JP3509997B2 - ポリプロピレン中のβ− 変態の割合を増加する方法 - Google Patents
ポリプロピレン中のβ− 変態の割合を増加する方法Info
- Publication number
- JP3509997B2 JP3509997B2 JP11335095A JP11335095A JP3509997B2 JP 3509997 B2 JP3509997 B2 JP 3509997B2 JP 11335095 A JP11335095 A JP 11335095A JP 11335095 A JP11335095 A JP 11335095A JP 3509997 B2 JP3509997 B2 JP 3509997B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- transformation
- nucleating agent
- weight
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- JILYTPDQRCHWPA-UHFFFAOYSA-L calcium;octanedioate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)CCCCCCC([O-])=O JILYTPDQRCHWPA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229930183415 Suberin Natural products 0.000 claims 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims 1
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-L suberate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCC([O-])=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000003441 suberic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 5
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- YMDYLBWLYFQCEJ-UHFFFAOYSA-I [Mg+2].[Al+3].OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O Chemical compound [Mg+2].[Al+3].OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O YMDYLBWLYFQCEJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- USYJXNNLQOTDLW-UHFFFAOYSA-L calcium;heptanedioate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)CCCCCC([O-])=O USYJXNNLQOTDLW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MURKWKCFUFAVAS-UHFFFAOYSA-N calcium;heptanedioic acid Chemical class [Ca].OC(=O)CCCCCC(O)=O MURKWKCFUFAVAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N hex-2-ene Chemical compound CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000013541 low molecular weight contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L magnesium bicarbonate Chemical compound [Mg+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000022 magnesium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014824 magnesium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002370 magnesium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/26—Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン中のβ
- 結晶変態の割合を増加する方法に関する。
- 結晶変態の割合を増加する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷却しながら、ポリプロピレンは単結晶
β- 変態で溶融物から常に結晶化する。ヘキサゴナール
β- 変態──これは特により良好な機械的性質によっ
て、特に改良された衝撃強さ及びより高い耐応力亀裂性
によって区別される──が、特別のβ- 核形成剤の添加
によって好ましく得られる。β- 変態を、たとえばヨー
ロッパ特許第１７７９６１号明細書によればキナグリド
ン顔料を添加して又は米国特許第５，２３１，１２６号
明細書によれば ａ）二塩基性有機酸及び ｂ）周期律表第ＩＩＡ族の金属の酸化物、 水酸化物又は塩の２成分混合物をポリプロピレンに加え
て得ることができる。
β- 変態で溶融物から常に結晶化する。ヘキサゴナール
β- 変態──これは特により良好な機械的性質によっ
て、特に改良された衝撃強さ及びより高い耐応力亀裂性
によって区別される──が、特別のβ- 核形成剤の添加
によって好ましく得られる。β- 変態を、たとえばヨー
ロッパ特許第１７７９６１号明細書によればキナグリド
ン顔料を添加して又は米国特許第５，２３１，１２６号
明細書によれば ａ）二塩基性有機酸及び ｂ）周期律表第ＩＩＡ族の金属の酸化物、 水酸化物又は塩の２成分混合物をポリプロピレンに加え
て得ることができる。
【０００３】改良された機械的性質に加えて、β- 核形
成されたポリプロピレンの最も重要な特徴は、β- 変態
が１４８℃〜１５２℃ほどの低い温度範囲で融解する。
一方α- 変態は１６０℃以上でしか融解しない。
成されたポリプロピレンの最も重要な特徴は、β- 変態
が１４８℃〜１５２℃ほどの低い温度範囲で融解する。
一方α- 変態は１６０℃以上でしか融解しない。
【０００４】しかし公知のβ- 核形成剤の添加は、たと
えばキナグリドン顔料の場合、１０ｐｐｍより小さい極
めて少量を使用してもポリプロピレンのピンク着色──
この着色は多くの適用に適さない──が生じるという欠
点を特に有する。米国特許第５，２３１，１２６号明細
書によるβ- 核形成混合物は、ポリプロピレンのかなり
の部分がα- 変態で存在するという欠点を特に有してい
る。米国特許第５，２３１，１２６号明細書による核形
成混合物の更なる欠点は、使用される酸が現在の押出プ
ラントで広くゆき渡っている条件下に蒸発するという事
実から生じる。この場合２７０℃又はそれ以上の温度が
使用され、更に処理を低分子量の汚染物を除去するため
に、減圧下に実施する。更にこれらの核形成剤も特に過
度に高い黄色度指数から明らかである、ポリプロピレン
の一定の変色を生じる。
えばキナグリドン顔料の場合、１０ｐｐｍより小さい極
めて少量を使用してもポリプロピレンのピンク着色──
この着色は多くの適用に適さない──が生じるという欠
点を特に有する。米国特許第５，２３１，１２６号明細
書によるβ- 核形成混合物は、ポリプロピレンのかなり
の部分がα- 変態で存在するという欠点を特に有してい
る。米国特許第５，２３１，１２６号明細書による核形
成混合物の更なる欠点は、使用される酸が現在の押出プ
ラントで広くゆき渡っている条件下に蒸発するという事
実から生じる。この場合２７０℃又はそれ以上の温度が
使用され、更に処理を低分子量の汚染物を除去するため
に、減圧下に実施する。更にこれらの核形成剤も特に過
度に高い黄色度指数から明らかである、ポリプロピレン
の一定の変色を生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は特にポリプロピレンのためのβ- 核形成剤を提供す
るものであり、これは上記欠点を有さず、これを用いて
β- 結晶変態の高い割合を有するポリプロピレンが得ら
れる。この課題は、特定のジカルボン酸塩をポリプロピ
レンに添加することによって解決することができる。
的は特にポリプロピレンのためのβ- 核形成剤を提供す
るものであり、これは上記欠点を有さず、これを用いて
β- 結晶変態の高い割合を有するポリプロピレンが得ら
れる。この課題は、特定のジカルボン酸塩をポリプロピ
レンに添加することによって解決することができる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はしたがってポリ
プロピレンをβ- 核形成剤として周期律表の第ＩＩ主族
の金属のジカルボン酸塩及び場合により他の通常の添加
物と一緒に溶融し、冷却することを特徴とする、ポリプ
ロピレン中のβ- 変態の割合を増加する方法に関する。
プロピレンをβ- 核形成剤として周期律表の第ＩＩ主族
の金属のジカルボン酸塩及び場合により他の通常の添加
物と一緒に溶融し、冷却することを特徴とする、ポリプ
ロピレン中のβ- 変態の割合を増加する方法に関する。
【０００７】更に本発明は、β- 核形成剤として周期律
表の第ＩＩ主族の金属のジカルボン酸塩をポリプロピレ
ン中に使用すること及びβ- 核形成剤として周期律表の
第ＩＩ主族の金属のジカルボン酸塩を含有するポリプロ
ピレンに関する。
表の第ＩＩ主族の金属のジカルボン酸塩をポリプロピレ
ン中に使用すること及びβ- 核形成剤として周期律表の
第ＩＩ主族の金属のジカルボン酸塩を含有するポリプロ
ピレンに関する。
【０００８】β- 変態の割合を決定するためにいくつか
の可能性がある。一方でβ- 変態の割合は、式： （β面積）：（α面積＋β面積） に従って第二加熱段階から得られた溶融ピークの割合か
らＤＳＣ分析して決定することができる。他の可能性
は、ターナー・ジョーンズ方程式（Ａ．ターナー・ジョ
ーンズ等、Makromol. Chem. ７５（１９６４）１３
４）： Ｋ＝Ｈβ1 ／〔Ｈβ1 ＋（Ｈα1 ＋Ｈα2 ＋Ｈα3)〕 を用いて広角Ｘ線図形からＫ- 値によってβ- 含有率を
決定する。
の可能性がある。一方でβ- 変態の割合は、式： （β面積）：（α面積＋β面積） に従って第二加熱段階から得られた溶融ピークの割合か
らＤＳＣ分析して決定することができる。他の可能性
は、ターナー・ジョーンズ方程式（Ａ．ターナー・ジョ
ーンズ等、Makromol. Chem. ７５（１９６４）１３
４）： Ｋ＝Ｈβ1 ／〔Ｈβ1 ＋（Ｈα1 ＋Ｈα2 ＋Ｈα3)〕 を用いて広角Ｘ線図形からＫ- 値によってβ- 含有率を
決定する。
【０００９】この場合Ｈα1 、Ｈα2 及びＨα3 は、３
個の強いα- ピークの高さを示し、Ｈβ1 は強いβ- ピ
ークの高さを示す。Ｋ値はβ- 形の不在下で０であり、
β-変態しか存在しない場合値１を有する。しかし２つ
の測定法によって得られる値は必ず同一である必要はな
い。β- 変態は熱力学的に不安定であり、約１５０℃以
上でエネルギー的により有利なα- 変態に変わるので、
β- 変態の一定の割合がＤＳＣ分析でたとえば１５０℃
以上で１０℃／分の加熱速度（１５０℃〜α-ｐｐの融
点まで加熱する時間）でα- 変態に変わる。それによっ
てこのＤＳＣ分析は実際に存在するβ- ｐｐの割合より
も低い割合を最後に常に示す。
個の強いα- ピークの高さを示し、Ｈβ1 は強いβ- ピ
ークの高さを示す。Ｋ値はβ- 形の不在下で０であり、
β-変態しか存在しない場合値１を有する。しかし２つ
の測定法によって得られる値は必ず同一である必要はな
い。β- 変態は熱力学的に不安定であり、約１５０℃以
上でエネルギー的により有利なα- 変態に変わるので、
β- 変態の一定の割合がＤＳＣ分析でたとえば１５０℃
以上で１０℃／分の加熱速度（１５０℃〜α-ｐｐの融
点まで加熱する時間）でα- 変態に変わる。それによっ
てこのＤＳＣ分析は実際に存在するβ- ｐｐの割合より
も低い割合を最後に常に示す。
【００１０】本発明によるβ- 核形成剤は、約４００℃
まで熱に安定である一成分系である。現在のβ- 核形成
剤を用いた場合、８０％より大きい（ＤＳＣ法による）
又は少なくとも０．９４〜０．９７のターナー・ジョー
ンズＫ値を有するβ- 変態の割合を、他の添加物の添加
なしに達成することができる。同様にβ- 変態の高い割
合は、ポリプロピレンが他の添加物、たとえば酸化防止
剤、ＵＶ安定化剤、光安定化剤、潤滑剤、粘着防止剤、
帯電防止剤、着色剤、化学崩壊剤及び（又は）増量剤を
含有する場合にも達成される。
まで熱に安定である一成分系である。現在のβ- 核形成
剤を用いた場合、８０％より大きい（ＤＳＣ法による）
又は少なくとも０．９４〜０．９７のターナー・ジョー
ンズＫ値を有するβ- 変態の割合を、他の添加物の添加
なしに達成することができる。同様にβ- 変態の高い割
合は、ポリプロピレンが他の添加物、たとえば酸化防止
剤、ＵＶ安定化剤、光安定化剤、潤滑剤、粘着防止剤、
帯電防止剤、着色剤、化学崩壊剤及び（又は）増量剤を
含有する場合にも達成される。
【００１１】本発明によれば、異なるジカルボン酸塩の
混合物も、β- 核形成剤として使用することもできる。
本発明により使用されるジカルボン酸塩は、少なくとも
７個のＣ- 原子を有するのが好ましく、ピメリン酸又は
スベリン酸の塩、ピメリン酸カルシウム又はスベリン酸
カルシウムが特に好ましい。
混合物も、β- 核形成剤として使用することもできる。
本発明により使用されるジカルボン酸塩は、少なくとも
７個のＣ- 原子を有するのが好ましく、ピメリン酸又は
スベリン酸の塩、ピメリン酸カルシウム又はスベリン酸
カルシウムが特に好ましい。
【００１２】ポリプロピレン中のβ- 核形成剤の濃度
は、特にβ- クリスタライトの所望の含有量に依存し、
ポリプロピレンに対して好ましくは０．００１〜２、特
に好ましくは０．０１〜１重量％である。ポリプロピレ
ンとは、プロピレンのホモポリマー及び他のオレフイン
性コモノマー、たとえばエチレン、ブテン、ペンテン、
１- メチルペンテン、ヘキセン及びオクテンとのコポリ
マー双方を示す。プロピレンコポリマー中のコモノマー
の含有量は常に約２〜５０モル％である。ランダム及び
ブロックポリマーの両方を使用することができる。ポリ
マー鎖中に主に立体規則配置を有するポリプロピレン、
たとえばアイソタクティック又はエラストマーのポリプ
ロピレンを入手可能な、たとえばＰＣＤ- ポリマーから
の又はドイツ特許公開第４，３２１，４９８号明細所中
に記載されたダプレン（商品名Daplen) として使用する
のが好ましい。使用されるポリプロピレン中の立体規則
性ポリプロピレンは８０重量％よりも大きいのが好まし
い。
は、特にβ- クリスタライトの所望の含有量に依存し、
ポリプロピレンに対して好ましくは０．００１〜２、特
に好ましくは０．０１〜１重量％である。ポリプロピレ
ンとは、プロピレンのホモポリマー及び他のオレフイン
性コモノマー、たとえばエチレン、ブテン、ペンテン、
１- メチルペンテン、ヘキセン及びオクテンとのコポリ
マー双方を示す。プロピレンコポリマー中のコモノマー
の含有量は常に約２〜５０モル％である。ランダム及び
ブロックポリマーの両方を使用することができる。ポリ
マー鎖中に主に立体規則配置を有するポリプロピレン、
たとえばアイソタクティック又はエラストマーのポリプ
ロピレンを入手可能な、たとえばＰＣＤ- ポリマーから
の又はドイツ特許公開第４，３２１，４９８号明細所中
に記載されたダプレン（商品名Daplen) として使用する
のが好ましい。使用されるポリプロピレン中の立体規則
性ポリプロピレンは８０重量％よりも大きいのが好まし
い。
【００１３】更に、本発明はβ- 核形成剤として周期律
表第ＩＩ主族の金属のジカルボン酸塩を含有するポリプ
ロピレンに関する。本発明によりβ- 核形成されたポリ
プロピレンを、更に通常の製造方法によって、たとえば
押出射出成形によって処理して、良好な機械的性質を有
する加工仕上げ製品を生じることができる。
表第ＩＩ主族の金属のジカルボン酸塩を含有するポリプ
ロピレンに関する。本発明によりβ- 核形成されたポリ
プロピレンを、更に通常の製造方法によって、たとえば
押出射出成形によって処理して、良好な機械的性質を有
する加工仕上げ製品を生じることができる。
【００１４】
【実施例】以下に本発明を例に従って実施する。
〔比較例Ｖ１〕メルトフローインデックス（ＩＳＯ１１
３３／ＤＩＮ５３７３５による２３０℃／２．１６ｋｇ
でＭＦＩ）０．３ｇ／１０分（ＰＣＤ- ポリマーからダ
プレンＢＥ５０に相当）を有するポリプロピレンホモポ
リマー粉末（ＰＰ- Ｂ）を触媒脱活性化剤及び内部滑剤
としてステアリン酸カルシウム０．２重量％（Faci社
製）及び安定剤又は酸化防止剤としてイルガホス（Irga
fos)ＰＥＰＱ０．１重量％（チバガイギー社製）及びイ
ルガノックス（Irganox)１０１０ ０．２重量％（チバ
ガイギー社製）及び加熱安定剤としてジステリルチオジ
プロピオナート０．３重量％（ＤＳＴＤＰ、チバガイギ
ー社製）とを、強力ミキサー中で混合し、２３０℃の溶
融温度で一軸スクリュー押出機中で捏和し、粒状化す
る。粒状物をプレスして、２２０℃で２．５ｍｍの厚さ
のシートとする。このシートで測定されたターナー・ジ
ョーンズＫ値は０．０１であり、これはβ- ポリプロピ
レンクリスタライト１％の割合に相当する。 〔例２〜５〕ポリプロピレンのシートを、比較例１と同
様に製造するが、表１に記載するβ- 核形成剤及び添加
物を加える。シートに関して測定されたＫ値は、少なく
とも０．９４であり、これは少なくとも９４％のβ- ポ
リプロピレンクリスタライトの含有量に相当する。Ｋ値
及びβ- 結晶の百分率に関してＤＳＣ法によって測定さ
れた値を、同様に表１中に示す。
３３／ＤＩＮ５３７３５による２３０℃／２．１６ｋｇ
でＭＦＩ）０．３ｇ／１０分（ＰＣＤ- ポリマーからダ
プレンＢＥ５０に相当）を有するポリプロピレンホモポ
リマー粉末（ＰＰ- Ｂ）を触媒脱活性化剤及び内部滑剤
としてステアリン酸カルシウム０．２重量％（Faci社
製）及び安定剤又は酸化防止剤としてイルガホス（Irga
fos)ＰＥＰＱ０．１重量％（チバガイギー社製）及びイ
ルガノックス（Irganox)１０１０ ０．２重量％（チバ
ガイギー社製）及び加熱安定剤としてジステリルチオジ
プロピオナート０．３重量％（ＤＳＴＤＰ、チバガイギ
ー社製）とを、強力ミキサー中で混合し、２３０℃の溶
融温度で一軸スクリュー押出機中で捏和し、粒状化す
る。粒状物をプレスして、２２０℃で２．５ｍｍの厚さ
のシートとする。このシートで測定されたターナー・ジ
ョーンズＫ値は０．０１であり、これはβ- ポリプロピ
レンクリスタライト１％の割合に相当する。 〔例２〜５〕ポリプロピレンのシートを、比較例１と同
様に製造するが、表１に記載するβ- 核形成剤及び添加
物を加える。シートに関して測定されたＫ値は、少なく
とも０．９４であり、これは少なくとも９４％のβ- ポ
リプロピレンクリスタライトの含有量に相当する。Ｋ値
及びβ- 結晶の百分率に関してＤＳＣ法によって測定さ
れた値を、同様に表１中に示す。
【００１５】β- 核形成剤として使用されるジカルボン
酸（ピメリン酸及びスベリン酸）のカルシウム塩を、ジ
カルボン酸１モルとＣａＣＯ3 １モルとを水性エタノー
ル性溶液中で６０〜８０℃で反応させることによって製
造する。微細沈殿として分離する塩を濾過し、重量が一
定になるまで乾燥する。
酸（ピメリン酸及びスベリン酸）のカルシウム塩を、ジ
カルボン酸１モルとＣａＣＯ3 １モルとを水性エタノー
ル性溶液中で６０〜８０℃で反応させることによって製
造する。微細沈殿として分離する塩を濾過し、重量が一
定になるまで乾燥する。
【００１６】
【表１】
【００１７】〔例６〜１５〕表２中に示されるポリプロ
ピレン粉末（ＰＰ）を、夫々触媒不活性化剤として炭酸
水素アルミニウムマグネシウム０．０５重量％（ＭＡＨ
Ｃ、キョウワ）、ステアリン酸カルシウム０．０５重量
％、インガホス１６８ ０．０５重量％、イルガノック
ス１０１０ ０．０５重量％と（例７，９，１１，１３
及び１５に於て）、更にβ- 核形成剤としてピメリン酸
カルシウム０．１重量％と共に強力ミキサー中で混合
し、２３０℃の溶融温度で二軸スクリュー押出機中で押
出し、粒状化する。粒状物中のβ- 変態の割合をＤＳＣ
法で測定する。値を表２中に挙げる。 表 ２ 例 ＰＰ β- 核形成剤 β- 含有量 （０．１％） （ＤＳＣ／％） ６ ＰＰ- Ｂ - ２より小さい ７ ＰＰ- Ｂ ピメリン酸Ｃａ ７３．９ ８ ＰＰ- Ｄ - ２より小さい ９ ＰＰ- Ｄ ピメリン酸Ｃａ ７６．３ １０ ＰＰ- Ｋ - ２より小さい １１ ＰＰ- Ｋ ピメリン酸Ｃａ ７８．０ １２ ＰＰ- ＣＨＣ - ０ １３ ＰＰ- ＣＨＣ ピメリン酸Ｃａ ７２．４ １４ ＰＰ- ＤＳＣ - ２より小さい １５ ＰＰ- ＤＳＣ ピメリン酸Ｃａ ８１．５ 使用されるＰＰ粉末： ＰＰ- Ｂ： メルトフローインデックス（２３０／
２．１６）０．３ｇ／１０分を有するプロピレンホモポ
リマー ＰＰ- Ｄ： メルトフローインデックス（２３０／
２．１６）２．０ｇ／１０分を有するプロピレンホモポ
リマー ＰＰ- Ｋ： メルトフローインデックス（２３０／
２．１６）７．０ｇ／１０分を有するプロピレンホモポ
リマー ＰＰ- ＣＨＣ：Ｃ2 含有量８モル％及びメルトフローイ
ンデックス１．２ｇ／１０分を有するランダムプロピレ
ン／エチレン（Ｃ3 ／Ｃ2 ）コポリマー ＰＰ- ＤＳＣ：Ｃ2 含有量２０モル％及びメルトフロー
インデックス３．２ｇ／１０分を有するヘテロフアーゼ
（heterophase)Ｃ3 ／Ｃ2-コポリマー 使用されるＰＰ度合は、ＰＣＤポリマーからの市場で入
手できるＰＰ度合に相当する。メルトフローインデック
スを、ＩＳＯ１１３３／ＤＩＮ５３７３５に従って２３
０℃／２．１６ｋｇで測定する。 〔比較例Ｖ１６〕メルトフローインデックス７ｇ／１０
分を有するポリプロピレン粉末（ＰＰ-Ｋ）を、イルガ
ホスＰＥＰＱ０．０５重量％及びイルガノックス１０１
０ ０．０５重量％と及びドイツ特許公開第３６１０６
４４号公報に従ってβ- 核形成剤としてステアリン酸カ
ルシウム０．１重量％及びピメリン酸０．１重量％と強
力ミキサー中で混合し、２３０℃の溶融温度で一軸スク
リュー押出機中で押出し、粒状化する。厚さ３ｍｍを有
するシートを粒状物から射出成形し、黄色度指数（Ｙ
Ｉ）を、ＡＳＴＭＤ１９２５に従って４．９の値で測定
する。黄色度指数は、ポリマーの黄色度の尺度である。
β- ＰＰ結晶の割合は、ＤＳＣによれば６９％である。 〔例１７及び１８〕ＰＰシートを比較例Ｖ１６と同様に
ＰＰ- Ｋから製造するが、β- 核形成剤としてステアリ
ン酸カルシウム及びピメリン酸の代りに本発明に従って
ピメリン酸カルシウム０．１重量％を加える。例１７に
於て、ステアリン酸カルシウム０．１重量％も加える。
本発明によるβ- 核形成されたポリプロピレンの場合、
黄色度指数は−２．６（例１７）及び−２．２（例１
８）であり、これはすなわち実質上比較例Ｖ１６による
よりも良好である。β- ＰＰクリスタライトの割合は、
ＤＳＣによれば８４．４％（例１７）及び７４．４％
（例１８）である。
ピレン粉末（ＰＰ）を、夫々触媒不活性化剤として炭酸
水素アルミニウムマグネシウム０．０５重量％（ＭＡＨ
Ｃ、キョウワ）、ステアリン酸カルシウム０．０５重量
％、インガホス１６８ ０．０５重量％、イルガノック
ス１０１０ ０．０５重量％と（例７，９，１１，１３
及び１５に於て）、更にβ- 核形成剤としてピメリン酸
カルシウム０．１重量％と共に強力ミキサー中で混合
し、２３０℃の溶融温度で二軸スクリュー押出機中で押
出し、粒状化する。粒状物中のβ- 変態の割合をＤＳＣ
法で測定する。値を表２中に挙げる。 表 ２ 例 ＰＰ β- 核形成剤 β- 含有量 （０．１％） （ＤＳＣ／％） ６ ＰＰ- Ｂ - ２より小さい ７ ＰＰ- Ｂ ピメリン酸Ｃａ ７３．９ ８ ＰＰ- Ｄ - ２より小さい ９ ＰＰ- Ｄ ピメリン酸Ｃａ ７６．３ １０ ＰＰ- Ｋ - ２より小さい １１ ＰＰ- Ｋ ピメリン酸Ｃａ ７８．０ １２ ＰＰ- ＣＨＣ - ０ １３ ＰＰ- ＣＨＣ ピメリン酸Ｃａ ７２．４ １４ ＰＰ- ＤＳＣ - ２より小さい １５ ＰＰ- ＤＳＣ ピメリン酸Ｃａ ８１．５ 使用されるＰＰ粉末： ＰＰ- Ｂ： メルトフローインデックス（２３０／
２．１６）０．３ｇ／１０分を有するプロピレンホモポ
リマー ＰＰ- Ｄ： メルトフローインデックス（２３０／
２．１６）２．０ｇ／１０分を有するプロピレンホモポ
リマー ＰＰ- Ｋ： メルトフローインデックス（２３０／
２．１６）７．０ｇ／１０分を有するプロピレンホモポ
リマー ＰＰ- ＣＨＣ：Ｃ2 含有量８モル％及びメルトフローイ
ンデックス１．２ｇ／１０分を有するランダムプロピレ
ン／エチレン（Ｃ3 ／Ｃ2 ）コポリマー ＰＰ- ＤＳＣ：Ｃ2 含有量２０モル％及びメルトフロー
インデックス３．２ｇ／１０分を有するヘテロフアーゼ
（heterophase)Ｃ3 ／Ｃ2-コポリマー 使用されるＰＰ度合は、ＰＣＤポリマーからの市場で入
手できるＰＰ度合に相当する。メルトフローインデック
スを、ＩＳＯ１１３３／ＤＩＮ５３７３５に従って２３
０℃／２．１６ｋｇで測定する。 〔比較例Ｖ１６〕メルトフローインデックス７ｇ／１０
分を有するポリプロピレン粉末（ＰＰ-Ｋ）を、イルガ
ホスＰＥＰＱ０．０５重量％及びイルガノックス１０１
０ ０．０５重量％と及びドイツ特許公開第３６１０６
４４号公報に従ってβ- 核形成剤としてステアリン酸カ
ルシウム０．１重量％及びピメリン酸０．１重量％と強
力ミキサー中で混合し、２３０℃の溶融温度で一軸スク
リュー押出機中で押出し、粒状化する。厚さ３ｍｍを有
するシートを粒状物から射出成形し、黄色度指数（Ｙ
Ｉ）を、ＡＳＴＭＤ１９２５に従って４．９の値で測定
する。黄色度指数は、ポリマーの黄色度の尺度である。
β- ＰＰ結晶の割合は、ＤＳＣによれば６９％である。 〔例１７及び１８〕ＰＰシートを比較例Ｖ１６と同様に
ＰＰ- Ｋから製造するが、β- 核形成剤としてステアリ
ン酸カルシウム及びピメリン酸の代りに本発明に従って
ピメリン酸カルシウム０．１重量％を加える。例１７に
於て、ステアリン酸カルシウム０．１重量％も加える。
本発明によるβ- 核形成されたポリプロピレンの場合、
黄色度指数は−２．６（例１７）及び−２．２（例１
８）であり、これはすなわち実質上比較例Ｖ１６による
よりも良好である。β- ＰＰクリスタライトの割合は、
ＤＳＣによれば８４．４％（例１７）及び７４．４％
（例１８）である。
【００１８】
【発明の効果】本発明によるポリプロピレンのためのβ
- 核形成剤としてジカルボン酸塩をポリプロピレンを加
えることによって、黄色度指数を減少させることができ
る。
- 核形成剤としてジカルボン酸塩をポリプロピレンを加
えることによって、黄色度指数を減少させることができ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 クラウス・ベルンライトナー
オーストリア国、4020リンツ、ツオイバ
ータールストラーセ、１
(56)参考文献 特開 平４−328141（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/10
C08K 3/00 - 13/08
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリプロピレンをβ- 核形成剤として周
期律表の第ＩＩ主族の金属のピメリン酸塩又はスベリン
酸塩と共に他の通常の添加物の添加下に又は添加せずに
溶融し、冷却することを特徴とする、ポリプロピレンの
黄色度指数を減少させるためにポリプロピレン中のβ-
変態の割合を増加させる方法。 - 【請求項２】ピメリン酸塩又はスベリン酸塩がピメリン
酸カルシウム又はスベリン酸カルシウムである、請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】β- 核形成剤を、ポリプロピレンに対して
０．００１〜２重量％の濃度で使用する、請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】使用されるポリプロピレンは、主に立体規
則性構造を有する、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】ポリプロピレン中にβ- 核形成剤として周
期律表の第ＩＩ主族の金属のピメリン酸塩又はスベリン
酸塩を使用する方法。 - 【請求項６】β- 核形成剤として周期律表の第ＩＩ主族
の金属のピメリン酸塩又はスベリン酸塩を含有するポリ
プロピレン。 - 【請求項７】ターナージョーンズによるＫ- 値は少なく
とも０．９４である、請求項６記載のポリプロピレン。 - 【請求項８】請求項１又は６に記載されたポリプロピレ
ンを使用する、通常の加工処理法によって加工仕上げ製
品を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT994/94 | 1994-05-13 | ||
| AT0099494A AT404252B (de) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848828A JPH0848828A (ja) | 1996-02-20 |
| JP3509997B2 true JP3509997B2 (ja) | 2004-03-22 |
Family
ID=3504506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11335095A Expired - Fee Related JP3509997B2 (ja) | 1994-05-13 | 1995-05-11 | ポリプロピレン中のβ− 変態の割合を増加する方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5681922A (ja) |
| EP (1) | EP0682066B2 (ja) |
| JP (1) | JP3509997B2 (ja) |
| AT (2) | AT404252B (ja) |
| CZ (1) | CZ289819B6 (ja) |
| DE (1) | DE59506332D1 (ja) |
| DK (1) | DK0682066T4 (ja) |
| ES (1) | ES2133610T5 (ja) |
| HR (1) | HRP950263B1 (ja) |
| HU (1) | HU214295B (ja) |
| SK (1) | SK281832B6 (ja) |
| YU (1) | YU48922B (ja) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6596814B2 (en) * | 2000-12-07 | 2003-07-22 | Sunoco Inc. (R&M) | Polypropylene film having good drawability in a wide temperature range and film properties |
| US6632850B2 (en) | 2001-04-04 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous materials and methods of making the same |
| EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| EP1260546A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
| EP1260529A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
| EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| DE60212064T2 (de) * | 2002-03-15 | 2007-01-04 | Borealis Technology Oy | Polyolefinmischung mit verbesserten Eigenschaften |
| US6893722B2 (en) | 2002-04-29 | 2005-05-17 | Exxonmobil Oil Corporation | Cationic, amino-functional, adhesion-promoting polymer for curable inks and other plastic film coatings, and plastic film comprising such polymer |
| US7195818B2 (en) | 2002-05-01 | 2007-03-27 | Exxonmobil Oil Corporation | Sealable multi-layer opaque film |
| EP1382638A1 (en) * | 2002-07-18 | 2004-01-21 | Borealis GmbH | Polypropylene composition with improved stiffness and toughness |
| CN1304469C (zh) * | 2002-08-05 | 2007-03-14 | 广东炜林纳功能材料有限公司 | 聚丙烯β晶型成核剂及其所得制品 |
| US20040105994A1 (en) * | 2002-12-03 | 2004-06-03 | Pang-Chia Lu | Thermoplastic film structures with a low melting point outer layer |
| DE10261107A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat |
| EP1600480A1 (en) | 2004-05-27 | 2005-11-30 | Borealis Technology OY | Novel propylene polymer compositions |
| US20060024520A1 (en) * | 2004-08-02 | 2006-02-02 | Dan-Cheng Kong | Permeable polypropylene film |
| US20060024518A1 (en) * | 2004-08-02 | 2006-02-02 | Dan-Cheng Kong | Low density cavitated opaque polymer film |
| EP1793997A1 (en) * | 2004-09-10 | 2007-06-13 | ExxonMobil Oil Corporation | Cavitated opaque polymer film and methods related thereto |
| JP4164058B2 (ja) * | 2004-09-28 | 2008-10-08 | 東芝テック株式会社 | シート後処理装置及び待機トレイ |
| US7610837B2 (en) * | 2005-04-21 | 2009-11-03 | Pizza Hut, Inc. | Systems and methods for making a pizza pie having an outer cheese portion |
| CA2605363A1 (en) * | 2005-04-26 | 2006-11-02 | Exxonmobil Oil Corporation | Permeable polypropylene film |
| EP1746128B1 (en) | 2005-07-19 | 2008-08-27 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer composition |
| US20070020448A1 (en) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Hubbard Michael A | Cavitated film structures |
| KR100695337B1 (ko) * | 2006-03-14 | 2007-03-16 | 삼성토탈 주식회사 | 굴곡탄성율 및 충격강도가 우수한 폴리프로필렌 수지조성물 |
| KR100717639B1 (ko) | 2006-05-26 | 2007-05-15 | 삼성토탈 주식회사 | 용융 장력 및 가열 성형성이 우수한 폴리프로필렌 수지조성물 |
| ES2317381T3 (es) | 2006-08-01 | 2009-04-16 | Borealis Technology Oy | Procedimiento para la preparacion de conducto resistente al impacto. |
| EP1939167A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-07-02 | Borealis Technology OY | Beta-nucleating agent for polyproplyene and process for its preparation |
| DE102007030914A1 (de) | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Bänninger Kunststoff-Produkte GmbH | Formstück aus Kunststoff |
| EP2067798A1 (en) | 2007-12-04 | 2009-06-10 | Borealis Technology Oy | Process for producing coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
| EP2083042A1 (en) | 2008-01-21 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
| ATE526155T1 (de) | 2008-03-20 | 2011-10-15 | Borealis Tech Oy | Geblasene folie |
| ATE526350T1 (de) * | 2008-05-28 | 2011-10-15 | Borealis Ag | In gegenwart eines ziegler-natta-katalysators hergestelltes statistisches propylen-hexen- copolymer |
| PL2344585T3 (pl) * | 2008-10-01 | 2018-10-31 | Borealis Ag | Nowy materiał do rur kanalizacyjnych o polepszonych właściwościach |
| PL2186834T3 (pl) | 2008-11-18 | 2011-06-30 | Borealis Ag | Statystyczny kopolimer propylenu-heksenu produkowany w obecności katalizatora metalocenowego |
| DE102009050439A1 (de) * | 2009-10-20 | 2011-05-05 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Nanoskaliges ß-Nukleierungsmittel für Polypropylen |
| EP2325244B1 (en) | 2009-11-19 | 2012-03-14 | Borealis AG | Surface coated calcium carbonate for polyolefins |
| PT2325245E (pt) * | 2009-11-19 | 2014-11-03 | Omya Int Ag | Agente de enchimento mineral natural modificado com ácido para iniciar a beta-nucleação de polipropileno |
| JP5502707B2 (ja) * | 2009-11-20 | 2014-05-28 | 三菱樹脂株式会社 | 積層多孔フィルム、電池用セパレータおよび電池 |
| DE102009060446A1 (de) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Treofan Germany GmbH & Co. KG, 66539 | Mikroporöse Separator-Folie für Doppelschichtkondensatoren |
| EP2526146B1 (en) | 2010-01-22 | 2014-11-26 | Borealis AG | Polypropylene copolymers with specific crystal nucleation |
| US20130209756A1 (en) | 2010-06-25 | 2013-08-15 | JoAnn Helen Squier | Multilayer Polymeric Film |
| PL2562215T3 (pl) | 2011-08-26 | 2016-09-30 | Mieszanka polipropylenowa do rur | |
| EP2602102A1 (en) * | 2011-12-05 | 2013-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers for pipes |
| CN102558683B (zh) | 2011-12-31 | 2014-01-22 | 广州呈和科技有限公司 | 一种聚丙烯β晶型成核剂组合物及其应用 |
| US9625666B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-04-18 | Corning Optical Communication Llc | Loose-tube fiber optic cables having buffer tubes with beta phase crystallization |
| ES2771153T3 (es) | 2014-09-11 | 2020-07-06 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para película de capacitor |
| KR102002242B1 (ko) | 2015-05-29 | 2019-07-19 | 보레알리스 아게 | 프로필렌 공중합체 조성물 |
| US10214632B2 (en) | 2015-12-17 | 2019-02-26 | Indian Oil Corporation Limited | Crystallinity modifier for polyolefins |
| KR102178650B1 (ko) | 2016-10-12 | 2020-11-18 | 보레알리스 아게 | 좋은 인성의 베타-유핵화된 프로필렌 삼원공중합체 조성물 |
| CN110168774B (zh) | 2016-11-07 | 2022-09-16 | 赛尔格有限责任公司 | 电池隔板 |
| JP7340461B2 (ja) | 2017-05-26 | 2023-09-07 | セルガード エルエルシー | 電池用セパレータ |
| JP6916161B2 (ja) | 2018-02-20 | 2021-08-11 | インディアン オイル コーポレーション リミテッド | ポリオレフィンポリマー用添加剤および熱可塑性組成物 |
| CN113242793A (zh) | 2018-12-20 | 2021-08-10 | 博里利斯股份公司 | 具有改善的表面性能的双轴取向聚丙烯膜 |
| EP4314152B1 (en) | 2021-03-25 | 2025-03-19 | Borealis AG | Polypropylene composition for cable insulation |
| KR20230158604A (ko) | 2021-03-25 | 2023-11-20 | 보레알리스 아게 | 케이블 절연재용 폴리프로필렌 조성물 |
| EP4083134A1 (en) * | 2021-04-27 | 2022-11-02 | Borealis AG | Beta nucleated heterophasic polypropylene composition |
| EP4086299B1 (en) | 2021-05-03 | 2024-07-03 | Borealis AG | Thermally treated biaxially oriented polypropylene film |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL292734A (ja) * | 1962-05-15 | |||
| BE633717A (ja) * | 1962-06-18 | |||
| US3517086A (en) * | 1966-01-31 | 1970-06-23 | Sumitomo Chemical Co | Nucleated blend of polypropylene,polyethylene,and ethylene propylene copolymer |
| US3432514A (en) * | 1966-03-16 | 1969-03-11 | Eastman Kodak Co | Polyolefin compositions and their preparation |
| DE1669672A1 (de) * | 1966-11-15 | 1971-05-27 | Basf Ag | Formmassen aus Polypropylen |
| SU763379A1 (ru) * | 1976-06-25 | 1980-09-15 | Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср | Способ получени композиционного материала |
| DE3047153A1 (de) * | 1980-12-15 | 1982-07-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung einer rauhen elektroisoliermehrschichtfolie aus polypropylen und nach dem verfahren hergestellte folie |
| SU1063812A1 (ru) * | 1982-09-23 | 1983-12-30 | Новополоцкое Отделение Предприятия П/Я В-2913 | Полимерна композици |
| AT381110B (de) * | 1984-10-11 | 1986-08-25 | Danubia Petrochemie | Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung |
| CN1004076B (zh) * | 1985-04-01 | 1989-05-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | β-晶型聚丙烯生产方法 |
| US5231126A (en) * | 1985-04-01 | 1993-07-27 | Shi Guan Yi | Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same |
| US4704421A (en) * | 1985-08-06 | 1987-11-03 | El Paso Products Company | Nucleation of propylene polymers |
| AU582800B2 (en) * | 1985-10-03 | 1989-04-13 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Ionomer resin |
| US4801637A (en) * | 1986-06-18 | 1989-01-31 | Shell Oil Company | Nucleation process for inducing crystallization in poly(alpha olefins) |
| GB8905796D0 (en) † | 1988-03-29 | 1989-04-26 | Ici Plc | Composition and use |
| JPH02107275A (ja) * | 1988-10-17 | 1990-04-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴルフボール |
| US5300549A (en) * | 1991-04-11 | 1994-04-05 | Witco Corporation | Polyolefin compositions and method and compositions for their preparation |
| GB2261667A (en) † | 1991-11-20 | 1993-05-26 | Sandoz Ltd | Stabilized polymeric compositions |
| US5310584B1 (en) * | 1992-04-14 | 1999-02-16 | Amoco Corp | Thermoformable polypropylene-based sheet |
-
1994
- 1994-05-13 AT AT0099494A patent/AT404252B/de not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-04-26 DE DE59506332T patent/DE59506332D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 EP EP95106195A patent/EP0682066B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 DK DK95106195T patent/DK0682066T4/da active
- 1995-04-26 ES ES95106195T patent/ES2133610T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 AT AT95106195T patent/ATE181942T1/de active
- 1995-04-28 HR HRA994/94A patent/HRP950263B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-04-28 YU YU26895A patent/YU48922B/sh unknown
- 1995-05-11 JP JP11335095A patent/JP3509997B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-12 SK SK622-95A patent/SK281832B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-05-12 CZ CZ19951233A patent/CZ289819B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-05-12 HU HU9501405A patent/HU214295B/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-11-12 US US08/747,398 patent/US5681922A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2133610T5 (es) | 2002-08-01 |
| US5681922A (en) | 1997-10-28 |
| ATE181942T1 (de) | 1999-07-15 |
| AT404252B (de) | 1998-10-27 |
| HRP950263B1 (en) | 2000-02-29 |
| ES2133610T3 (es) | 1999-09-16 |
| DK0682066T3 (da) | 1999-11-22 |
| CZ123395A3 (en) | 1995-11-15 |
| SK62295A3 (en) | 1995-12-06 |
| EP0682066A1 (de) | 1995-11-15 |
| HRP950263A2 (en) | 1997-10-31 |
| JPH0848828A (ja) | 1996-02-20 |
| DK0682066T4 (da) | 2002-05-13 |
| EP0682066B1 (de) | 1999-07-07 |
| EP0682066B2 (de) | 2002-01-23 |
| SK281832B6 (sk) | 2001-08-06 |
| YU48922B (sh) | 2002-11-15 |
| CZ289819B6 (cs) | 2002-04-17 |
| HU9501405D0 (en) | 1996-05-28 |
| HU214295B (hu) | 1998-03-02 |
| DE59506332D1 (de) | 1999-08-12 |
| ATA99494A (de) | 1998-02-15 |
| HUT74309A (en) | 1996-12-30 |
| YU26895A (sh) | 1997-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3509997B2 (ja) | ポリプロピレン中のβ− 変態の割合を増加する方法 | |
| KR101100924B1 (ko) | 폴리프로필렌용 베타-조핵제 및 이의 제조방법 | |
| EP0586109B1 (en) | Polypropylene compositions and films thereof | |
| DE4420989B4 (de) | Verfahren zur Erhöhung des Anteils der ß-Modifikation in Polypropylen | |
| HU203378B (en) | Polypropylene containing mixture having improved charpy value and resistance to stress crack | |
| EP0366305B1 (en) | Stabilized polyethylene composition | |
| US3268499A (en) | Polymer crystallization method | |
| DE10320374A1 (de) | Polypropylenharzmasse und daraus erhaltene wärmeschrumpfbare Folie | |
| JP4255393B2 (ja) | 安定化されたポリマーの製造方法 | |
| US5061755A (en) | Polypropylene composition and highly transparent polypropylene film made thereof | |
| JPH0564984B2 (ja) | ||
| JP2004027215A (ja) | 熱収縮フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法および熱収縮フィルム | |
| JP2747842B2 (ja) | 結晶性ポリオレフイン組成物 | |
| JP2954240B2 (ja) | 高結晶性プロピレン重合体組成物及び高透明性ポリプロピレンフィルム | |
| JP3248228B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2896611B2 (ja) | 結晶性ポリオレフィン組成物 | |
| JP2800208B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP4065048B2 (ja) | プロピレン系ランダム共重合体及びその組成物並びにそれらからなるフィルム及び積層体 | |
| JP2897062B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JPH04213344A (ja) | マクロラジカル分解によって改質された結晶性ポリオレフィン用の成核剤 | |
| JP3132159B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP3221068B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| KR100227663B1 (ko) | 폴리프로필렌-계 수지조성물 | |
| JP3030408B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP3518926B2 (ja) | 押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いた押出フィルムおよびシート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20031216 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031224 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080109 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100109 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110109 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110109 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |