CZ289819B6 - Způsob zvýąení podílu beta-modifikace polypropylenů a pouľití solí dikarboxylových kyselin - Google Patents

Způsob zvýąení podílu beta-modifikace polypropylenů a pouľití solí dikarboxylových kyselin Download PDF

Info

Publication number
CZ289819B6
CZ289819B6 CZ19951233A CZ123395A CZ289819B6 CZ 289819 B6 CZ289819 B6 CZ 289819B6 CZ 19951233 A CZ19951233 A CZ 19951233A CZ 123395 A CZ123395 A CZ 123395A CZ 289819 B6 CZ289819 B6 CZ 289819B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
beta
polypropylene
modification
weight
main group
Prior art date
Application number
CZ19951233A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ123395A3 (en
Inventor
Johannes Ing. Wolfschwenger
Klaus Dipl.-Ing. Bernreitner
Original Assignee
Pcd Polymere Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=3504506&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ289819(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Pcd Polymere Gmbh filed Critical Pcd Polymere Gmbh
Publication of CZ123395A3 publication Critical patent/CZ123395A3/cs
Publication of CZ289819B6 publication Critical patent/CZ289819B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/26—Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

Zp sob zv² en pod lu beta-modifikace polypropylenu, p°i n m se polypropyleny tav spolu se solemi kov druh hlavn skupiny periodick ho syst mu s dikarboxylov²mi kyselinami jako s beta-nuklea n mi inidly a pop° pad s dal mi b n²mi p° sadami a materi l se zchlad za p°edpokladu, e se do sol kov druh hlavn skupiny s dikarboxylov²mi kyselinami nezapo t vaj oxal ty kov druh hlavn skupiny v mno stv 0,5 a 60 hmotnostn ch d l na 100 hmotnostn ch d l polypropylenu. e en se t²k tak pou it uveden²ch sol jako beta-nuklea n ch inidel.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zvýšení podílu beta-modifikace polypropylenů při použití solí kovů druhé hlavní skupiny periodického systému s dikarboxylovými kyselinami a použití solí.
Dosavadní stav techniky
Polypropylen krystalizuje při zchlazení z taveniny obvykle v monoklinické alfa-modifikace. Hexagonální beta-modifíkaci, která se vyznačuje zlepšenými mechanickými vlastnostmi,zvláště zlepšenou rázovou houževnatostí a zvýšením prodloužení při přetržení je možno získat přidáním zvláštních beta-nukleačních prostředků. Beta-modifíkaci je možno získat například podle EP-B177 961 přidáním chinakridonových pigmentů nebo podle DOS 36 10 644 přidáním dvousložkové směsi, tvořené
a) dvojsytnou organickou kyselinou a
b) oxidem, hydroxidem nebo solí kovu ze skupiny IIA periodického systému k polypropylenu.
Kromě zlepšených mechanických vlastností je podstatným znakem polypropylenů po použití beta-nukleačních činidel skutečnost, že beta-modifikace má teplotu tání v rozmezí 148 až 152 °C, kdežto alfa-modifikace taje až nad 160 °C.
Při přidání známých beta-nukleačních činidel dochází k různým nevýhodám. Například v případě přidávání chinakridonových pigmentů dochází již při přidání velmi malého množství pod 10 ppm k narůžovělému zbarvení polypropylenu, což je pro řadu použití nevhodné. Směs podle DOS 36 10 644 má především tu nevýhodu, že podstatná část polypropylenu se stále ještě může nacházet v alfa-modifikaci. Další nevýhody uvedené směsi spočívají v tom, že použité kyseliny se v moderních vytlačovacích zařízeních, v nichž teploty mohou dosahovat až 270 °C za účelem odstranění nízkomolekulámích nečistot, přičemž se postupy často provádějí za nižšího tlaku, již odpařují. Dále zabarvují tato činidla polypropylen určitým způsobem, zejména se zvyšuje takzvaný „index žloutnutí“.
Vynález si klade za úkol navrhnout beta-nukleační činidlo pro polypropyleny. Toto činidlo by mělo být prosté nevýhod známých činidel a při jeho použití by měly být získatelné polypropyleny s vysokým podílem beta-krystalické formy. Bylo zjištěno, že uvedený problém je možno vyřešit přidáním určitých solí dikarboxylových kyselin k polypropylenu.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří způsob zvýšení podílu beta-modifikace polypropylenu, při němž se polypropyleny taví spolu se solemi kovů druhé hlavní skupiny periodického systému s dikarboxylovými kyselinami jako s betanukleačními činidly a popřípadě s dalšími běžnými přísadami a materiál se zchladí za předpokladu, že se do solí kovů druhé hlavní skupiny s dikarboxylovými kyselinami nezapočítávají oxaláty kovů druhé hlavní skupiny v množství 0,5 až 60 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polypropylenu.
-1 CZ 289819 B6
Podstatu vynálezu tvoří také použití solí dikarboxylových kyselin s kovy druhé hlavní skupiny periodického systému jako beta-nukleačních činidel pro polypropyleny za předpokladu, že se do solí kovů druhé hlavní skupiny s dikarboxylovými kyselinami nezapočítávají oxaláty kovů druhé hlavní skupiny v množství 0,5 až 60 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polypropylenu.
Podíl beta-modifikace je možno stanovit různým způsobem. Podíl beta-modifikace je mono určit například diferenciální kalorimetrií DSC z vrcholu pro taveninu při druhém zahřátí podle následujícího vztahu (beta-plocha) : (alfa-plocha + beta-plocha), další možností je stanovení podílu beta-modifikace podle hodnoty k při difrakci rtg-záření podle Tumer-Jonesovy rovnice, popsané v publikaci A. Tumer-Jones a další, Makromol. Chem., 75, 1964,134.
k = Hbetai : /Hbetai + (Halfai + Halfa2 + Halfa3)/ kde Haifa], Halfa2 a Halfa3 znamenají výšku tří silných alfa-vrcholů a Hbetai znamená výšku silného beta-vrcholu. Hodnota k je v nepřítomnosti beta-formy nulová a má hodnotu 1 v případě, že je přítomna pouze beta-modifikace. Údaje, které je možno získat uvedenými postupy si však zcela neodpovídají. Vzhledem k tomu, že beta-modifikace je termodynamicky nestálá a přechází přibližně při teplotě 150 °C v energeticky příznivější alfa-modifikaci, mění se při diferenciální kalorimetrii, DSC, při lychlosti zahřívání například 10 °C za minutu od teploty 150 °C určitý podíl beta-modifikace na alfa-modifikaci (doba zahřátí od 150 °C až do teploty tání alfa-PP), přičemž výsledek této analýzy uvádí vždy o něco nižší podíl beta-modifikace v polypropylenu, než je skutečně přítomen.
V případě beta-nukleačních činidel podle vynálezu jde o jednosložkový systém, který je tepelně stálý až do teploty přibližně 400 °C. Při použití těchto beta-nukleačních činidel je možno bez přidání dalších přísad dosáhnout podílu beta-modifikace vyššího než 80 % při stanovení DSC, přičemž se dosahuje hodnoty k podle Tumer-Jonese nejméně 0,94 až 0,97. Podobně zvýšených podílů beta-modifikace je možno dosáhnout také v tom případě, že polypropylen obsahuje ještě další přísady, například antioxidační látky, UV-stabilizátory, látky pro ochranu proti působení světla, kluzné látky, antistatika, barviva, chemické degradační prostředky a/nebo plniva.
Podle vynálezu je možno jako beta-nukleační látky použít také směsi různých solí dikarboxylových kyselin. Soli dikarboxylových kyselin podle vynálezu s výhodou obsahují nejméně 7 atomů uhlíku, zvláště výhodné jsou soli kyseliny pimelové nebo suberové, například pimelát nebo suberát vápenatý.
Koncentrace beta-nukleační látky v polypropylenu závisí především na požadovaném obsahu beta-krystalické modifikace a pohybuje se v rozmezí 0,001 až 2, zvláště 0,01 až 1 % hmotnostní, vztaženo na polypropylen. Pod tímto pojmem se rozumí jak homopolymery propylenu, tak také kopolymery s dalšími olefinovými komonomery, jako je ethylen, buten, penten, 1-methylpenten, hexen nebo okten. Obsah komonomerů v kopolymerů propylenu se obvykle pohybuje v rozmezí 2 až 50 % molámích. Je možno použít statistické i sledové kopolymery. Výhodné jsou polypropyleny s převážně stereoregulámím uspořádáním polymemího řetězce, například izotaktické nebo elastomemí polypropyleny, dodávané například pod názvem DaplenR (PDC-Polymere), tyto látky byly popsány v DE-A 43 21 498. Podíl stereoregulámích polypropylenů v použitém polypropylenu je s výhodou vyšší než 80 % hmotnostních.
Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady.
-2CZ 289819 B6
Příklady provedení vynálezu
Srovnávací příklad VI
Práškový homopolymer polypropylenu (PP-B) s indexem tání (MFI při 230°C/2,16kg podle normy ISO 1133/DIN 53735) 0,3 g/10 minut (odpovídá materiálu Daplen BE 50, PCD-Polymere) se smísí s 0,2 % hmotnostního stearátu vápenatého (Faci) jako dezaktivátoru katalyzátoru a vnitřní kluzné látky, 0,1% hmotnostního Irgafos PEPQ (Ciba-Geigy) a 0,2 % hmotnostního Irganox 1010 (Ciba-Geigy) jako stabilizačními a antioxidačními látkami a 0,3 % hmotnostního distearylthiodipropionát DSTDP, (Ciba-Geigy), jako tepelného stabilizátoru v příslušném zařízení s intenzivním míchacím účinkem, pak se směs hněte ve vytlačovacím zařízení s jednoduchým šnekem při vnitřní teplotě 230 °C a granuluje. Granulát se lisuje při teplotě 220 °C na desky s tloušťkou 2,5 mm. Hodnota k podle Tumer-Jonese, měřená na těchto deskách byla 0,01, což odpovídá jednoprocentnímu podílu beta-krystalické formy polypropylenu.
Příklady 2 až 5
Obdobným způsobem jako ve srovnávacím příkladu VI byly vyrobeny desky z polypropylenu, avšak byla přidána beta-nukleační činidla, uvedená v následující tabulce 1. Hodnoty k, naměřené na těchto deskách byly nejméně 0,94, což odpovídá obsahu alespoň 94 % beta-krystalické modifikace polypropylenu. Uvedené hodnoty jsou spolu s hodnotami, které byly zjištěny diferenciální kalorimetrií DSC rovněž uvedeny v tabulce 1.
Vápenaté soli dikarboxylových kyselin pimelové a suberové, které byly použity jako betanukleační látky byly získány reakcí 1 mol dikarboxylové kyseliny s 1 mol uhličitanu vápenatého ve směsi vody a ethanolu při teplotě 60 až 80 °C. Sůl, která se vysrážela jako jemná sraženina, byla odfiltrována a sušena do stálé hmotnosti.
Tabulka 1
příkl. Ca-stearát % Irgafos PEPQ % Irganox 1010 DSTDP beta-nukleač. č. k hodnota DSC %
% % %
VI 0,2 0,1 0,2 0,3 0,01 pod 2
2 0,2 0,1 0,2 0,3 0,lx 0,97 70,4
3 0,1 0,2 0,3 0,lx 0,96 73,6
4 0,1 0,2 0,3 0,1“ 0,94 79,6
5 0,1“ 0,97 80,0
* Pimelát vápenatý. ” Suberát vápenatý.
Příklady 6 až 15
Polypropylenové prášky PP, uvedené v tabulce 2, byly smíseny vždy s 0,05 % hmotnostního hydroxyuhličitanu hořečnatohlinitého (MAHC, Kyowa) jako dezaktivátoru katalyzátoru, 0,05 % hmotnostního stearátu vápenatého, 0,05 % hmotnostního Irgafos 168, 0,05 % hmotnostního Irganox 1010 a mimoto bylo v příkladech 7, 9, 11, 13 a 15 přidáno 0,1 % hmotnostního pimelátu vápenatého jako beta-nukleačního činidla, směs byla promíchána v zařízení s intenzivním míchacím účinkem a pak vytlačována vytlačovacím zařízením s dvojitým šnekem při vnitřní teplotě 230 °C a granulována. V granulátu byl metodou DSC stanoven podíl beta-modifikace. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2.
-3 CZ 289819 B6
Tabulka 2
příklad PP beta-nukleační činidlo, 0,1 % podíl beta-modifikace DSC, %
6 PP-B - pod 2
7 PP-B Ca-pimelát 73,9
8 PP-D - pod 2
9 PP-D Ca-pimelát 76,3
10 PP-K - pod 2
11 PP-K Ca-pimelát 78,0
12 PP-CHC 0
13 PP-CHC Ca-pimelát 72,4
14 PP-DSC - pod 2
15 PP-DSC Ca-pimelát 81,5
Použité práškové polypropyleny
PP-B: homopolymer propylenu s indexem tání (230/2,16) 0,3 g/10 minut,
PP-D: homopolymer propylenu s indexem tání (230/2,16) 2,0 g/10 minut,
PP-K: homopolymer propylenu s indexem tání (230/2,16) 7,0 g/10 minut,
PP-CHC: statistický kopolymer propylenu/ethylenu (C3/C2) s obsahem C2 8 % molámích a 15 s indexem tání 1,2 g/10 minut,
PP-DSC: heterofasický kopolymer propylenu/ethylenu (C3/C2) s obsahem C2 20 % molámích a s indexem tání 3,2 g/10 minut.
Použité typy polypropylenu odpovídají běžně dodávaným typům těchto látek (PCD-polymer). Index tání byl měřen při 230 °C/2,15 kg podle normy ISO 1133/DIN 53735.
Srovnávací příklad V16
Práškový polypropylen s indexem tání 7 g/10 minut (PP-K) se promísí s 0,05 % hmotnostního Irgafos 168, 0,05 % hmotnostního Irganox 1010 a podle DOS 36 10 644 s 0,1 % hmotnostního stearátu vápenatého a 0,1 % hmotnostního kyseliny pimelové jako beta-nukleačními činidly v míchacím zařízení s intenzivním mísícím účinkem a pak se směs vytlačuje ve vytlačovacím 30 zařízení s jednoduchým šnekem při vnitřní teplotě 230 °C a granuluje. Z granulátu se vstřikováním odlijí desky s tloušťkou 3 mm a stanoví se index žloutnutí YI podle normy ASTM D 1925, naměřená hodnota byla 4,9. Index YI je mírou zažloutlosti polymerů. Podíl beta-modifíkace podle stanovení DSC byl 69 %.
Příklady 17 a 18
Polypropylenové desky byly vyrobeny analogickým způsobem jako ve srovnávacím příkladu VI6 z PP-K, přičemž místo stearátu vápenatého a kyseliny pimelové byl jako nukleační činidlo 40 použit pimelát vápenatý v množství 0,1 % hmotnostního. V příkladu 17 bylo mimo to přidáno
0,1 % hmotnostního stearátu vápenatého. Index YI byl pro beta-modifíkaci polypropylenu -2,6 v příkladu 17 a -2,2 v příkladu 18, což znamená významné zlepšení ve srovnání se srovnávacím příkladem V16.
-4CZ 289819 B6
I \
Podíl beta-modifíkace krystalické formy polypropylenu byl podle stanovení DSC 84,4 % v příkladu 17 a 74,4 % v příkladu 18.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (7)

1. Způsob zvýšení podílu beta-modifíkace polypropylenu, vyznačující se tím, že se polypropyleny taví spolu se solemi kovů druhé hlavní skupiny periodického systému s dikarboxylovými kyselinami jako s beta-nukleačními činidly a popřípadě s dalšími běžnými přísadami a materiál se zchladí za předpokladu, že se do solí kovů druhé hlavní skupiny s dikarboxylovými kyselinami nezapočítávají oxaláty kovů druhé hlavní skupiny v množství 0,5 až 60 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polypropylenu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije sůl dikarboxylové kyseliny, obsahující nejméně 7 atomů uhlíku.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako sůl dikarboxylové kyseliny použije sůl kyseliny pimelové nebo suberové.
4. Způsob podle nároků laž3, vyznačující se tím, že se jako sůl dikarboxylové kyseliny použije pimelát nebo suberát vápenatý.
5. Způsob podle některého z nároků laž4, vyznačující se tím, že se betanukleační činidlo použije v koncentraci 0,001 až 2 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost polypropylenu.
6. Způsob podle některého z nároků laž3, vyznačující se tím, že se použijí polypropyleny s převážně stereoregulámí strukturou.
7. Použití solí dikarboxylových kyselin s kovy druhé hlavní skupiny periodického systému jako beta-nukleačních činidel pro polypropyleny za předpokladu, že se do solí kovů druhé hlavní skupiny s dikarboxylovými kyselinami nezapočítávají oxaláty kovů druhé hlavní skupiny v množství 0,5 až 60 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polypropylenu.
CZ19951233A 1994-05-13 1995-05-12 Způsob zvýąení podílu beta-modifikace polypropylenů a pouľití solí dikarboxylových kyselin CZ289819B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0099494A AT404252B (de) 1994-05-13 1994-05-13 Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ123395A3 CZ123395A3 (en) 1995-11-15
CZ289819B6 true CZ289819B6 (cs) 2002-04-17

Family

ID=3504506

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19951233A CZ289819B6 (cs) 1994-05-13 1995-05-12 Způsob zvýąení podílu beta-modifikace polypropylenů a pouľití solí dikarboxylových kyselin

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5681922A (cs)
EP (1) EP0682066B2 (cs)
JP (1) JP3509997B2 (cs)
AT (2) AT404252B (cs)
CZ (1) CZ289819B6 (cs)
DE (1) DE59506332D1 (cs)
DK (1) DK0682066T4 (cs)
ES (1) ES2133610T5 (cs)
HR (1) HRP950263B1 (cs)
HU (1) HU214295B (cs)
SK (1) SK281832B6 (cs)
YU (1) YU48922B (cs)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6596814B2 (en) * 2000-12-07 2003-07-22 Sunoco Inc. (R&M) Polypropylene film having good drawability in a wide temperature range and film properties
US6632850B2 (en) * 2001-04-04 2003-10-14 3M Innovative Properties Company Microporous materials and methods of making the same
EP1260529A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Propylene polymers with improved properties
EP1260528A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Propylene polymer pipes for pipelines
EP1260545A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Industrial polyolefin piping system
EP1260546A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Polyolefin multilayer pipe
DE60212064T2 (de) * 2002-03-15 2007-01-04 Borealis Technology Oy Polyolefinmischung mit verbesserten Eigenschaften
US6893722B2 (en) 2002-04-29 2005-05-17 Exxonmobil Oil Corporation Cationic, amino-functional, adhesion-promoting polymer for curable inks and other plastic film coatings, and plastic film comprising such polymer
US7195818B2 (en) 2002-05-01 2007-03-27 Exxonmobil Oil Corporation Sealable multi-layer opaque film
EP1382638A1 (en) * 2002-07-18 2004-01-21 Borealis GmbH Polypropylene composition with improved stiffness and toughness
CN1304469C (zh) * 2002-08-05 2007-03-14 广东炜林纳功能材料有限公司 聚丙烯β晶型成核剂及其所得制品
US20040105994A1 (en) 2002-12-03 2004-06-03 Pang-Chia Lu Thermoplastic film structures with a low melting point outer layer
DE10261107A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Basell Polyolefine Gmbh Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat
EP1600480A1 (en) 2004-05-27 2005-11-30 Borealis Technology OY Novel propylene polymer compositions
US20060024518A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Dan-Cheng Kong Low density cavitated opaque polymer film
US20060024520A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Dan-Cheng Kong Permeable polypropylene film
WO2006031435A1 (en) * 2004-09-10 2006-03-23 Exxonmobil Oil Corporation Cavitated opaque polymer film and methods related thereto
JP4164058B2 (ja) * 2004-09-28 2008-10-08 東芝テック株式会社 シート後処理装置及び待機トレイ
US7610837B2 (en) * 2005-04-21 2009-11-03 Pizza Hut, Inc. Systems and methods for making a pizza pie having an outer cheese portion
WO2006115585A2 (en) * 2005-04-26 2006-11-02 Exxonmobil Oil Corporation Permeable polypropylene film
DE602005009352D1 (de) 2005-07-19 2008-10-09 Borealis Tech Oy Propylenpolymerzusammensetzungen
US20070020448A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-25 Hubbard Michael A Cavitated film structures
KR100695337B1 (ko) * 2006-03-14 2007-03-16 삼성토탈 주식회사 굴곡탄성율 및 충격강도가 우수한 폴리프로필렌 수지조성물
KR100717639B1 (ko) 2006-05-26 2007-05-15 삼성토탈 주식회사 용융 장력 및 가열 성형성이 우수한 폴리프로필렌 수지조성물
ATE421982T1 (de) 2006-08-01 2009-02-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur herstellung schlagfester rohre
EP1939167A1 (en) * 2006-12-19 2008-07-02 Borealis Technology OY Beta-nucleating agent for polyproplyene and process for its preparation
DE102007030914A1 (de) 2007-07-03 2009-01-08 Bänninger Kunststoff-Produkte GmbH Formstück aus Kunststoff
CN101168609B (zh) * 2007-09-30 2010-05-19 广州市合诚化学有限公司 β成核剂改性无规共聚聚丙烯管材专用料及其制备方法
EP2067798A1 (en) 2007-12-04 2009-06-10 Borealis Technology Oy Process for producing coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification
EP2083042A1 (en) 2008-01-21 2009-07-29 Borealis Technology OY Coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification
EP2103426B1 (en) 2008-03-20 2011-09-28 Borealis Technology OY Blown Film
ATE526350T1 (de) * 2008-05-28 2011-10-15 Borealis Ag In gegenwart eines ziegler-natta-katalysators hergestelltes statistisches propylen-hexen- copolymer
US8916250B2 (en) * 2008-10-01 2014-12-23 Borealis Ag Sewage pipe comprising beta nucleated polypropylene material with improved properties
EP2186834B1 (en) 2008-11-18 2011-01-12 Borealis AG Propylene-hexene random copolymer produced in the presence of a metallocene catalyst
DE102009050439A1 (de) * 2009-10-20 2011-05-05 Treofan Germany Gmbh & Co. Kg Nanoskaliges ß-Nukleierungsmittel für Polypropylen
ATE549374T1 (de) 2009-11-19 2012-03-15 Borealis Ag Oberflächenbeschichtetes calciumcarbonat für polyolefine
SI2325245T1 (sl) 2009-11-19 2014-11-28 Omya International Ag Kislinsko modificirano naravno mineralno polnilo za initializacijo beta-nukleacije polipropilena
JP5502707B2 (ja) * 2009-11-20 2014-05-28 三菱樹脂株式会社 積層多孔フィルム、電池用セパレータおよび電池
DE102009060446A1 (de) 2009-12-22 2011-06-30 Treofan Germany GmbH & Co. KG, 66539 Mikroporöse Separator-Folie für Doppelschichtkondensatoren
EP2526146B1 (en) 2010-01-22 2014-11-26 Borealis AG Polypropylene copolymers with specific crystal nucleation
US20130209756A1 (en) 2010-06-25 2013-08-15 JoAnn Helen Squier Multilayer Polymeric Film
EP2562215B1 (en) 2011-08-26 2016-03-30 Borealis AG Polypropylene blend for pipes
EP2602102A1 (en) * 2011-12-05 2013-06-12 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene-based terpolymers for pipes
CN102558683B (zh) 2011-12-31 2014-01-22 广州呈和科技有限公司 一种聚丙烯β晶型成核剂组合物及其应用
WO2016003647A1 (en) 2014-06-19 2016-01-07 Corning Optical Communications LLC Loose-tube fiber optic cables having buffer tubes with beta phase crystallization
ES2771153T3 (es) 2014-09-11 2020-07-06 Borealis Ag Composición de polipropileno para película de capacitor
KR102002242B1 (ko) 2015-05-29 2019-07-19 보레알리스 아게 프로필렌 공중합체 조성물
US10214632B2 (en) 2015-12-17 2019-02-26 Indian Oil Corporation Limited Crystallinity modifier for polyolefins
KR102178650B1 (ko) 2016-10-12 2020-11-18 보레알리스 아게 좋은 인성의 베타-유핵화된 프로필렌 삼원공중합체 조성물
US11165121B2 (en) 2016-11-07 2021-11-02 Celgard, Llc Additives for improved battery performance, improved additive-containing membranes, improved battery separators, improved batteries, and related methods
JP6916161B2 (ja) 2018-02-20 2021-08-11 インディアン オイル コーポレーション リミテッド ポリオレフィンポリマー用添加剤および熱可塑性組成物
WO2020127862A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Borealis Ag Biaxially oriented polypropylene film with improved surface properties
EP4314153A1 (en) 2021-03-25 2024-02-07 Borealis AG Polypropylene composition for cable insulation
CN117043255A (zh) 2021-03-25 2023-11-10 博里利斯股份公司 电缆绝缘用聚丙烯组合物
EP4086299A1 (en) 2021-05-03 2022-11-09 Borealis AG Thermally treated biaxially oriented polypropylene film

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA733493A (en) * 1962-05-15 1966-05-03 Progil Lubricating composition
BE633717A (cs) * 1962-06-18
US3517086A (en) * 1966-01-31 1970-06-23 Sumitomo Chemical Co Nucleated blend of polypropylene,polyethylene,and ethylene propylene copolymer
US3432514A (en) * 1966-03-16 1969-03-11 Eastman Kodak Co Polyolefin compositions and their preparation
DE1669672A1 (de) * 1966-11-15 1971-05-27 Basf Ag Formmassen aus Polypropylen
SU763379A1 (ru) * 1976-06-25 1980-09-15 Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср Способ получени композиционного материала
DE3047153A1 (de) * 1980-12-15 1982-07-22 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung einer rauhen elektroisoliermehrschichtfolie aus polypropylen und nach dem verfahren hergestellte folie
SU1063812A1 (ru) * 1982-09-23 1983-12-30 Новополоцкое Отделение Предприятия П/Я В-2913 Полимерна композици
AT381110B (de) * 1984-10-11 1986-08-25 Danubia Petrochemie Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung
CN1004076B (zh) * 1985-04-01 1989-05-03 中国科学院上海有机化学研究所 β-晶型聚丙烯生产方法
US5231126A (en) * 1985-04-01 1993-07-27 Shi Guan Yi Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same
US4704421A (en) * 1985-08-06 1987-11-03 El Paso Products Company Nucleation of propylene polymers
WO1987002039A1 (en) * 1985-10-03 1987-04-09 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Ionomer resin
US4801637A (en) * 1986-06-18 1989-01-31 Shell Oil Company Nucleation process for inducing crystallization in poly(alpha olefins)
ATE124710T1 (de) † 1988-03-29 1995-07-15 Cytec Tech Corp Zusammensetzung und verwendung.
JPH02107275A (ja) * 1988-10-17 1990-04-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴルフボール
US5300549A (en) * 1991-04-11 1994-04-05 Witco Corporation Polyolefin compositions and method and compositions for their preparation
GB2261667A (en) † 1991-11-20 1993-05-26 Sandoz Ltd Stabilized polymeric compositions
US5310584B1 (en) * 1992-04-14 1999-02-16 Amoco Corp Thermoformable polypropylene-based sheet

Also Published As

Publication number Publication date
DK0682066T4 (da) 2002-05-13
ES2133610T5 (es) 2002-08-01
EP0682066B2 (de) 2002-01-23
HU214295B (hu) 1998-03-02
CZ123395A3 (en) 1995-11-15
HU9501405D0 (en) 1996-05-28
EP0682066A1 (de) 1995-11-15
YU48922B (sh) 2002-11-15
JPH0848828A (ja) 1996-02-20
US5681922A (en) 1997-10-28
JP3509997B2 (ja) 2004-03-22
ES2133610T3 (es) 1999-09-16
YU26895A (sh) 1997-12-05
DK0682066T3 (da) 1999-11-22
ATA99494A (de) 1998-02-15
AT404252B (de) 1998-10-27
SK62295A3 (en) 1995-12-06
HRP950263A2 (en) 1997-10-31
SK281832B6 (sk) 2001-08-06
ATE181942T1 (de) 1999-07-15
HUT74309A (en) 1996-12-30
DE59506332D1 (de) 1999-08-12
HRP950263B1 (en) 2000-02-29
EP0682066B1 (de) 1999-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ289819B6 (cs) Způsob zvýąení podílu beta-modifikace polypropylenů a pouľití solí dikarboxylových kyselin
EP2112200B1 (en) Resin additive master batch
DE4420989B4 (de) Verfahren zur Erhöhung des Anteils der ß-Modifikation in Polypropylen
KR101100924B1 (ko) 폴리프로필렌용 베타-조핵제 및 이의 제조방법
JP2009062417A (ja) ポリオレフィン樹脂用造核剤マスターバッチ
BR112014018614B1 (pt) masterbatch para aditivo de resina
KR102023823B1 (ko) 개선된 시각적 외관을 갖는 폴리프로필렌
JPH1060193A (ja) 電離線に対する安定性を改善するためのポリプロピレンの使用方法
NO863161L (no) Polypropylensammensetninger med forbedret klarhet.
JP2000053824A (ja) β核剤を含むポリプロピレン組成物
NO863159L (no) Propylenpolymer med forbedret sproeytestoepingskvalitet.
JPS60124642A (ja) 安定化されたポリオレフィン組成物
JP2545271B2 (ja) 安定化されたポリオレフイン組成物
JPH0564984B2 (cs)
CN115210313A (zh) 聚烯烃树脂用结晶成核剂组合物和包含所述结晶成核剂组合物的聚烯烃树脂组合物
JP5307980B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物
EP0721969A1 (en) Syndiotactic polypropylene resin composition
JP2003268174A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム
JPH07179685A (ja) ピペリジニルホスフィット組成物及びそれらを含むポリオレフィン組成物
JPS59184238A (ja) プロピレン系重合体組成物
JPH0477540A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2897062B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JPH0434568B2 (cs)
JP3201072B2 (ja) 安定化されたポリオレフィン組成物
JP3201045B2 (ja) 安定化されたポリオレフィン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130512