬렌의 예는
및이다.
사슬 중간에 -O-, 즉 1, 2 또는 3 개의 -O-를 함유하는 C4-C12 알킬렌의 예는 3-옥사펜탄-1,5-디일, 4-옥사펜탄-1,7-디일, 3,6-디옥사옥탄-1,8-디일, 4,7-디옥사데칸-1,10-디일, 4,9-디옥사도데칸-1,12-디일, 3,6,9-트리옥사운데칸-1,11-디일 및 4,7,10-트리옥사트리데칸-1,13-디일이다.
사슬 중간에 >N-X1을 포함하는 C4-C12 알킬렌의 예는 -CH2CH2CH2-N(X1)-CH2CH2-N(X1)--CH2CH2CH2-, 특히 -CH2CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2CH2-이다.
C5-C7 시클로알킬렌디(C1-C4 알킬렌)의 예는 메틸렌-시클로헥실렌-메틸렌이다.
C1-C4 알킬렌디(C5-C7 시클로알킬렌)의 예는 시클로헥실렌-메틸렌-시클로헥실렌 및 시클로헥실렌-이소프로필리덴-시클로헥실렌이다.
페닐렌디(C1-C4 알킬렌)의 예는 메틸렌-페닐렌-메틸렌이다.
n은 바람직하게 2 내지 20, 특히 2 내지 15의 수이다.
라디칼 R1은 바람직하게 화학식(2)의 기이다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예로서 라디칼 R1은 화학식(2)의 기이고; R2는 C2-C8 알킬렌이다.
R3은 바람직하게 수소, C1-C4 알킬, -OH, C6-C12 알콕시, C5-C8 시클로알콕시, 알릴, 벤질 또는 아세틸, 특히 수소 또는 C1-C4 알킬이다. 수소 및 메틸이 특히 바람직하다.
반응 a)에서, 화학식(1a)의 화합물 대 화학식(1b)의 화합물의 몰비는 바람직하게 1:2 내지 1:3, 특히 1:2 내지 1:2.5이다.
반응 a)에서 수득한 생성물은 예컨대 화학식(1ab)로 나타내질 수 있다.
[화학식 1ab]
(화학식 1ab)
b는 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 6, 특히 1 내지 4이다.
화학식(1ab)에 상응하는 생성물은 단일 특정 물질이 아니라, 분자량 분포를 갖는 생성물이므로, 적어도 하기 1), 2) 및 3)을 함유하는 혼합물로 나타내질 수 있다:
1) 화학식(1ab-1)의 단순 분산 화합물(monodispers),
(1ab-1)
2) 화학식(1ab-2)의 단순 분산 화합물, 및
(1ab-2)
3) 화학식(1ab-3)의 단순 분산 화합물
(1ab-3)
화학식 (1ab-1), (1ab-2) 및 (1ab-3)의 화합물은 반복 단위의 수만 다르다. 상기 화합물은 예컨대, 각각 20 내지 60몰%[=(1ab-1)], 20 내지 40몰%[=(1ab-2)] 및 20 내지 30 몰%[=(1ab-3)]의 양으로 혼합물의 형태로 존재할 수 있다.
여기서, "단순 분산 화합물(monodispers)"이란 오직 하나의 분자량을 갖는 화합물 및 분자량 분포를 갖지 않는 화합물을 의미한다.
출발 물질로서 반응 b)에서 사용된 화학식(1c)의 반응물 대 출발 물질로서 반응 a)에서 사용된 화학식(1a)의 화합물의 몰비는 바람직하게 1:1 내지 1:5 또는 1:2 내지 1:5, 특히 1:3 내지 1:4이다.
반응 a) 및 b)는 바람직하게 질소하의 폐쇄 시스템에서 행해진다. 반응 a)의 온도는 예컨대, 60 내지 190℃, 바람직하게 70 내지 180℃이고, 반응 b)의 온도는 예컨대, 70 내지 200℃, 바람직하게 80 내지 190℃, 특히 100 내지 180℃이다. 반응 혼합물을 소망하는 온도로 가열시에, 반응이 폐쇄 시스템에서 행해지기 때문에 압력이 올라간다. 사용된 유기 용매의 비점이 낮으므로, 일반적으로 반응기 내의 압력은 4 내지 15 바아 또는 4 내지 9 바아, 특히 6 내지 8 바아이다.
반응 a) 및 b)에서 사용된 유기 용매는 바람직하게 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 이소프로필벤젠, 디이소프로필벤젠 또는 3차-부틸벤젠, 특히 톨루엔, 크실렌 또는 트리메틸벤젠이다. 크실렌이 특히 바람직하다.
반응 a) 및 b)에서 사용된 무기 염기는 바람직하게 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨 또는 탄산 칼륨, 특히 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨이다. 수산화 칼륨이 특히 바람직하다.
반응 a) 및 b)는 바람직하게 동일한 유기 용매 및 동일한 무기 염기 존재 하에서 행해진다.
반응 a)가 종결된 후, 반응 생성물을 물로 세척시킨 후, 불용성 부산물을 여과 제거시켜 정제하는 것이 유리하다.
화학식(1a)의 출발 물질은 예컨대, 유기 용매 및 무기 염기 존재 하에 -20 내지 100℃, 바람직하게 -10 내지 60℃, 특히 -10 내지 30℃의 온도에서 화학량론비로 시아누르 클로라이드를 화학식 E-H 화합물과 반응시킴으로 제조될 수 있다. 화학식(1a)의 화합물을 제조하는데 있어서, 상기 반응 a) 및 b)에서와 동일한 유기 용매 및 동일한 무기 염기를 사용하는 것이 적당하다.
필요하다면, 본 발명에 따른 방법은 바람직하게 화학식(1a)의 출발 물질 제조 후에, 화학식(1a)의 분리 없이 즉시 행해질 수 있다.
화학식(1b)의 출발 물질은 공지되어 있다. 이들이 시판되지 않는 경우, 이들은 공지된 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 예컨대, 화학식(1b)의 출발 물질 중 일부는 WO-A-95/21 157 및 US-A-4 743 688에 기재되어 있다.
화학식(1c)의 출발 물질은 바람직하게 반응 a) 및 b)에 사용된 것과 동일한 유기 용매 및 무기 염기 존재 하에 화학량론비로 화학식(1a)의 화합물을 화학식(1b)의 화합물과 반응시킴으로 제조될 수 있다. 반응은 40 내지 80℃, 바람직하게 60 내지 80℃의 온도에서 바람직하게 행해진다.
화학식(1)에 해당하는 생성물에서 자유 원자가를 포화시키는 말단기의 예는 하기에 나타냈다.
디아미노 잔기에 결합된 말단기는 예컨대, 수소 또는 화학식(11)의 기일 수 있다.
[화학식 11]
후속 반응에서 화학식(11) 기에 존재하는 클로로 라디칼을 예컨대, 상술된 라디칼 E의 하나로 치환하는 것이 유리하다.
말단기가 수소일 때, 수소를 예컨대, C1-C8 아실, (C1-C8 알콕시)카르보닐, (C5-C12 시클로알콕시)카르보닐, (C1-C8 알킬)아미노카르보닐, (C5-C12 시클로알킬)아미노카르보닐, (C7-C9 페닐알킬)아미노카르보닐, C1-C8 알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, C3-C6 알케닐, 비치환 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬이거나; 또는 후속 반응에서 -CH2CN으로 치환할 수 있다. 이들 정의의 대부분의 예는 이미 상술되어 있다.
(C5-C12 시클로알콕시)카르보닐의 특히 바람직한 예는 시클로헥속시카르보닐이다. (C5-C7 시클로알콕시)카르보닐이 바람직하다.
(C1-C8 알킬)아미노카르보닐의 예는 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐, 프로필아미노카르보닐, 부틸아미노카르보닐, 펜틸아미노카르보닐, 헥실아미노카르보닐, 헵틸아미노카르보닐 및 옥틸아미노카르보닐이다. (C1-C4 알킬)아미노카르보닐이 바람직하다.
(C5-C12 시클로알킬)아미노카르보닐의 특히 바람직한 예는 시클로헥실아미노카르보닐이다. (C5-C7 시클로알킬)아미노카르보닐이 바람직하다.
(C7-C9 페닐알킬)아미노카르보닐의 특히 바람직한 예는 벤질아미노카르보닐이다.
화학식(11) 기에서 클로로 라디칼은 유기 용매 및 무기 염기 존재 하에 예컨대 110 내지 180℃의 온도에서 화학식(12)의 화합물과의 반응에 의해 치환될 수 있다:
[화학식 12]
E-H
클로로 라디칼 대 화학식(12)의 화합물의 몰비는 예컨대, 2:1.7 내지 2:3이다. 수득된 최종 생성물에서 라디칼 E는 동일하거나 상이할 수 있다.
클로로 라디칼이 -OH, -ONa 또는 -OK로 대체될 때, 염산 수용액과 같은 산성 매질에서 물로, 또는 NaOH나 KOH로 가수분해 함으로써 편리하게 치환될 수 있다.
수소 말단기는 예컨대 화학식(13) 또는 (14)의 화합물을 화학량론 비로 반응시킴으로 치환시킬 수 있다:
[화학식 13]
A'-Y1
[화학식 14]
A"-NCO
상기식에서,
Y1은 이탈기, 예컨대 할로겐, 특히 염소이고;
A'는 C1-C8 아실, (C1-C8 알콕시)카르보닐, (C5-C12 시클로알콕시)카르보닐, C1-C8 알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬, C3-C6 알케닐, 비치환 또는 페닐상에 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬이거나; 또는 -CH2CN이고; 및
A"는 C1-C8 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C9 페닐알킬이다.
반응은 상술된 유기 용매 및 무기 염기의 존재 하에서 편리하게 행해진다. 화학식(14)의 반응물이 사용될 때, 무기 염기 없이 치환이 이루어진다.
화학식(13)의 반응물이 사용될 때, 필요하다면 폐쇄관에서 예컨대 60 내지 180℃, 바람직하게는 146 내지 160℃의 온도에서 치환 반응이 이루어질 수 있다.
화학식(14)의 반응물이 사용될 때, 예컨대 0 내지 60℃, 바람직하게는 0 내지 25℃의 온도에서 치환이 이루어질 수 있다.
화학식(1)에 해당하는 생성물의 트리아진 잔기에 결합한 말단기는 예컨대 -Cl 또는 화학식(15)의 기이다:
[화학식 15]
화학식(15)의 기의 클로로 라디칼 및 수소는 바람직하다면, 상술된 바와 같은 방법으로 치환될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따라, 화학식(1)의 디아미노 잔기에 결합한 말단기는 바람직하게 수소 또는 화학식(11)의 기이고, 화학식(1)의 트리아진 잔기에 결합한 말단기는 바람직하기로는 -Cl 또는 화학식(15)의 기이다.
다음과 같이 정의되는 경우에 방법이 바람직하게 진행된다:
라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, 비치환 또는 메틸에 의해 치환된 C5-C8 시클로알킬이거나; 또는 화학식 (2)의 기이고, 단, 하나 이상의 라디칼 R1은 화학식 (2)의 기이고;
R2는 C2-C12 알킬렌, C4-C12 알케닐렌, C5-C7 시클로알킬렌, C5-C7 시클로알킬렌디(C1-C4 알킬렌), C1-C4 알킬렌디(C5-C7 시클로알킬렌) 또는 페닐렌디(C1-C4 알킬렌)이고;
R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, C1-C12 알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 시클로알킬; C3-C12 알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 페닐; 비치환 또는 페닐상에서 C1-C4 알킬에 의해 치환된 벤질; 테트라히드로푸르푸릴 또는 2 또는 3위치에 -OH, C1-C4 알콕시, 디(C1-C4 알킬)아미노 또는 하기 화학식 (4)의 기에 의해 치환된 C2-C3 알킬이거나; 또는
R4는 부가적으로 나트륨 또는 칼륨이거나; 또는
-N(R5)(R6)은 부가적으로 화학식 (4)의 기이고; 및
R7은 수소, C1-C12 알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C7 시클로알킬; 비치환 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 벤질; 테트라히드로푸르푸릴, 화학식 (2)의 기 또는 2 또는 3위치에 -OH, C1-C4 알콕시, 디(C1-C4 알킬)아미노 또는 화학식 (4)의 기에 의해 치환된 C2-C3 알킬이다.
다음과 같이 정의되는 경우에 방법이 특히 바람직하게 진행된다:
라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, 시클로헥실이거나, 또는 화학식 (2)의 기이고, 단, 하나 이상의 라디칼 R1은 화학식 (2)의 기이고;
R2는 C2-C10 알킬렌, 시클로헥실렌, 메틸렌-시클로헥실렌-메틸렌, 시클로헥실렌-메틸렌-시클로헥실렌 또는 메틸렌-페닐렌-메틸렌이고;
R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, 비치환 또는 메틸에 의해 치환된 시클로헥실; C3-C8 알케닐, 비치환 또는 메틸에 의해 치환된 페닐; 벤질, 테트라히드로푸르푸릴 또는 2 또는 3위치에 -OH, C1-C4 알콕시, 디메틸아미노, 디에틸아미노 또는 4-모르폴리닐에 의해 치환된 C2-C3 알킬이거나; 또는
R4는 부가적으로 나트륨 또는 칼륨이거나; 또는
-N(R5)(R6)은 부가적으로 4-모르폴리닐이고; 및
R7은 수소, C1-C8 알킬, 비치환 또는 메틸에 의해 치환된 시클로헥실; 벤질, 테트라히드로푸르푸릴, 화학식 (2)의 기 또는 2 또는 3위치에 -OH, C1-C4 알콕시, 디메틸아미노, 디에틸아미노 또는 4-모르폴리닐에 의해 치환된 C2-C3 알킬이다.
다음과 같이 정의되는 방법이 특히 중요하다:
n은 2 내지 15의 수이고;
라디칼 R1은 화학식 (2)의 기이고;
R2는 C2-C6 알킬렌이고;
E는 -N(R5)(R6) 또는 화학식 (3)의 기이고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, 2-메톡시에틸 또는 2-에톡시에틸이거나; 또는
-N(R5)(R6)은 부가적으로 4-모르폴리닐이고;
X는 >N-R7이고; 및
R7은 C1-C8 알킬이다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명된다. 별도로 언급되지 않는 한 모든 퍼센트는 중량 기준이다.
실시예 S (출발 물질): 하기 화학식의 제조.
크실렌 500ml와 2,4-디클로로-6-3차-옥틸아미노-1,3,5-트리아진 277.2g (1.0몰)으로 이루어지고, 70℃로 가열된 용액에 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,6-헥산디아민 194.3g(0.5몰)과 물 68ml에 수산화 칼륨 67.3g(1.2몰)이 용해된 용액을 교반시키면서 부가했다.
부가하는 중 혼합물을 80℃로 가열시키고, 상기 온도로 유지시켰다.
부가시킨 후, 혼합물을 80℃에서 1시간 더 교반시키면서 유지시켰다. 그 후, 염화 칼륨을 함유한 수용액을 경사분리시켜, 생성물로서 크실렌 현탁액을 수득했다. 상기 현탁액을 하기 실시예 1에서 분리하지 않고 사용한다.
실시예 1의 구조식에서, n 및 b는 분자에서 반복 단위임을 나타내고, 수득한 생성물은 단순 분산 화합물이 아니다.
실시예 1: 하기 화학식에 해당하는 생성물의 제조.
A) 하기 화학식의 화합물의 제조.
N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,6-헥산디아민 1.397g(3.54몰), 물 203ml에 수산화 칼륨 203.1g(3.62몰)이 용해된 용액 및 물 492g을 적당한 교반기를 장착한 압력 용기 내에 넣었다.
그 후, 혼합물을 교반하에 70℃로 가열시키고, 크실렌 980ml와 2,4-디클로로-6-3차-옥틸아미노-1,3,5-트리아진 490.6g(1.77몰)으로 이루어진 용액을 부가했다.
발열 반응이므로, 부가 중, 온도가 100℃로 올라갔다. 그 후, 용기를 차단시키고, 혼합물을 180℃로 가열시켜, 상기 온도에서 6시간 동안 교반시키면서, 유지시켰다. 내압이 6 내지 8바아로 올랐다.
80℃로 냉각시킨 후, 수성 상을 분리 제거시켰다. 유기상을 여과시키고, 45 내지 20℃ 온도에서 물 420ml로 처리하여 수화물로서 미반응 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,6-헥산디아민을 침전에 의해 제거시켰다.
침전물을 여과시켜, 크실렌 100ml로 세척하고, 세척한 크실렌을 유기 용액과 혼합했다.
크실렌 약 300 내지 350ml을 60℃/1밀리바아에서 증류시키고, 생성물의 크실렌 용액을 분리 없이 B)에서 사용했다.
B) 실시예 S의 크실렌 현탁액 및 A)에 따른 크실렌 용액을 적당한 교반기를 장착한 압력 용기 내에 넣었다. 강한 교반 하에 물 640ml에 수산화 칼륨 639.5g(11.4몰)이 용해된 용액 및 물 900ml을 부가시켰다.
용기를 차단시키고, 혼합물을 180℃로 가열시켰다. 내압이 6 내지 8바아로 올랐고, 혼합물을 상기 압력 및 상기 온도에서 6시간 동안 교반시키면서, 유지시켰다.
80℃로 냉각시킨 후, 수성 상을 분리 제거시켰다. 유기상을 여과시킨 후, 물로 세척시키고, 크실렌을 60℃/1밀리바아에서 증류시켰다.
60℃/1밀리바아의 진공 오븐에서 건조시킨 후, 융점 123 내지 136℃ 범위의 백색 생성물을 수득했다.
= 2500g/몰
= 5700g/몰
Cl 함량: 0.05 중량% 미만.
본 발명은 유기 물질, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 합성 중합체의 광 안정화제, 열 안정화제 및 산화 안정화제로서 유용한 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 고리를 함유하는 폴리트리아진 생성물의 제조 방법을 제공한다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식(1)의 생성물을 제조하는 방법에 있어서,
    a) 하기 화학식(1a)의 화합물을 하기 화학식(1b)의 화합물과 1:1.7 내지 1:4의 몰비로 반응시키고, 또
    b) 상기 a)에서 수득한 생성물을 하기 화학식(1c)의 화합물과 반응시켜 하기 화학식(1)의 생성물을 제조하며,
    이때 화학식(1c)의 화합물 대 화학식(1a)의 화합물의 몰비는 2:1 내지 1:5이고, 상기 반응 a) 및 b)는 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 이소프로필벤젠, 디이소프로필벤젠 및 3차-부틸벤젠으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 유기 용매 중에서, 또한 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 무기 염기 존재하에서, 그리고 질소 분위기에서 실시되는 것을 특징으로 하는,
    하기 화학식(1)의 생성물을 제조하는 방법:
    (1)
    (1a)
    (1b)
    (1c)
    상기식에서,
    n은 2 내지 50의 정수이고,
    라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬이거나; 또는 하기 화학식 (2)의 기이고,
    (2)
    R3은 수소, C1-C18 알킬, -O, -OH, -CH2CN, C1-C18 알콕시, C5-C12 시클로알콕시, C3-C6 알케닐, 비치환 또는 페닐 상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬이거나; 또는 C1-C8 아실이고;
    단, 하나 이상의 라디칼 R1은 화학식 (2)의 기이고;
    R2는 C2-C12 알킬렌, C4-C12 알케닐렌, C5-C7 시클로알킬렌, C5-C7 시클로알킬렌디(C1-C4 알킬렌), C1-C4 알킬렌디(C5-C7 시클로알킬렌), 페닐렌디(C1-C4 알킬렌) 또는 사슬 중간에 1,4-피페라진디일, -O- 또는 >N-X1 [여기서 X1은 C1-C12 아실 또는 (C1-C12 알콕시)카르보닐 또는 수소를 제외한 하기 R5의 정의 중 하나를 가짐]을 포함하는 C4-C12 알킬렌이거나; 또는 R2는 하기 화학식 (21) 또는 (22)의 기이고;
    (21)
    (22)
    m은 2 또는 3이고;
    라디칼 X2는 서로 독립적으로 C2-C12 알킬렌이고;
    E는 -OR4, -N(R5)(R6) 또는 하기 화학식 (3)의 기이고;
    (3)
    R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이한 것으로서 수소, C1-C18 알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬; C3-C18 알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 페닐; 비치환 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴 또는 2, 3 또는 4위치에 -OH, C1-C8 알콕시, 디(C1-C4 알킬)아미노 또는 하기 화학식 (4)의 기에 의해 치환된 C2-C4 알킬이고,
    (4)
    여기서 Y는 -O-, -CH2-, -CH2CH2- 또는 >N-CH3이거나; 또는
    R4는 부가적으로 나트륨 또는 칼륨이거나; 또는
    -N(R5)(R6)은 부가적으로 화학식 (4)의 기이고,
    X는 -O- 또는 >N-R7이고; 및
    R7은 수소, C1-C18 알킬, C3-C18 알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬; 비치환 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴, 화학식 (2)의 기 또는 2, 3 또는 4위치에 -OH, C1-C8 알콕시, 디(C1-C4 알킬)아미노 또는 화학식 (4)의 기에 의해 치환된 C2-C4 알킬이다.
  2. 제 1항에 있어서, 반응 a) 및 b)가 4 내지 15 바아의 압력하에서 행해지는 방법.
  3. 제 1항에 있어서, 반응 a)는 60 내지 190℃의 온도에서, 반응 b)는 70 내지 200℃의 온도에서 행해지는 방법.
  4. 제 1항에 있어서, 화학식(1c)의 화합물 대 화학식(1a)의 화합물의 몰비가 1:3 내지 1:4인 방법.
  5. 제 1항에 있어서, R3이 수소, C1-C4 알킬, -OH, C6-C12 알콕시, C5-C8 시클로알콕시, 알릴, 벤질 또는 아세틸인 방법.
  6. 제 1항에 있어서,
    라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, 시클로헥실이거나; 또는 화학식 (2)의 기이고, 단, 하나 이상의 라디칼 R1은 화학식 (2)의 기이고;
    R2는 C2-C10 알킬렌, 시클로헥실렌, 메틸렌-시클로헥실렌-메틸렌, 시클로헥실렌-메틸렌-시클로헥실렌 또는 메틸렌-페닐렌-메틸렌이고;
    R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, 비치환 또는 메틸에 의해 치환된 시클로헥실; C3-C8 알케닐, 비치환 또는 메틸에 의해 치환된 페닐; 벤질, 테트라히드로푸르푸릴 또는 2 또는 3위치에 -OH, C1-C4 알콕시, 디메틸아미노, 디에틸아미노 또는 4-모르폴리닐에 의해 치환된 C2-C3 알킬이거나; 또는
    R4는 부가적으로 나트륨 또는 칼륨이거나; 또는
    -N(R5)(R6)은 부가적으로 4-모르폴리닐이고; 및
    R7은 수소, C1-C8 알킬, 비치환 또는 메틸에 의해 치환된 시클로헥실; 벤질, 테트라히드로푸르푸릴, 화학식 (2)의 기 또는 2 또는 3위치에 -OH, C1-C4 알콕시, 디메틸아미노, 디에틸아미노 또는 4-모르폴리닐에 의해 치환된 C2-C3 알킬인 방법.
  7. 제 1항에 있어서, 라디칼 R1이 화학식 (2)의 기이고, R2가 C2-C8 알킬렌인 방법.
  8. 제 1항에 있어서,
    n은 2 내지 15의 수이고;
    라디칼 R1은 화학식 (2)의 기이고;
    R2는 C2-C6 알킬렌;
    E는 -N(R5)(R6) 또는 화학식 (3)의 기이고;
    R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, 2-메톡시에틸 또는 2-에톡시에틸이거나; 또는
    -N(R5)(R6)은 부가적으로 4-모르폴리닐이고;
    X는 >N-R7이고; 및
    R7은 C1-C8 알킬인 방법.
KR1019980019633A 1997-05-30 1998-05-29 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜기를함유하는폴리트리아진생성물의제조방법 KR100525185B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITM197A001273 1997-05-30
IT97MI001273A IT1292040B1 (it) 1997-05-30 1997-05-30 Processo per la preparazione di prodotti politriazinici contenenti gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidile
ITMI97A001273 1997-05-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980087484A KR19980087484A (ko) 1998-12-05
KR100525185B1 true KR100525185B1 (ko) 2006-03-14

Family

ID=11377253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980019633A KR100525185B1 (ko) 1997-05-30 1998-05-29 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜기를함유하는폴리트리아진생성물의제조방법

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5919929A (ko)
EP (1) EP0881222B1 (ko)
JP (1) JPH10330379A (ko)
KR (1) KR100525185B1 (ko)
BR (1) BR9803702A (ko)
CA (1) CA2239139A1 (ko)
CZ (1) CZ291428B6 (ko)
DE (1) DE69821053T2 (ko)
IT (1) IT1292040B1 (ko)
SK (1) SK284956B6 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0760059B1 (en) * 1994-03-11 2006-05-31 Wilson Greatbatch Ltd. Low power electromagnetic pump
TW482806B (en) 1998-06-02 2002-04-11 Ciba Sc Holding Ag Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives
US6514626B1 (en) * 2000-08-28 2003-02-04 Pechiney Emballage Flexible Europe Dienophile additives to polyvinylidene chloride copolymers
US20070098676A1 (en) * 2005-08-10 2007-05-03 Simanek Eric E Functionally diverse macromolecules and their synthesis
EP2130854B1 (en) 2008-05-09 2016-10-19 MCA Technologies GMBH Polytriazinyl compounds as flame retardants and light stabilizers
CN101575408B (zh) * 2008-05-09 2013-10-30 Mca技术有限公司 用作阻燃剂和光稳定剂的聚三嗪基化合物
CN102304227B (zh) * 2011-07-13 2012-11-14 大连理工大学 水溶性聚三嗪高分子材料
TWI454604B (zh) * 2011-12-27 2014-10-01 Ind Tech Res Inst 分散性染料組成物、聚酯纖維材料的染色方法以及染色後的聚酯纖維材料
CN115724828A (zh) * 2022-11-23 2023-03-03 宿迁联盛助剂有限公司 一种低分布光稳定剂944的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0357223A2 (en) * 1988-08-29 1990-03-07 Vyskumny Ustav Chemickej Technologie Vyskumna A Vyvojova Organizacia Polyaminotriazines and a process of their preparation
EP0659750A1 (en) * 1993-12-24 1995-06-28 Sumitomo Chemical Company Limited A process for the preparation of polyaminotriazines
EP0757075A2 (en) * 1995-07-31 1997-02-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyaminotriazine composition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1052501B (it) * 1975-12-04 1981-07-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
DE2933078A1 (de) * 1979-08-16 1981-03-26 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Neue triazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE3045839A1 (de) * 1980-12-05 1982-07-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Poly-bis-triazinylamine, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung zum stabilisieren von synthetischen polymeren und die so stabilisierten polymeren
US4331586A (en) * 1981-07-20 1982-05-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
US4492791A (en) * 1982-05-04 1985-01-08 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of polyaminotriazines
JPS6250342A (ja) * 1985-08-30 1987-03-05 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
US4863981A (en) * 1986-06-30 1989-09-05 Ciba-Geigy Corporation Synergistic mixture of stabilizers
CS273098B1 (en) * 1989-01-02 1991-03-12 Manasek Zdenek Substituted polyaminotriazines and method of their preparation
JP2803300B2 (ja) * 1990-03-14 1998-09-24 住友化学工業株式会社 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物
DE4403085A1 (de) * 1994-02-02 1995-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N,N'-verbrückten Bis-tetramethylpiperidinyl-Verbindungen
IT1269828B (it) * 1994-05-24 1997-04-15 3V Sigma Spa Composizioni per la stabilizzazione di polimeri sintetici
EP0709426B2 (de) * 1994-10-28 2005-01-05 Ciba SC Holding AG Synergistisches Stabilisatorgemisch
TW401437B (en) * 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW360678B (en) * 1995-05-03 1999-06-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture for polyolefins
EP0782994B1 (en) * 1995-12-04 2003-02-05 Ciba SC Holding AG Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0357223A2 (en) * 1988-08-29 1990-03-07 Vyskumny Ustav Chemickej Technologie Vyskumna A Vyvojova Organizacia Polyaminotriazines and a process of their preparation
EP0659750A1 (en) * 1993-12-24 1995-06-28 Sumitomo Chemical Company Limited A process for the preparation of polyaminotriazines
EP0757075A2 (en) * 1995-07-31 1997-02-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyaminotriazine composition

Also Published As

Publication number Publication date
CZ163298A3 (cs) 1998-12-16
SK72198A3 (en) 1998-12-02
BR9803702A (pt) 2000-04-11
KR19980087484A (ko) 1998-12-05
ITMI971273A1 (it) 1998-11-30
EP0881222A1 (en) 1998-12-02
JPH10330379A (ja) 1998-12-15
EP0881222B1 (en) 2004-01-14
US5919929A (en) 1999-07-06
DE69821053T2 (de) 2004-10-21
ITMI971273A0 (ko) 1997-05-30
CZ291428B6 (cs) 2003-03-12
DE69821053D1 (de) 2004-02-19
CA2239139A1 (en) 1998-11-30
SK284956B6 (sk) 2006-03-02
IT1292040B1 (it) 1999-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100525185B1 (ko) 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜기를함유하는폴리트리아진생성물의제조방법
JP2660849B2 (ja) ２，２，６，６―テトラメチル―４―ピペリジルアミンの製造方法
CA1195329A (en) Alkylated polyalkylenepolyamines substituted oxo- piperazinyltriazines and uv light stabilized compositions
JP2736792B2 (ja) １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン基を含有するトリアジン化合物の製造方法
CA2118068A1 (en) Process for the preparation of hydroxyphenyl-1,3,5-triazines
JPH0288571A (ja) 有機物質用安定剤として使用するピペリジン―トリアジン化合物
KR0168061B1 (ko) 유기 물질용 안정화제로서 유용한 실란기 함유 피페리딘-트리아진 화합물
KR100187321B1 (ko) 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 제조방법
IT8922866A1 (it) Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
JPH0225471A (ja) ビス―ピペリジル―トリアジン環によって部分的に置換されたポリアミン類
Beletskaya et al. Halo-substituted aminobenzenes prepared by Pd-catalyzed amination
EP0448774B1 (en) Triazinic compounds
FI96113B (fi) Menetelmä ergoliinijohdannaisten valmistamiseksi
CN1055463C (zh) 制备胍类的方法
MXPA98004274A (en) A process for preparing polytriazine products containing 2,2,6,6-tetrametil-4-piperid groups
TW533226B (en) Fire retarded polyamide
US4172935A (en) Bispierazido phosphorus polyamides
US4098768A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4175180A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4182792A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4165424A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4175172A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4175179A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4180641A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides
US4180653A (en) Bispiperazido phosphorus polyamides

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee