CZ290522B6 - Katalyzátor pro přípravu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu, způsob jeho přípravy a jeho pouľití - Google Patents

Katalyzátor pro přípravu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu, způsob jeho přípravy a jeho pouľití Download PDF

Info

Publication number
CZ290522B6
CZ290522B6 CZ19963323A CZ332396A CZ290522B6 CZ 290522 B6 CZ290522 B6 CZ 290522B6 CZ 19963323 A CZ19963323 A CZ 19963323A CZ 332396 A CZ332396 A CZ 332396A CZ 290522 B6 CZ290522 B6 CZ 290522B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst according
granules
catalyst
granule
oxychlorination
Prior art date
Application number
CZ19963323A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ332396A3 (en
Inventor
Luigi Cavalli
Carlo Rubini
Original Assignee
Montecatini Technologie S. R. L.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montecatini Technologie S. R. L. filed Critical Montecatini Technologie S. R. L.
Publication of CZ332396A3 publication Critical patent/CZ332396A3/cs
Publication of CZ290522B6 publication Critical patent/CZ290522B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B01J27/122—Halides of copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/55—Cylinders or rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Katalyz tor pro p° pravu 1,2-dichlorethanu oxychlorac ethylenu obsahuje jako aktivn slo ku chlorid m nat² na oxidu hlinit m, ve form dut²ch lalo nat²ch v lcovit²ch granulek s nejm n t°emi pr choz mi otvory, jeho alespo 40 % z celkov ho objemu p r , m °en ho absorpc rtuti, m polom r 6 a 7 nm. V²hodn m katalyz tor m rn² povrch 80 a 380 m.sup.2.n./g, m °eno zp sobem B.E.T. Zp sob v²roby spo v v tom, e se p°ipravuj granule nosi e z oxidu hlinit ho lisov n m za pou it mazadla nanesen ho na st n ch vytv °ec komory a na plun rech formy a n sledn se granule napou t j roztokem chloridu m nat ho a halogenidu alkalick ho kovu nebo kovu alkalick zeminy.\

Description

Vynález se týká granulovaných katalyzátorů pro pevné lože pro přípravu 1.2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu, způsobu jejich přípravy zvláštním provedením lisování a jejích použití. Vynález se zvláště týká katalyzátorů na bází chloridu měďnatého na oxidu hlinitém.
Katalyzátory tohoto typu se vyznačují velmi úzkým oborem poréznosti. Se zřetelem k vysokému poměru povrchu k objemu, který mají granulky zajišťovat, a se zřetelem na poréznost granulí se vynález týká katalyzátorů umožňujících podstatné snížení ztrát, ke kterým dochází v reaktorech s pevným ložem a také podstatné zlepšení jak účinnosti tak selektivity.
Dosavadní stav techniky
Jsou známy katalyzátory na nosiči specifických geometrických tvarů, například válečky s otvory, s kruhovými nebo několikalaločnými průřezy, získané tabletováním prášků za použití vnějšího maziva, nanášeného na povrch vytvářecí komory a plunžry formy místo dispergace ve hmotě tabletovaného prášku. Neuvádí se však, že by byly vhodné pro výrobu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu.
Způsob přípravy 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu se provádí v reaktoru s pohyblivým nebo s pevným ložem. V případě pevného lože se dosahuje lepší a jednotné distribuce teploty v reaktoru (bez lokálního přehřívání) za vyloučení potíží při fluidizaci způsobených sklonem katalyzátoru ke shlukování jeho částeček. V případě pohyblivého lože je sladění všech parametrů snadnější, avšak pro nízký koeficient výměny tepla mezi katalyzátorovými granulemi navzájem a mezi granulemi a reakčním plynem se místné teplota zvyšuje a může dojít ke tvorbě tak zvaných „místních přehřátí“. Je třeba se vyvarovat těchto lokalizovaných zvýšení teploty s ohledem na selektivitu, použitelnost a životnost katalyzátorů.
Prvním řešením problému výměny tepla mezi granulemi katalyzátoru pro oxychlorování ethylenu byly prstencově tvarované, okrouhlé a válcovité granule s určitým poměrem výšky k průměru.
Problém koeficientu výměny není jediným technickým problémem, který je nutno řešit v rámci ekonomické a účinné výroby 1,2-dichlorethanu v reaktoru s pevným ložem. Je třeba sledovat následující charakteristické vlastnosti granulovaného katalyzátoru používaného v pevném loži při oxychlorování ethylenu:
- nízký odpor průtoku plynu (malá ztráta průtoku při stejné tloušťce katalyzátorového lože),
- vysoce účinný povrch, to znamená velký poměr povrchu k objemu a
- dobrá mechanická odolnost k předcházení praskání katalyzátorových částic s následným ucpáním lože.
Katalyzátory, zpravidla používané při způsobu oxychlorace v pevném loži (tvarované jako kuličky, pevné válečky, kroužky různých velikostí), obvykle neřeší shora uvedený problém vyhovujícím a dostatečným způsobem. Při použití známých uspořádání je často velmi omezená difúze reakčních plynů mezi granulemi katalyzátoru a rovněž následná difúze produktů z prostoru mezi granulemi. Jelikož tedy oxychlorační reakce probíhá snadněji a selektivněji na vnějším povrchu granuli heterogenního systému, nejsou oxychlorační katalyzátory známého provedení účinně využívány. Proto je nutné pro dosahování požadované konverze používat velkého
-1 CZ 290522 B6 množství katalyzátoru a trubice musí být přiměřeně vysoké pro fixovaná lože v takových trubicích. Při použití oxychloračních katalyzátorů známého provedení dochází k dalším ztrátám také proto, že jsou volné prostory mezi katalytickými granulemi malé.
Katalyzátory jiných než běžných tvarů jsou popsány v US 4 44 990 jde o válcovité vytlačované granule, které mají trojúhelníkový nebo čtyřúhelníkový průřez. Takové katalyzátory jsou obdobné proti lámání a poklesu tlaku, výsledky při jejich použití však nejsou nijak zvláště odlišné od výsledků dosahovaných s běžnými katalyzátory. Vytlačování takových granulí je o sobě známým průmyslovým způsobem. Popsaný technologický způsob je skutečně jednoduchý, je však ío nevhodný pro dosahování složitějších tvarů.
Podstata vynálezu
Katalyzátor pro přípravu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu obsahující jako aktivní složku chlorid měďnatý na oxidu hlinitém, ve formě dutých laločnatých válcovitých granulek s nejméně třemi průchozími otvory, spočívá podle vynálezu v tom, že nejméně 40 % z celkového objemu pórů, měřeného absorpcí rtuti, má poloměr 6 až 7 nm.
Způsob přípravy katalyzátoru podle vynálezu spočívá v tom, že se připravují granule nosiče lisováním za použití mazadla umístěného na povrch vytvářecí komory a na plunžrech formy a granule se následně povlékají chloridem měďnatým.
Katalyzátory podle vynálezu mají vyšší poréznost a užší rozdělení poloměru pórů, než při 25 tvarování ze směsi prášku a mazadla. Nad 40 % z celkového objemu pórů má poloměr 6 až 7 nm.
Poréznost je zpravidla 0,2 až 0,5 cm3/g (měřeno absorpcí rtuti). Povrch je obvykle 80 až 180 m2/g.
Katalyzátory podle vynálezu mají konstantní velikost. Tato konstantnost byla dosud při použití 30 způsobů mazání ve hmotě nedosažitelná pro závažný jev slinování, který deformuje při nejmenším část katalyzátorových částic. Pro tyto deformace se mazání ve hmotě nemůže využívat průmyslově pro výrobu granuli majících komplexní geometrický tvar.
Výhodné oxychlorační katalyzátory podle vynálezu se připravují nanášením chloridu měďnatého 35 a halogenidu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy (s výhodou chloridu draselného nebo chloridu hořečnatého) na granule oxidu hlinitého požadovaného tvaru.
Výhodné oxychlorační katalyzátory se připravují tvarováním oxidu hlinitého ve formě boehmitu, vytvořené granule se kalcinují při 400 až 700 °C. Po kalcinaci se napouštějí vodným roztokem 40 chloridu měďnatého a chloridu draselného. Reprezentativní katalyzátor podle vynálezu má toto hmotnostní složení: 80 % oxidu hlinitého, 15 % chloridu měďnatého a 5 % chloridu draselného.
Oxid hlinitý boehmitového typu má porozitu v širokých mezích například 0,5 až l,9ml/g. Nad 40 % z celkového objemu pórů má poloměr 6 až 7 nm. Povrch je obvykle 80 až 180 m2/g.
Mazadla, kterých se pro přípravu katalyzátorů podle vynálezu používá, zahrnují pevné i kapalné látky, které snižují koeficient třeni tabletovaného prášku a díly tabletovací formy, které přicházejí do styku s tímto práškem.
Jako příklady mazadel se uvádějí kyselina stearová a palmitová; soli těchto kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, jako jsou hořečnaté, draselné a hlinité stearáty: saze, mastek, monoglyceridy a triglyceridy, například glycerolmonostearát a glycerolmonooleát, parafínový olej a perfluorpolyethery.
-2CZ 290522 B6
Kapalná mazadla lze používat jako roztoky nebo disperze v dispergačních činidlech. Množství kapalného mazadla je zpravidla 0,025 až 25 mg na granuli.
Pevná mazadla se mohou nanášet naprášením na povrch vytvářecího zařízení nebo plunžru, přičemž se tato zařízení pokrývají tenkou vrstvou mazadlového prášku kontinuálním zaváděním proudem vzduchu.
Tvarovací zařízení a plunžry mohou být vyrobeny ze samomazného materiálu, jako je polytetrafluorethylen nebo keramika. Tím se může použité množství mazadla značně snížit nebo se mazadlo nemusí vůbec používat.
Katalyzátory podle vynálezu mají alespoň tři otvory probíhající celou hmotou. Jejich osy jsou s výhodou v podstatě rovnoběžné na vzájemně i s osou granule a jsou od sebe v podstatě stejně vzdálené.
výhodou mají tyto otvory kruhový průřez a mají osy. které na průřezu částice vytvářejí rohy v podstatě rovnostranného trojúhelníku. Při výhodném provedení vynálezu mají granule tvar válcově-kruhových laloků, které jsou navzájem stejné a jsou souosé s průchozími otvory.
Vlastnosti a geometrický tvar granulí umožňují dosahovat vysoké míry turbulence reakčního plynu za podmínek obvyklých v reaktorech s pevným ložem pro oxychlorování ethylenu. Protože mají lože granulí velké volné sekce dochází k malému bránění toku plynu a k nižším ztrátám zatížení. Protože mají nízký ekvivalentní průměr (ekvivalentním průměrem je hodnota x objem/celkový povrch), mají větší účinný povrch neboli vysoký poměr povrchu k objemu. Tím dochází k lepšímu styku reakčních plynů s povrchem katalyzátoru a k usnadnění konverze reakčních složek a omezení jevu interní difúze, s následným zvýšením selektivity oxychlorační reakce. Za použití katalyzátoru podle vynálezu se dosahuje vysokých výtěžků 1,2-dichlorethanu při použití menšího množství katalyzátoru na objemovou jednotku ve srovnání s katalyzátory známých tvarů.
Katalyzátorové granule mají v podstatě trojúhelníkový průřez se zaoblenými rohy. Poměr mezi roztečí otvorů (to je vzdálenost mezi jejich odpovídajícími osami) a průměrem otvorů je s výhodou 1,15 až 1,5, zvláště 1,3 až 1,4. Poměr mezi vý škou částic a roztečí otvorů je s výhodou 1,5 až 2,5 a zvláště 1,7 až 2, 3.
V případě katalyzátorů s okrouhlým průřezem je poměr mezi poloměrem zakřivení každé částice k rozteči otvorů s výhodou 0,6 až 0,9, výhodněji 0,7 až 0,8. Poměr mezi poloměrem zakřivení laloků a poloměrem otvorů je s výhodou 1,3 až 2,7, výhodněji 1,8 až 2,10. Poměr mezi poloměrem kružnice opsané kolem průřezu a poloměrem zakřivení laloků je s výhodou 1,6 až 2 a výhodněji 1,7 až 1,85. Poměr povrchu k objemu každé granule několikalaločního provedení je s výhodou větší než 2,0 a výhodněji větší než 2,2.
Vynález blíže objasňují, nijak však neomezují, následující příklady praktického provedení.
Příklady provedení
Příklad 1
Oxid hlinitý typu boehmitu v práškové formě s povrchem 270 m2/g a s objemem pórů 0,5 cm3/g se tabletuje tak, že se vytvoří třílaločné válečky s otvorem v každém ze tří laloků. Válečky mají výšku 5 mm, poměr otvorů je 1,7 mm, maximální průřez 5,7 mm a střední celkový povrch granule je 202 mm2.
-3CZ 290S22 B6
Stěny vytvářecí komory a plunžrů formy použitých k vytváření otvorů, se povlékají tenkým filmem kyseliny stearové vytvořeným kontinuálně zaváděným proudem vzduchu. Vytvořené třílaločné granule se kalcinují při teplotě 550 °C po dobu tří hodin a napouští se vodným roztokem chloridu měďnatého a chloridu draselného v množství k získání katalyzátoru tohoto 5 hmotnostního složení: 80 % oxidu hlinitého, 15 % chloridu měďnatého a 5 % chloridu draselného. Po napuštění se granule suší při teplotě 150 °C po dobu tří hodin.
Získané katalyzátorové granule mají povrch (BET) 92 m2/g a porozitu 0,28 cm3/g (rtuťový porozimetr). Nad 40 % pórů má poloměr 6 a 27 nm. Osová odolnost proti lomu je 68 kg/částice.
Pro stanovení účinnosti, výtěžku, selektivity a tlakové ztráty se katalyzátor vnese do niklového trubkového reaktoru o vnitřním průměru 26,6 mm a o výšce 1300 mm, umístěného v termostatem řízené lázni silikonového oleje. Postupně se vnáší:
- první vrstva o tloušťce 400 mm směsi katalyzátoru a grafitu ve formě vytlačovaných válečků o rozměru 5x5 mm v objemovém poměru katalyzátor/ředidlo 1:1,
- druhá vrstva o tloušťce 400 mm sestávající z granulí katalyzátoru.
Shora dolů se zavádí plyn tohoto složení:
ethylen chlorovodík vzduch
21,6 Nl/h
40,0 Nl/h
57,0 Nl/h
Teplota termostatem řízené lázně se udržuje k zajištění 99% konverze chlorovodíku. Tlak na výstupu z reaktoru se udržuje 0,1 MPa a tlak na vstupu se kompenzuje se zřetelem na pokles tlaku v reaktoru.
Reakční produkty se ochladí. Kapalná frakce se analyzuje plynovou chromatografií za použití chromatografu Hewlett-Packard vybaveného kapilárním sloupcem pro oddělování 1,2-dichlorethanu, chloralu, ethylenchloridu a dalších chlorovaných vedlejších produktů. Plynná frakce se analyzuje plynovým chromatografem Carlo Erba Fractovap se sloupci pro oddělování ethylenu, oxidu uhelnatého i uhličitého, kyslíku a dusíku.
Za teploty lázně 200 °C udržované v termostatem řízené lázni se získá produkt obsahující 99 % 1,2-dichlorethanu, 0,15% ethylchloridu a 0,15% chloralu, přičemž jsou procenta míněna molámě. Pokles tlaku je 34,34 Pa.
Srovnávací příklad
Opakuje se způsob přípravy katalyzátoru podle příkladu 1 avšak trojlaločné válcovité granule oxidu hlinitého se získají za použití hmotnostně 3 % kyseliny stearové dispergované v prášku 45 oxidu hlinitého určeného k tabletování.
Takto získaný katalyzátor má povrch 107 m2/g, poréznost 0,31 cm3/g, spíše širokou distribuci pórů (70 % pórů má poloměr 5 až 20 nm). Za podmínek použití jako podle příkladu i obsahuje produkt molámě 98 % 1,2-dichlorethanu, 0,2 % ethylchloridu a 0,15 % a chloralu.
-4CZ 290522 B6
Průmyslová využitelnost
Katalyzátor pro výrobu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu obsahující jako aktivní složku chlorid měďnatý na oxidu hlinitém, ve formě dutých laločnatých válcovitých granulek s nejméně třemi průchozími otvory.

Claims (10)

1. Katalyzátor pro přípravu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu obsahující jako aktivní složku chlorid měďnatý na oxidu hlinitém, ve formě dutých laločnatých válcovitých granulek s nejméně třemi průchozími otvory, vyznačující se tím, že nejméně 40 % z celkového objemu pórů, měřeného absorpcí rtuti, má poloměr 6 až 7 nm.
2. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že má měrný povrch, měřený způsobem B.E.T., 80 až 380 m2/g.
3. Katalyzátor podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že průchozí otvory, probíhající uvnitř po celé délce, jsou rovnoběžné navzájem i s osou granule.
4. Katalyzátor podle nároku 3, vy z n a č uj í c í se t í m , že průchozí otvory mají kruhový průřez a osy, které v průřezu granule vytvářejí vrcholy rovnostranného trojúhelníku.
5. Katalyzátor podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že poměr povrchu granule k objemu granule je vyšší než 2 mm'1.
6. Katalyzátor podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že poměr mezi poloměrem zakřivení laloků a poloměrem průchozích otvorů je 1,3 až 2,7.
7. Katalyzátor podle nároku 4 nebo 5, vy znač u j í cí se tí m , že poměr mezi výškou granule a vzdáleností mezi osami otvorů je 1,5 až 2,5.
8. Katalyzátor podle nároku 4, vyznačující se tím, že mez pevnosti granule v axiálním směru, působící na plochu kolmou k axiálnímu směruje vyšší než 65 kg na částečku.
9. Způsob výroby katalyzátoru podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se připravují granule nosiče lisováním za použití mazadla naneseného na stěnách vytvářecí komory a na plunžrech formy a granule se následně napouštějí roztokem chloridu měďnatého ahalogenidu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy.
10. Použití katalyzátoru podle nároků 1 až 8 pro přípravu 1,2-dichlorethanu oxychlorováním ethylenu v pevném loži.
CZ19963323A 1995-11-21 1996-11-12 Katalyzátor pro přípravu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu, způsob jeho přípravy a jeho pouľití CZ290522B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT95MI002396A IT1276155B1 (it) 1995-11-21 1995-11-21 Catalizzatori per l'ossiclorurazione dell'etilene,procedimento per la loro preparazione e procedimento di ossiclorurazione impiegante gli

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ332396A3 CZ332396A3 (en) 1997-06-11
CZ290522B6 true CZ290522B6 (cs) 2002-08-14

Family

ID=11372559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19963323A CZ290522B6 (cs) 1995-11-21 1996-11-12 Katalyzátor pro přípravu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu, způsob jeho přípravy a jeho pouľití

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5905054A (cs)
EP (1) EP0775522B1 (cs)
JP (1) JPH09173851A (cs)
KR (1) KR100451661B1 (cs)
AR (1) AR004622A1 (cs)
AT (1) ATE262377T1 (cs)
AU (1) AU707979B2 (cs)
BR (1) BR9605653A (cs)
CA (1) CA2190704C (cs)
CZ (1) CZ290522B6 (cs)
DE (1) DE69631937T2 (cs)
DK (1) DK0775522T3 (cs)
ES (1) ES2216030T3 (cs)
HR (1) HRP960543B1 (cs)
IL (1) IL119631A (cs)
IT (1) IT1276155B1 (cs)
MA (1) MA24010A1 (cs)
MX (1) MX9605742A (cs)
NO (1) NO314293B1 (cs)
PL (1) PL317089A1 (cs)
TR (1) TR199600926A2 (cs)
YU (1) YU62296A (cs)
ZA (1) ZA969660B (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1282267B1 (it) * 1995-03-14 1998-03-16 Montecatini Tecnologie Srl Catalizzatori e supporti per catalizzatori ottenuti per pastigliatura
US5935896A (en) * 1996-05-02 1999-08-10 Basf Aktiengesellschaft Catalyst supports and catalysts for dehydrocyanation reactions and processes for producing them
EP0931587A1 (en) * 1998-01-08 1999-07-28 Evc Technology Ag Catalyst, process for its preparation, and its use in the synthesis of 1,2-dichloroethane
GB9807131D0 (en) * 1998-04-03 1998-06-03 Ici Plc Copper-containing materials
IT1306194B1 (it) * 1999-01-08 2001-05-30 Sued Chemie Mt Srl Catalizzatori per reazioni esotermiche su letto fisso.
ES2226288T3 (es) * 1999-05-21 2005-03-16 Evc Technology Ag Catalizador y procedimiento de oxicloracion que lo usa.
DE10003510A1 (de) * 2000-01-27 2001-08-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan
DE10009017A1 (de) * 2000-02-25 2001-09-06 Basf Ag Geformte Katalysatoren
JP2008540093A (ja) * 2005-05-12 2008-11-20 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） オキシ塩素化触媒及び該触媒を用いる方法
TW200719968A (en) 2005-10-31 2007-06-01 Sued Chemie Ag Catalyst molding for partial oxidation reactions
JP4943307B2 (ja) * 2007-11-27 2012-05-30 日揮触媒化成株式会社 オキシクロリネーション用触媒の製造方法
ITMI20082333A1 (it) * 2008-12-29 2010-06-30 Sud Chemie Catalysts Italia S R L Precursori di catalizzatori di ossiclorurazione dell'etilene a dicloroetano.
TWI642481B (zh) 2013-07-17 2018-12-01 東楚股份有限公司 Catalyst system for the production of heterogeneous catalysts and 1,2-dichloroethane
JP2015098443A (ja) * 2013-11-18 2015-05-28 東ソー株式会社 １，２−ジクロロエタンの製造用触媒システム及びそれを用いた１，２−ジクロロエタンの製造方法
CN107847913A (zh) 2015-07-22 2018-03-27 巴斯夫公司 用于乙酸乙烯酯单体产生制备的高几何表面积催化剂
RU2677875C1 (ru) * 2017-12-18 2019-01-22 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) Катализатор и способ получения обогащенной по водороду газовой смеси из диметилового эфира и воздуха

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH628572A5 (de) * 1977-04-20 1982-03-15 Thomae Gmbh Dr K Verfahren zum bespruehen der verdichtungswerkzeuge von maschinen zur herstellung von formlingen.
DE2932069A1 (de) * 1979-08-08 1981-03-26 Dr. Karl Thomae Gmbh, 88400 Biberach Verfahren zum beschichten von formwerkzeugen mittels diskreter troepfchen fluessiger oder suspendierter schmiermittel bei der herstelllung von formlingen im pharma-, lebensmittel- oder katalysatorenbereich
US4441990A (en) * 1982-05-28 1984-04-10 Mobil Oil Corporation Hollow shaped catalytic extrudates
US4460699A (en) * 1982-08-04 1984-07-17 Conoco Inc. Fixed bed catalyst for oxychlorination
DE3607449A1 (de) * 1986-03-07 1987-09-10 Basf Ag Geformter traegerkatalysator und dessen verwendung bei der oxichlorierung von ethylen
US4738934A (en) * 1986-05-16 1988-04-19 American Telephone And Telegraph Company, At&T Bell Laboratories Method of making indium phosphide devices
DE4018512A1 (de) * 1990-06-09 1991-12-12 Wacker Chemie Gmbh Zylindrisch geformter katalysator und dessen verwendung bei der oxichlorierung von ethylen
US5292703A (en) * 1992-07-28 1994-03-08 The Geon Company Catalyst and process for oxychlorination of ethylene to EDC
IT1256156B (it) * 1992-10-06 1995-11-29 Montecatini Tecnologie Srl Catalizzatore in granuli particolarmente per la deidrogenazione ossidativa di metanolo a formaldeide
IT1274033B (it) * 1994-04-05 1997-07-14 Montecatini Tecnologie Srl Catalizzatore in granuli per la sintesi di 1-2 dicloroetano e preprocedimento di ossiclorurazione a letto fisso dell'etilene che utilizza tale catalizzatore.
IT1282267B1 (it) * 1995-03-14 1998-03-16 Montecatini Tecnologie Srl Catalizzatori e supporti per catalizzatori ottenuti per pastigliatura

Also Published As

Publication number Publication date
PL317089A1 (en) 1997-05-26
NO964933L (no) 1997-05-22
CA2190704A1 (en) 1997-05-22
HRP960543A2 (en) 1997-12-31
US5905054A (en) 1999-05-18
CZ332396A3 (en) 1997-06-11
CA2190704C (en) 2002-03-19
NO314293B1 (no) 2003-03-03
AU7189496A (en) 1997-05-29
MX9605742A (es) 1997-05-31
DK0775522T3 (da) 2004-05-10
IL119631A (en) 2000-06-29
ZA969660B (en) 1997-06-10
BR9605653A (pt) 1998-08-18
JPH09173851A (ja) 1997-07-08
KR970025710A (ko) 1997-06-24
ITMI952396A0 (cs) 1995-11-21
ATE262377T1 (de) 2004-04-15
IL119631A0 (en) 1997-02-18
TR199600926A2 (xx) 1998-03-21
MA24010A1 (fr) 1997-07-01
NO964933D0 (no) 1996-11-20
HRP960543B1 (en) 2002-02-28
IT1276155B1 (it) 1997-10-27
DE69631937D1 (de) 2004-04-29
DE69631937T2 (de) 2005-02-03
EP0775522A1 (en) 1997-05-28
ITMI952396A1 (it) 1997-05-21
YU62296A (sh) 1998-12-23
AR004622A1 (es) 1998-12-16
AU707979B2 (en) 1999-07-22
EP0775522B1 (en) 2004-03-24
KR100451661B1 (ko) 2004-11-20
ES2216030T3 (es) 2004-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ290522B6 (cs) Katalyzátor pro přípravu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu, způsob jeho přípravy a jeho pouľití
EP0732146B9 (en) Catalysts obtained by tabletting
JP3781453B2 (ja) １，２−ジクロロエタン合成に用いる顆粒状触媒及び該触媒を用いるエチレンのオキシクロル化のための固定床法
RU2167711C2 (ru) Катализатор и способ для дегидрирования этилбензола в стирол
US4366093A (en) Cylindrical molded catalyst
CN1327963C (zh) 一种适用作选择性放热反应的催化剂载体的中空颗粒
US5861353A (en) Catalyst in granular form for 1,2-dichloroethane synthesis
JP4638975B2 (ja) 触媒およびそれを用いたオキシ塩素化法
KR20100070293A (ko) 1,2-디클로로에탄으로의 에틸렌의 옥시염소화 반응용 촉매
JP3690949B2 (ja) エチレンの１，２−ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒
KR20140010363A (ko) 미리정해진 차원 및 물리화학적 특성을 갖는 촉매 펠릿 및 희석 비드를 포함하는 촉매계
TWI847051B (zh) 氧化鋁載體
RU2172211C2 (ru) Катализатор окислительного хлорирования этилена, способ его получения и способ окислительного хлорирования с его использованием
HK1001382A (en) Catalysts for the oxichlorination of ethylene, method for preparing them, and oxchlorination method using the same
CN1154873A (zh) 乙烯的氧氯化催化剂以及其制备方法和使用该催化剂的氧氯化方法
HK1000879A (en) Catalysts and catalyst carriers obtained by tableting

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20031112