NO863159L - Propylenpolymer med forbedret sproeytestoepingskvalitet. - Google Patents

Propylenpolymer med forbedret sproeytestoepingskvalitet.

Info

Publication number
NO863159L
NO863159L NO863159A NO863159A NO863159L NO 863159 L NO863159 L NO 863159L NO 863159 A NO863159 A NO 863159A NO 863159 A NO863159 A NO 863159A NO 863159 L NO863159 L NO 863159L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
weight
polymer
propylene
sodium benzoate
Prior art date
Application number
NO863159A
Other languages
English (en)
Other versions
NO863159D0 (no
Inventor
Harold Kurt Ficker
Frederick Michael Teskin
Original Assignee
El Paso Products Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by El Paso Products Co filed Critical El Paso Products Co
Publication of NO863159D0 publication Critical patent/NO863159D0/no
Publication of NO863159L publication Critical patent/NO863159L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører propylenpolymerer med forbedret sprøytestøpingskvalitet.
Propylenpolymerer fremstilt i nærvær av bærerbaserte koordinasjons - katalysatorer med høy aktivitet krever generelt ikke avavsking før bruk og inneholder derfor sure, katalytiske rester som må nøytraliseres før bearbeidelse av polymeren. For å forbedre polymerklarheten kan natriumbenzoat tilsettes som et kjernedannende middel, men p.g.a. tilstedeværelsen av katalytiske rester og nøytraliseringsmidler i polymeren har imidlertid ikke forbedringen i klarhet vært så stor som ønskelig. I US patentsøknad ........ er det tilveiebrågt en fremgangsmåte for synergistisk forbedring av klarheten og også fargen til en propylenpolymer kjernedannet med natriumbenzoat, som omfatter tilsetning av et etoksylert amin til polymeren i fravær av kalsiumstearat. Det ble uventet funnet at inkorporeringen av det etoksylerte aminet i den natriumbenzoat-kjernedannede polypropylenharpiks forbedret klarheten, målt som prosent uklarhet, og reduserte gulhetsindeksen på en synergistisk måte, dvs. disse egenskapene var langt bedre enn det som kunne forutsies fra dem oppnådd ved bruk av natriumbenzoat alene og etoksylert amin alene. En ulempe med de resulterende harpikser er imidlertid at de ikke lar seg bearbeide på tilfredstillende måte i sprøytestøpingsapparatur.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrågt en fremgangsmåte for forbedring av bearbeidbarheten og på uventet måte ytterligere forbedring av klarheten til en ikke-avasket propylenpolymer, som har blitt fremstilt i nærvær av en katalysatorsammensetning av høy aktivitet inneholdende en magnesiumhalogenidbåret titanhalogenid-katalysatorkomponent, hvilken fremgangsmåte er kjennetegnet ved at man tilsetter natriumbenzoat, N.N1- etylenbistearamid og et etoksylert amin til polymeren i fravær av kalsiumstearat, smelter den resulterende blanding og størkner den smeltede blanding.
Polymerene som er nyttige i foreliggende oppfinnelse, er avledet hovedsakelig fra propylen, (dvs. minst 75 vekt-%) og er fremstilt ved velkjente prosesser som innebærer bruken av en hvilken som helst av de senere ut-viklede bårede, høyaktive og stereospesifikke katalysatorene. Disse nye katalysatorene omfatter generelt en aluminiumalkylkomponent og en titanforbindelse båret på magnesiumdihalogenid som en annen komponent. Homopolymerer, kopolymerer av propylen med andre enkle 1-olefiner slik
■som etylen og buten-1, og blandinger derav, kan benyttes. Også andre 1-olefin-harpikser kan blandes med en hvilken som helst av de ovenfor nevnte propylenharpikser, f.eks. lineær polyetylen av lav densitet (LLDPE) som er en interpolymer av etylen og minst en C4~Cg 1-olefin. LLDPE-harpiksene blir hovedsakelig plassert i kategorier ifølge densitet snarere enn kjemisk sammensetning, og bør ha en densitet i området mellom ca. 0,915 og ca. 0,940. Det polymeriserte propyleninnhold i den totale polymer, idet denne kan være sammensatt av en eller flere komponenter, bør fortrinnsvis være minst 80 vekt-%. Vilkårlige kopolymerer av propylen og etylen inneholdende mellom ca. 2 og ca. 10 vekt-% etylen, og blandinger av slike vilkårlige kopolymerer med en LLDPE-harpiks, er særlig egnede.
For å forbedre mangelen på klarhet som i alminnelighet er forbundet med høykrystallinske propylenpolymerer, tilsettes natriumbenzoat til propylen-polymeren for derved å regulere hastigheten for krystallvekst etter hvert som den smeltede polymeren størkner ved avkjøling i det sluttlige støpetrinnet. Enhver kjent prosess kan benyttes for å inkorporere natriumbenzoatet, som vanligvis tilsettes for tilveiebringelse av en konsentrasjon av fra ca. 0,01 til ca. 1 vekt-% basert på polymervekten, fortrinnsvis fra ca. 0,05 til ca. 0,5 vekt-%. F.eks. er alle de teknikker som beskrives i US patenter 3.207.739, 3.367.926, 3.637.634, og 4.184.026, egnet.
Ett eller flere nøytraliseringsmidler bør tilsettes til polymeren i mengder som er effektive for å redusere den korroderende effekten til de bærerbaserte katalysatorretene som er til stede i polymeren og for å øke polymerens termiske stabilitet. Slike nøytraliseringsmidler er velkjente og kommersielt tilgjengelige. Egnede nøytraliserende forbindelser innbefatter hydroksydene av natrium, kalium og kalsiumoksyder av kalsium og magnesium, natriumkarbonat, kalsiumkarbonat, magnesium-hydroksykarbonat og blandinger derav. Generelt bør konsentrasjonen av nøytraliseringsmiddelet variere mellom ca. 0,01 og ca. 3 vekt-% basert på polymervekten. Denne konsentrasjon innbefatter ikke natriumbenzoatet og det etoksylerte aminet, som også virker som nøytraliserende midler.
For å øke polymerens termiske og oksydative stabilitet bør et hvilket som
- helst av de velkjente, kommersielt tiljengelige antioksydasjonsmidlene slik som hindrede fenoler, fenoliske fosfitter, sekundære arylaminer o.L, inkorporeres i polymerharpiksen, vanligvis i mengder mellom ca. 0,01 og ca. 1 vekt-%, fortrinnsvis mellom ca. 0,05 og 0,5 vekt-%, basert på polymervekten. Eksempler på slike antioksydasjonsmidler er butylert hydroksy toluen, tetrakis -metylen -(3,5-di -t-butyl-4-hydroksyhydrocinna-mat)metan, (l,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-t-butyl-4-hydroksybenyl)benzen, bis(2,4-di-t-butylfenyl)pentaerytritoldifosfitt, fenylendiaminer, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksyhydrokanelsyretriester med l,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin-2,4,6(lH,3H,5H)-trion og mange andre.
N.N1- etylenbisstearaminet bør tilsettes for tilveiebringelse av en konsentrasjon mellom ca. 0,01 og ca. 1 vekt-%, fortrinnsvis mellom ca. 0,05 og ca. 2 vekt-%, basert på polymervekten.
Det etoksylerte aminet som er nyttig i foreliggende oppfinnelse, bør være et mettet, fettsyrealkanolamin avledet fra fettsyrer inneholdende 8-20 karbonatomer. Eksempler på slike etoksylerte aminer er bis (hydroksyetyl)kokosamin, bis(hydroksyetyl)talgaminer, bis (hydroksyetyl)myritylamin, osv. Disse forbindelsene er kommersielt tilgjengelige for anvendelse som indre antistatiske midler. Benyttet som et klaringsmiddel som i foreliggende fremgangsmåte, bør konsentrasjonen være i området fra ca. 0,05 til ca. 0,5 vekt-%.
Andre additiver med spesiell funksjon kan også innbefattes i polymeren slik som fargestoffer, antiblokkeringsmidler osv., forutsatt at additivet ikke er et metallstearat slik som kalsiumstearat.
En hvilken om helst konvensjonell kjernedanningsteknikk kan benyttes for på ensartet måte å dispergere additivene i polymeren, for smelting av polymeren og for størkning av polymeren, og behøver derfor ikke omtales i ytterligere detalj.
Formede gjenstander .kan fremstilles fra blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse ved støping, trykkstøping eller sprøytestøping; filmer kan oppnås ved blåsing eller spalteekstrudering; filamenter, stenger, bånd o.l., kan oppnås ved ekstrudering.
Forskjellige detaljer ved oppfinnelsen vil mer fullstendig forstås i betraktning av de spesielle illustrerende utførelser som er beskrevet i nedenstående eksempler.
Eksempler 1- 3
Harpiksen benyttet i hver av blandingene i eksemplene 1-3 var en vilkårlig kopolymer av 97,2 vekt-% propylen og 2,8 vekt-% etylen med en smeltestrømningshastighet på 2,7 g/10 min. (ASTM 1238D) og inneholdende
200 ppm butylert hydroksytoluen (BHT). Polymeren var ikke-avasket og var fremstilt i nærvær av en magnesiumklorid-båret titankloridkatalysator av høy aktivitet i en oppslemming-polymerisasjonsprosess ved benyttelse av propylenmonomer som flytende fortynningmiddel.
Blandingene ble fremstilt til å inneholde den samme mengde av anti-oksyderende stabilisator, i dette tilfellet l,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-t-butyl-hydroksybenzyl)benzen (etyl 330), og også av primært nøytra - liseringsmiddel, dvs. aluminiummagnesiumhydroksykarbonat (Kyowa DHT-4A).
Additivene inkorporert i hver av blandingene er angitt i tabell 1. Når det ble benyttet, ble natriumbenzoatet tilsatt til harpiksen som en 10 vekt-% oppløsning i et N-propanol/vann-azeotrop oppløsningsmiddel (71,8/28,2 vekt-% sammensetning). Etter intensiv blanding i ca. 5 min. under nitrogenatmosære ble blandingen tørket under nitrogen ved ca. 65°C i 3 timer.
Blandingene ble deretter ekstrudert ved en nominell 260°C smelte-temperatur og pelletisert. 1,25 mm plateformede elementer ble sprøyte-støpt fra pelletene, og disse ble testet med henblikk på prosent uklarhet (ASTM D1003). Videre, fra hver pelletiserte blanding ble 20 rundbundede Boston-flasker av 4-rqt.-størrelse sprøytestøpt i en Jomar-støpemaskin. Flaskene ble testet med henblikk på visuell klarhet ved benyttelse av en bedømmelsesskala fra 1 til 5, idet verdien 5 ble gitt for den verste klarhet når det gjalt å se igjennom flasken. Støpeprosessens ytelsesevne
- ble målt og basert på graden av klebing under sprøytestøpingen ved bruk av følgende bedømmelser:
Testresultatene er vist i tabell I.
Resultatene fra sammenligningsforsøk 1 og 2 viser at testprøvene av natriumbenzoat-kjernedannet harpiks også inneholdende et etoksylert amin (i dette tilfellet bis-hydroksyetylkokosamin solgt under varebetegnelsen "Armostat 410"). hadde forbedrede klarhetsegenskaper, dvs. - reduksjon i prosent uklarhet samt i visuell klarhet. Harpiksen i eksempel 2 lot seg imidlertid bearbeide dårlig i sprøytestøpingsmaskinen p.g.a. fraværet av kalsiumtearat-smøremiddel som, dersom det benyttes, ville ha samvirket med natriumbenzoatet og forårsaket en uønsket dårlig klarhet. Ved tilsetning av N.N^-etylenbisstearamid (kommersielt tilgjengelig f.eks. under varebetegnelsen "Acrawax C") i eksempel 3 til sammensetningen i eksempel 2, ble ikke bare bearbeidbarheten fullstendig gjenopprettet, men uklarheten ble også og fullstendig uventet ytterligere forbedret til en meget lavere verdi enn det som tidligere har vært mulig.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for forbedring av bearbeidbarheten og klarheten til en ikke-avasket propylenpolymer fremstilt i nærvær av en høyaktiv katalysatorsammensetning inneholdende en magnesiumhalogenidbåret titanhalogenid-katalysator komponent, karakterisert ved at man (a) tilsetter natriumbenzoat, N,N^-etylenbisstearamid og et etoksylert amin til polymeren i fravær av kalsiumstearat, (b) smelter den resulterende blanding, og (c) størkner den smeltede blandingen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at propylenpolymerharpiksen inneholder minst 75 vekt-% av polymeriserte propylenbestanddeler.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at minst en del av propylenpolymerharpiksen er en vilkårlig kopolymer av fra ca. 2 til ca. 10 vekt-% etylen og fra ca. 90 til ca. 98 vekt-% propylen.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at konsentrasjonen av natriumbenzoat er mellom ca. 0,01 og ca.
1 vekt-% basert på vekten av polymeren.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at fra ca. 0,05 til ca. 0,5 vekt-% etoksylert amin tilsettes basert på vekten av polymeren.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det etoksylerte amin er bis (hydroksyetyl) kokosamin.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at N,N^-etylenbisstearamidet tilsettes for tilveiebringelse av en konsentrasjon av fra ca. 0,01 til ca. 1 vekt-% basert på vekten av polymeren.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at aluminiummagnesiumhydroksykarbonat tilsettes til propylen-polymeren som nøytraliseringsmiddel.
NO863159A 1985-08-06 1986-08-05 Propylenpolymer med forbedret sproeytestoepingskvalitet. NO863159L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/762,902 US4684683A (en) 1985-08-06 1985-08-06 Injection blow molding grade propylene polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO863159D0 NO863159D0 (no) 1986-08-05
NO863159L true NO863159L (no) 1987-02-09

Family

ID=25066343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO863159A NO863159L (no) 1985-08-06 1986-08-05 Propylenpolymer med forbedret sproeytestoepingskvalitet.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4684683A (no)
EP (1) EP0213788B1 (no)
JP (1) JPS6268802A (no)
CA (1) CA1269489A (no)
DE (1) DE3689248T2 (no)
NO (1) NO863159L (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5066284A (en) * 1989-05-11 1991-11-19 Becton, Dickinson And Company Vent for flashback plug
JPH07316354A (ja) * 1994-05-24 1995-12-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 発色性を抑えた結晶性プロピレン重合体組成物
DE69602037T2 (de) * 1995-01-13 1999-09-23 Mitsui Chemicals, Inc. Syndiotaktische Polypropylenharzzusammensetzung
FR2741085B1 (fr) * 1995-10-19 1998-04-24 Gen Electric Plastics Abs Euro Nouvel agent antistatique pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions obtenues
FR2741084A1 (fr) * 1995-10-19 1997-05-16 Gen Electric Plastics Abs Euro Nouvel agent antistatique pour composition polymere, utilisation de cet agent dans des compositions polymeres et compositions obtenues
EP0846143B1 (fr) * 1996-03-19 1999-06-16 Ceca S.A. Additif ecaille antistatique et antiacide pour polymeres
ES2155241T3 (es) * 1996-07-15 2001-05-01 Gen Electric Agente antiestatico para composiciones de polimeros.
DE19851691A1 (de) * 1998-11-10 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Amiden aromatischer Carbonsäuren zur dauerhaften Verbesserung der Klebstoff- und/oder Beschichtungs-Kompatibilität von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien
JP3952797B2 (ja) * 2002-02-14 2007-08-01 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
US20100010175A1 (en) * 2008-07-08 2010-01-14 Fina Technology, Inc. Additives for Polyolefin Extruder Start-Up
CN103992566B (zh) 2009-09-18 2019-01-15 巴斯夫欧洲公司 具有改善抗刮性、改善机械稳定性和改善雾度的聚合物组合物
EP3138680B1 (de) * 2015-09-02 2020-05-27 Plastron S.à.r.l. Verfahren zur herstellung von hohlkörpern beim blasverfahren unter reduzierter zykluszeit

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US27404A (en) * 1860-03-06 Ditching-machine
US3165492A (en) * 1959-10-14 1965-01-12 Eastman Kodak Co Solid poly-alpha-mono-olefin containing n, n'-alkylene bis amides
USRE27404E (en) 1960-05-19 1972-06-27 Transparent polyolefin films of high modulus and clarity
NL266520A (no) * 1960-06-29
BE631471A (no) * 1962-04-26
US3886227A (en) * 1972-04-03 1975-05-27 Exxon Research Engineering Co Grafted polyolefins as modifying agents for ungrated polyolefins
CA1050187A (en) * 1974-01-24 1979-03-06 James W. Stoll Solid antistatic polymer compositions
US3969304A (en) * 1974-11-27 1976-07-13 National Distillers And Chemical Corporation Ethylene polymer films
US4314040A (en) * 1978-10-27 1982-02-02 Akzona Incorporated Solid antistatic compositions
US4184026A (en) * 1978-12-18 1980-01-15 Dart Industries Inc. Method for incorporating nucleating agents in propylene polymers
US4322503A (en) * 1980-12-15 1982-03-30 Shell Oil Company Fatty acid amide nucleating agents for butene-1 polymer compositions
US4393159A (en) * 1981-12-04 1983-07-12 Bengal, Inc. Anti-static material and method of making the material
US4520163A (en) * 1984-01-09 1985-05-28 Shell Oil Company Process of sequentially copolymerizing propylene-ethylene copolymers and catalyst therefor
US4543389A (en) * 1984-04-10 1985-09-24 Shell Oil Company Copolymerization catalyst and process for polymerizing impact resistant ethylene-propylene polymers

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6268802A (ja) 1987-03-28
US4684683A (en) 1987-08-04
DE3689248D1 (de) 1993-12-09
NO863159D0 (no) 1986-08-05
DE3689248T2 (de) 1994-03-03
EP0213788B1 (en) 1993-11-03
EP0213788A2 (en) 1987-03-11
EP0213788A3 (en) 1988-06-15
CA1269489A (en) 1990-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4704421A (en) Nucleation of propylene polymers
US5681922A (en) Process for increasing the proportion of the β-modification in polypropylene
EP2112200B1 (en) Resin additive master batch
NO863159L (no) Propylenpolymer med forbedret sproeytestoepingskvalitet.
NO863161L (no) Polypropylensammensetninger med forbedret klarhet.
KR19980086705A (ko) 스모크 생성이 적은 올레핀 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 섬유 및 필름
RU2267504C2 (ru) Композиция на основе полиэтилена и способ получения формованных изделий из указанной композиции
TW201333090A (zh) 樹脂添加劑母料(Master Batch)
JP2895111B2 (ja) 安定化ポリエチレン組成物
US5300549A (en) Polyolefin compositions and method and compositions for their preparation
US3975326A (en) Process for the addition of additives to thermoplastics
US3558551A (en) Nucleation of 1-olefin polymers with phthalocyanine pigments
RU2066333C1 (ru) Термопластичная полимерная композиция на основе эластомера
US6274656B1 (en) Pelletizing aid for polymers
JPS60124642A (ja) 安定化されたポリオレフィン組成物
WO2022114072A1 (ja) ポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法
JPH0374262B2 (no)
US2952659A (en) Linear polyethylene stabilized with alkali metal salts
JPS63125551A (ja) プロピレン重合体組成物
JPS6339943A (ja) ポリプロピレン組成物
JPH05156099A (ja) ワックス製造用ポリプロピレン樹脂組成物
JPS60104145A (ja) 臭気の改良されたプロピレン重合体組成物
JPH05214175A (ja) 安定性の改良されたポリオレフィン樹脂組成物
JPH07247385A (ja) 帯電防止性に優れたポリオレフィン樹脂組成物
JPH10156830A (ja) ポリオレフィン樹脂成形品の製造方法