CN108602982A - 具有改善的视觉外观的聚丙烯的制备方法 - Google Patents

具有改善的视觉外观的聚丙烯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108602982A
CN108602982A CN201680073985.8A CN201680073985A CN108602982A CN 108602982 A CN108602982 A CN 108602982A CN 201680073985 A CN201680073985 A CN 201680073985A CN 108602982 A CN108602982 A CN 108602982A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
polymer composition
fatty acid
salt
nucleating agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680073985.8A
Other languages
English (en)
Inventor
J·兰佩拉
Y·尤德
G·约翰逊
J·翁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Abu Dhabi Polymer Co Ltd (borouge)
Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge LLC
Borealis AG
Original Assignee
Abu Dhabi Polymer Co Ltd (borouge)
Borealis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Abu Dhabi Polymer Co Ltd (borouge), Borealis AG filed Critical Abu Dhabi Polymer Co Ltd (borouge)
Publication of CN108602982A publication Critical patent/CN108602982A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1575—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C08K5/353—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供通过使用聚合物组合物制备制品的方法，其中所述聚合物组合物包含聚丙烯、作为山梨糖醇衍生物的成核剂和脂肪酸锌盐。

Description

具有改善的视觉外观的聚丙烯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种由聚合物组合物制备具有改善的视觉外观的制品的方法、以及通过该方法获得的制品。此外，本发明涉及碱土金属脂肪酸盐在用于加工聚合物组合物以形成具有改善的视觉外观的所述制品的方法中的应用。
背景技术
聚合物，例如聚丙烯，被广泛应用于终端使用的产品中，包括汽车应用、包装应用、家庭用品应用、存储应用等。普遍需要用于由澄清的低黄度聚合物形成的、具有改善的视觉外观的制品的制备方法。
使用成核剂来降低由聚丙烯组合物制备的制品中的雾度是本领域已知的。在成型或制造过程中，成核剂为聚合物的晶体生长提供成核位点。与不含成核剂的组合物相比，包含成核剂的组合物通常在更高的结晶温度下以更快的速率结晶。
通常通过聚合物组合物的峰值结晶温度来测量成核剂的效率。聚合物峰值结晶温度高代表成核效率高，其通常转化为更快的成核速率以及由此更短的加工循环时间。
通常，与添加成核剂相关的许多成核位点的存在导致了大量的较小晶体。由于其中形成了较小的晶体，还可能实现由聚合物制备的制品的澄清，尽管并非总是得到优异的澄清度。对于需要聚合物制品具有优异澄清度的应用，将在最终产品中引起低雾度的添加剂添加到聚合物组合物中。这种化合物通常称为澄清剂或澄清物。
期望一种高成核效率和高制品澄清度的组合。现有技术中已知的有效澄清剂是山梨糖醇的缩醛，例如二亚苄基山梨糖醇缩醛衍生物。然而，山梨糖醇的缩醛在聚丙烯组合物中表现出较差的溶解度，并且需要超过220℃的相对高的加工温度来使足够的量溶解。此外，依需要调节聚丙烯组合物性能所需的其他添加剂的存在会影响澄清剂的效率和其他添加剂的性能。
本发明的一个目的是提供一种改进的和更有效的由具有优异视觉外观的聚丙烯组合物制备制品的方法。
令人惊讶地发现，使用特定量的特定添加剂使得可以通过更有效的方法由聚合物组合物制备制品，从而得到具有优异视觉外观的制品。
发明内容
本发明涉及一种制备制品的方法，包括提供聚合物组合物的步骤，所述聚合物组合物包括：
(i)聚丙烯(PP)，
(ii)具有以下结构的第一成核剂(NU1)，
其中R独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、羟烷基、烷基卤化物环烷基、环烯基、芳基、取代芳基及它们的组合，
其中R1至R5独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、羟烷基、环烷基、环烯基、芳基、取代芳基、卤化物、氨基和硫醚及它们的组合，以及可选地任意相邻的R1至R5连接在一起形成5元或6元环，
并且其中n为0至2的整数，优选1至2的整数，更优选n为1。
(iii)脂肪酸锌盐，
-加工所述聚合物组合物以形成制品，
其中加工温度不高于250℃，优选不高于230℃，更优选不高于220℃，还更优选不高于210℃，还更优选不高于200℃，还更优选不高于195℃，例如不高于190℃。
优选脂肪酸锌盐为硬脂酸锌。
在一个优选的实施方案中，聚合物组合物不含有硬脂酸钙，更优选不含有脂肪酸钙盐，还更优选不含有碱土金属脂肪酸盐。在更优选的实施方案中，脂肪酸锌盐，如硬脂酸锌，是聚合物组合物中唯一的脂肪酸盐。
聚合物组合物可以另外包含第二成核剂(NU2)和/或荧光增白剂(OB)。
根据本发明的方法的一个优选实施方案，聚合物组合物包含：
(i)以聚合物组合物的重量计，大于95.0重量％的量的聚丙烯(PP)，
(ii)以聚合物组合物的重量计，0.5重量％以下的量的第一成核剂(NU1)，
(iii)以聚合物组合物的重量计，低于0.5重量％的量的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)与可选的碱土金属脂肪酸盐，
(iv)以聚合物组合物的重量计，可选的1.0重量％以下的量的第二成核剂(NU2)，和
(v)以聚合物组合物的重量计，可选的0.100重量％以下的量的荧光增白剂(OB)。
根据本发明的方法的另一个优选实施方案，聚丙烯(PP)是丙烯共聚物，优选包含5重量％以下的共聚单体，其中优选共聚单体选自乙烯和/或一种或多种C4-C8的α-烯烃，更优选选自乙烯和/或1-丁烯，还更优选乙烯。
根据本发明的方法的另一个优选实施方案，聚丙烯(PP)，例如丙烯共聚物，是单相的。因此特别优选聚丙烯(PP)是无规丙烯共聚物。
根据本发明的方法的另一个优选实施方案，成核剂(NU)具有以下结构，
其中R独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基，
其中R1至R5独立地选自氢、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基，
并且其中n为1。
根据本发明的方法的另一个优选实施方案，成核剂(NU)选自1,3:2,4双(二亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4双(4-甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4双(4-乙基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、以及1,3:2,4双(3-氯-亚苄基)山梨糖醇。
根据本发明的方法的另一个优选实施方案，以聚合物组合物的重量计，脂肪酸锌盐如硬脂酸锌的含量为0.008～0.150重量％，优选为0.010～0.100重量％，更优选为0.03～0.07重量％，甚至更优选为0.040～0.060重量％。
根据本发明的方法的另一个优选实施方案，荧光增白剂(OB)选自5-甲基-2,2'-(亚乙烯基二-对亚苯基)双苯并恶唑、2,2'-(4,4'-二苯酚乙烯基)双苯并恶唑、2,5-双(5-叔丁基苯并恶唑-2-基)噻吩、1,4-双(2-苯并恶唑基)萘、2-(5-氯苯并[d]恶唑-2-基)乙腈。
根据本发明的方法的另一个优选实施方案，聚合物组合物通过共混提供，优选熔融共混聚丙烯(PP)与第一成核剂(NU1)、脂肪酸锌盐如硬脂酸锌、可选的碱土金属脂肪酸盐、可选的第二成核剂(NU2)和可选的荧光增白剂(OB)。
此外，本发明涉及一种制品，所述制品具有：
(a)20至40％、优选25至35％的雾度，其中所述雾度根据ASTM D 1003-07、在依据EN ISO 1873-2在190℃的加工温度下制备的60×60mm2、厚2mm的板上测定，
和/或
(b)根据ASTM E313测定的在-20至15范围内、优选在-15至5范围内的黄度指数，
和/或
(c)从0.3mm到5.0mm、优选从0.4到3.5mm、更优选从0.5到2.0mm的厚度。
此外，本发明涉及通过根据本发明的方法获得的制品。
此外，本发明涉及脂肪酸锌盐、优选硬脂酸锌在如权利要求1-13所述的用于在如下温度下加工聚合物组合物以形成制品(优选由所述聚合物组合物形成的模塑制品)的方法中的应用：不高于250℃，优选不高于230℃，更优选为不高于220℃，还更优选为不高于210℃，还更优选为不高于200℃，还更优选为不高于195℃，如不高于190℃，其中与不存在所述脂肪酸锌盐时形成的相同制品相比，所述制品具有降低的雾度，其中雾度根据ASTM D1003-07、在依据EN ISO 1873-2在190℃的板的加工温度下制备的60×60mm2、厚2mm的板上测定，其中雾度优选降低至少5％，优选至少10％，更优选至少15％，甚至更优选至少25％，最优选至少35％。
具体实施方式
制备本发明制品的合适方法必须实现使这些产品具有优异的视觉外观，特别是具有低雾度和可选的具有低黄度。否则，顾客对所得产品的接受程度会受限。本发明人现在已经建立了一种用于由聚丙烯组合物制备具有上述优异光学性能的制品的改进方法，所述聚丙烯组合物包含选定的成核剂和荧光增白剂。
最重要的是，该过程涉及在改进的加工条件下另外使用脂肪酸锌盐与选定的成核剂和荧光增白剂组合。这种改进的加工条件使得到的工艺更简单并且效率更高。
因此，本发明涉及一种制备制品的方法，包括以下步骤：
-提供一种包含以下组分的聚合物组合物，
(i)聚丙烯(PP)，
(ii)具有以下结构的第一成核剂(NU1)，
其中R独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、羟烷基、烷基卤化物环烷基、环烯基、芳基、取代芳基及它们的组合，
其中R1至R5独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、羟烷基、环烷基、环烯基、芳基、取代芳基、卤化物、氨基和硫醚及它们的组合，以及可选地任意相邻的R1至R5连接在一起形成5元或6元环，
并且其中n为0至2的整数，优选1至2的整数，更优选n为1。
(iii)碱土金属脂肪酸盐(EAF)，
(iv)可选的第二成核剂(NU2)和
(v)可选的荧光增白剂(OB)，以及
-加工所述聚合物组合物以形成制品，
其中加工温度不高于250℃，优选不高于230℃，更优选不高于220℃，还更优选不高于210℃，还更优选不高于200℃，还更优选不高于195℃，例如不高于190℃。
根据本发明的方法需要高成核效率和高制品澄清度的特殊组合。。现有技术中熟知的合适的澄清剂是例如山梨糖醇的缩醛，如二亚苄基山梨糖醇缩醛衍生物。然而，山梨糖醇的缩醛在聚丙烯组合物中表现出较差的溶解度。因此，在现有技术中，超过220℃的相对高的加工温度被认为是必需的，以便溶解足够量的这类成核剂，从而实现期望的高水平的光学性能。此外，调节聚丙烯组合物性能所需的其他添加剂的存在也被认为会影响澄清剂的效率和通常包含在聚丙烯组合物中的其他添加剂的性能。
本发明人现在已经令人惊讶地证明，在根据本发明的方法中另外使用脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)有助于更好地溶解聚合物组合物中的山梨糖醇型成核剂的缩醛，从而能够在形成具有所需的光学性能的制品时显著降低聚合物组合物的加工温度。
显然，在降低的温度下对聚合物组合物进行加工来形成具有期望的高水平光学性能的制品使得整个制备过程更经济，特别是在节能、工艺经济性和减少反应器和加工设备的磨损方面。
在根据本发明的方法的一个实施方案中，本发明的制品在低于250℃、优选低于230℃、更优选低于220℃、甚至更优选低于210℃、或更优选低于200℃、最优选低于195℃的加工温度下制备。在这方面，本发明还涉及制备本发明的制品的方法，其中制品在低于250℃、优选低于230℃、更优选低于220℃、甚至更优选低于210℃、或更优选低于200℃以及最优选低于195℃的加工温度下制备。在根据本发明的方法中应用的加工温度通常可以在160℃至230℃的范围，优选170℃至225℃的范围，更优选180℃至215℃的范围，还更优选185℃至205℃的范围，如在185～200℃的范围或在185～195℃的范围。最优选的温度范围为180℃至192℃。
包含根据本发明的聚合物组合物的制品可以通过适用于热塑性聚合物的任何常见转化工艺来制备。在本发明的另一个实施方案中，制造本发明制品的方法包括模塑步骤，特别是注塑步骤或吹塑步骤，例如薄壁注塑步骤、连续注塑步骤、气体辅助共注成型步骤、结构发泡成型步骤、挤出吹塑步骤、注射吹塑步骤或注射拉伸成型步骤。注塑步骤是特别优选的。优选地，在该成型步骤中在如上所述的加工温度下制备制品，所述加工温度低于250℃，优选低于230℃，更优选低于220℃，甚至更优选低于210℃，或甚至更优选低于200℃，最优选低于195℃。因此，成型步骤也在低于250℃、优选低于230℃、更优选低于220℃、甚至更优选低于210℃、甚至更优选低于200℃、最优选低于195℃的加工温度下进行。因此，在根据本发明的模塑方法中应用的加工温度可以在160℃至230℃的范围，优选170℃至225℃的范围，更优选180℃至215℃的范围，还更优选185℃至205℃的范围，如在185至200℃的范围或在185至195℃的范围。最优选的温度范围是180℃至192℃。
在本发明的另一个实施方案中，要求保护的方法涉及一种制造如上下文所定义的聚合物组合物的方法，其中聚丙烯(PP)与第一成核剂(NU1)、如上文所定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)、可选的第二成核剂(NU2)、可选的荧光增白剂(OB)和可选的其它添加剂共混，优选熔融共混，所有成分均如上文和下文所定义。在加入到聚丙烯(PP)中之前，可以将脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、可选的碱土金属脂肪酸盐(如硬脂酸钙)、可选的第二成核剂(NU2)、可选的荧光增白剂(OB)和可选的其它添加剂预共混。
优选地，预共混中的第一成核剂(NU1)和脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)一起满足不等式(IIa)，优选满足不等式(IIb)，
其中，以第一成核剂(NU1)、如上文所定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如脂肪酸钙)的总重量计，“W(NU1)”是第一成核剂(NU1)的重量[重量％]，以及以第一成核剂(NU1)、如上文所定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如脂肪酸钙)的总重量计，“W(EAF)”是如上文所定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)与可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如脂肪酸钙)一起的重量[重量％]。
制造聚合物组合物的方法，其中聚丙烯(PP)是共混的，预混物是有利的，因为化合物的分散度显著增加，从而进一步改善了低加工温度下的透明度和可加工性。换句话说，如上所述，可以在较低的温度下进行聚合物组合物的加工来制备具有高水平的光学性能的制品。
在根据本发明的方法中被加工以形成制品的聚合物组合物及其组分定义如下：
聚丙烯(PP)
聚合物组合物包含聚丙烯(PP)作为基本组分。
聚丙烯的类型不限于特定的聚丙烯，并且可以通过本领域技术人员的技术手段制备，例如使用单中心催化剂或齐格勒-纳塔催化剂。丙烯和可选的乙烯和/或α-烯烃在本领域技术范围内的条件下聚合，例如，如Galli等，Angew.Macromol.Chem.，卷120，73(1984)或如Nello Pasquini(Ed.)等在聚丙烯手册，Carl Hanser Verlag，慕尼黑，2005，特别是359至380页中所公开的，在此并入其公开内容作为参考。
聚丙烯(PP)可以是多相聚丙烯或单相聚丙烯。术语“多相聚丙烯”代表具有多相结构的聚丙烯，该多相结构包含分散有弹性体相的结晶基体相，即，具有至少两个玻璃化转变温度的聚丙烯。术语“单相聚丙烯”代表不具有多相结构的聚丙烯，即，仅具有一个玻璃化转变温度的聚丙烯。此外，优选聚丙烯(PP)可以是丙烯均聚物或丙烯共聚物。术语“丙烯均聚物”代表主要由丙烯单体单元组成的聚合物。但是，由于大规模聚合的要求，丙烯均聚物可能包含少量的共聚单体单元，该共聚单体单元通常低于聚丙烯的0.1重量％，优选低于0.05重量％，最优选低于0.01重量％。在一个具体的实施方案中，丙烯均聚物中没有检测到共聚单体。
聚丙烯(PP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)小于100g/10min，优选小于50g/10min，更优选小于40g/10min，甚至更优选小于35g/10min，如在1～200g/10min的范围，优选在10～100g/10min的范围，更优选在15～45g/10min的范围，甚至更优选在20～40g/10min的范围，并且最优选在25～35g/10min的范围。
聚丙烯(PP)可以是丙烯共聚物，特别是，以聚丙烯(PP)的重量计，共聚单体含量为5.0重量％以下、优选为4.0重量％以下、更优选为3.5重量％以下、例如在1.0～5.0重量％的范围、优选在2.0～4.0重量％的范围、更优选在3.0～4.0重量％的范围、甚至更优选在3.0至3.5重量％的范围的丙烯共聚物。
丙烯共聚物通常仅包含一种共聚单体，但也能设想使用两种以上共聚单体。共聚单体优选选自乙烯和/或一种或多种C4-C8α-烯烃，更优选选自乙烯和/或1-丁烯，甚至更优选该共聚单体是乙烯。
丙烯共聚物(PP)可以是无规丙烯共聚物(R-PP)。术语“无规丙烯共聚物”代表丙烯单体单元和共聚单体单元的共聚物，其中共聚单体单元无规分布在聚合物链中。因此，如上所述，无规共聚物不同于包含基体相和分散于基体相的弹性体相的多相共聚物。因此，无规丙烯共聚物(R-PP)不含分散在其中的弹性体聚合物相，即，仅具有一个玻璃化转变温度。然而，无规丙烯共聚物(R-PP)可以为多相丙烯共聚物的基体相。
无规丙烯共聚物(R-PP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)小于100g/10min，优选小于50g/10min，更优选小于40g/10min，甚至更优选小于35g/10min，如在1～200g/10min的范围，优选在10～100g/10min的范围，更优选在15～50g/10min的范围，甚至更优选在20～40g/10min的范围，以及最优选在25～35g/10min的范围。
以无规丙烯共聚物(R-PP)的重量计，无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体含量(优选乙烯含量)为5.0重量％以下，优选为4.0重量％以下，更优选为3.5重量％以下，例如在1.0～5.0重量％的范围，优选在2.0～4.0重量％的范围，更优选在3.0～4.0重量％的范围，甚至更优选在3.0～3.5的范围。
无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体选自乙烯和/或一种或多种C4-C8的α-烯烃，更优选选自乙烯和/或1-丁烯。根据一个优选的实施方案，聚丙烯(PP)是以乙烯作为唯一共聚单体的无规丙烯乙烯共聚物(R-PP)。
本发明的方法中使用的聚丙烯(PP)可以通过在淤浆反应器(例如环路反应器)中，在聚合催化剂的存在下可选地与一种或多种共聚单体一起聚合丙烯单体，从而制备聚丙烯(PP)或部分聚丙烯(PP)。在后一种情况下，该部分接着被转移到随后的气相反应器中，其中在气相反应器中，丙烯单体可选地在恰当选择的共聚单体的存在下反应，以便在第一步的反应产物的存在下制备另一部分的聚丙烯(PP)。该反应次序提供了构成聚丙烯(PP)的(i)部分和(ii)部分的反应器共混物。当然可能的是，第一反应在气相反应器中进行，而第二聚合反应在淤浆反应器(例如环路反应器)中进行。可以例如通过适当选择单体进料、共聚单体进料、氢气进料、温度和压力来调节聚合步骤，从而适当调节所得聚合产物的性质。这种方法可以使用用于制备丙烯单体的任何合适的催化剂进行，包括单中心催化剂或齐格勒-纳塔催化剂。
优选地，该方法使用齐格勒-纳塔催化剂，特别是高产率齐格勒-纳塔催化剂(所谓的第四代和第五代型，以区别于低产率的所谓的第二代齐格勒-纳塔催化剂)。合适的齐格勒-纳塔催化剂包含催化剂组分、助催化剂组分和至少一种电子供体(内部和/或外部电子供体，优选至少一种外部供体)。优选地，该催化剂组分是基于Ti-Mg的催化剂组分，并且通常该助催化剂是基于烷基铝的化合物。合适的催化剂具体公开于US 5,234,879、WO 92/19653、WO 92/19658、WO 99/33843和WO 2004/029112A1中，在此引入作为参考。优选的外部供体是已知的基于硅烷的供体，例如二环戊基二甲氧基硅烷或环己基甲基二甲氧基硅烷。
如上所讨论的方法的一个实施方案是例如由北欧化工开发的环路-气相工艺，称为Borstar技术，例如在EP 0887379 A1和WO 92/12182中所描述的，该专利通过引用并入本文。
关于上述优选的淤浆-气相工艺，可以提供关于工艺条件的以下综合信息。
温度为40℃至110℃，优选60℃至100℃，特别是80℃至90℃，压力在20～80bar的范围，优选30～60bar，可选择添加氢以控制分子量。然后将淤浆聚合(其优选在环路反应器中进行)的反应产物转移至随后的气相反应器中，其中温度优选在50℃至130℃的范围，更优选80℃至100℃，压力在5～50bar的范围，优选15～35bar，同样可以加入氢以控制分子量。
在上面确定的反应器区域的停留时间可以变化。在实施方案中，淤浆反应器例如环路反应器中的停留时间在0.5～5小时的范围内，例如0.5～2小时，而在气相反应器中的停留时间通常为1～8小时。
在一个优选的实施方案中，除了聚丙烯(PP)和可选的第二成核剂(NU2)之外，以聚合物组合物的总重量计，聚合物组合物不包含总量超过10重量％、优选不包含总量超过5重量％的(a)其它聚合物。典型地，如果存在其他聚合物，则这样的聚合物是添加剂的载体聚合物，因此不会有助于改善聚合物组合物的性能。
因此，在一个具体实施方案中，聚合物组合物由聚丙烯(PP)、第一成核剂(NU1)、脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)、可选的第二成核剂(NU2)、可选的荧光增白剂(OB)和可能含有少量聚合物载体材料的另外添加剂构成。然而，以聚合物组合物的总重量计，存在于聚合物组合物中的该聚合物载体材料不超过10重量％，优选不超过5重量％。而且，这种聚合物载体材料不同于聚丙烯(PP)和第二成核剂(NU2)。在一个具体的实施方案中，如果存在聚合物载体材料，则所述聚合物载体材料是乙烯均聚物和/或丙烯均聚物，后者是优选的。
根据另一个实施方案，聚丙烯(PP)是存在于聚合物组合物中的唯一聚合物。
应该注意的是，根据本申请使用的聚丙烯(PP)可以是市售的，因此不必为了实施本发明而先制造聚丙烯。
成核剂(NU)
聚丙烯组合物包含作为基本组分的第一成核剂(NU1)和可选的不同于第一成核剂(NU1)的第二成核剂(NU2)。
术语“成核剂”表示为增加聚合物的结晶率而加入的化合物或组合物，其导致结晶度增加以及通常导致较小的晶体尺寸。根据本发明，成核剂是α-成核剂。
第一成核剂(NU1)具有以下结构，
其中R独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、羟烷基、烷基卤化物环烷基、环烯基、芳基、取代芳基及它们的组合，其中R1至R5独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、羟烷基、环烷基、环烯基、芳基、取代芳基、卤化物、氨基和硫醚及它们的组合，以及可选地任意相邻的R1至R5连接在一起形成5元或6元环，并且其中n为0至2的整数，优选1至2的整数，更优选n为1。
优选地，R选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基，以及R1至R5独立地选自氢、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基，且n为1。
更优选地，R为氢以及R1至R5独立地选自氢、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基，且n为1。
更优选地，R为氢以及R1至R5独立地选自氢、氯、甲基、乙基和叔丁基，且n为1。
应该注意的是，尽管仅展示了1,3:2,4异构体，但提供这种结构仅仅是为了方便说明，本发明不只局限于1,3:2,4型的异构体，而是包括任何其他异构体，，例如3,5:4,6型或2,4:3,5型。
甚至更优选地，第一成核剂(NU1)选自1,3:2,4双(二亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4双(4-甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,,4双(4-乙基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4双(3-氯-亚苄基)山梨糖醇。
还更优选第一成核剂(NU1)是1,3:2,4双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇。
以聚合物组合物的重量计，优选聚合物组合物包含的第一成核剂(NU1)的量为0.500重量％以下，优选为0.300重量％以下，更优选为0.250重量％以下，如在0.0001～0.5000重量％的范围，优选在0.0001～0.3000重量％的范围，更优选在0.0100～0.3000重量％的范围，甚至更优选为0.1000～0.2500重量％。
聚丙烯组合物可以包含不同于第一成核剂(NU1)的第二成核剂(NU2)。可用作第二成核剂(NU2)的成核剂的典型例子有一元羧酸和多元羧酸的盐，例如苯甲酸钠、磷基化合物，例如单苯基磷酸酯、双苯基磷酸酯或四苯基磷酸酯，例如2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠或羟基双(2,4,8,10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(d,g)(1,3,2)二氧磷杂杂八环6-氧基)铝或任何混合物，以及聚合物成核剂。
第二成核剂(NU2)优选为聚合成核剂，更优选为乙烯基化合物的聚合物，特别是可通过聚合乙烯基环烷烃单体或乙烯基烷烃单体获得的聚合物成核剂。
优选地，聚合物成核剂为根据下式的聚合乙烯基化合物：
CH2＝CH-CHR1R
其中R1与R2一起形成5元或6元饱和、不饱和或芳香环，可选地含有取代基，或独立地代表包含1至4个碳原子的烷基，由此在R1和R2形成芳香环的情况下，-CHR1R2部分不存在氢原子。
甚至更优选地，聚合物成核剂选自乙烯基环烷烃聚合物，特别是乙烯基环己烷(VCH)聚合物、乙烯基环戊烷聚合物、3-甲基-1-丁烯聚合物和乙烯基-2-甲基环己烷聚合物。用作第二成核剂(NU2)的最优选的聚合物成核剂是乙烯基环己烷(VCH)聚合物。
以聚合物组合物的重量计，聚合物组合物中的第二成核剂(NU2)的含量为1.0重量％以下，更优选为0.5重量％以下，甚至更优选为0.3重量％以下，还甚至更优选为0.2重量％以下，如在0.00001～1.00000重量％的范围，优选在0.00001～0.50000重量％的范围，更优选在0.00001～0.30000重量％的范围，甚至更优选在0.00001～0.10000重量％的范围，甚至更优选在0.00010～0.05000重量％的范围。
因此，在一个优选的实施方案中，以聚合物组合物的重量计，聚合物组合物包含的作为第二成核剂(NU2)的乙烯基环己烷(VCH)聚合物的量为1.0重量％以下，更优选为0.5重量％以下，甚至更优选为0.3重量％以下，还甚至更优选为0.2重量％以下，如在0.00001～1.00000重量％的范围，优选在0.00001～0.50000重量％的范围，更优选在0.00001～0.30000重量％的范围，甚至更优选在0.00001～0.10000重量％的范围，甚至更优选在0.00010～0.05000重量％的范围。
第一成核剂(NU1)和第二成核剂(NU2)可分别在聚丙烯(PP)的聚合过程中或在稍后的阶段被引入聚合物组合物中，例如通过后聚合方法，包括使用母料技术分别混合第一成核剂(NU1)和第二成核剂(NU2)。
优选地，第二成核剂(NU2)在聚丙烯(PP)的聚合过程中被引入到聚合物组合物中。在包含固体催化剂组分(优选固体齐格勒-纳塔催化剂组分)、助催化剂和可选的外部供体的催化剂体系存在下，通过首先聚合上述定义的乙烯基化合物(甚至更优选乙烯基环己烷(VCH))，将第二成核剂(NU2)引入聚丙烯(PP)，然后将所得的上述乙烯基化合物的聚合物(更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物)和催化剂体系的反应混合物用于生产聚丙烯(PP)。
优选地，聚丙烯(PP)和可选的第二成核剂(NU2)(优选如上定义的聚合物成核剂)是存在于聚合物组合物中的仅有聚合物。
除了第一成核剂(NU1)和可选的第二成核剂(NU2)之外，聚丙烯组合物可以包含另外的成核剂，例如滑石。然而，根据优选的实施方案，第一成核剂(NU1)和第二成核剂(NU2)是存在于聚合物组合物中的仅有成核剂。根据另一个优选的实施方案，第一成核剂(NU1)是存在于聚合物组合物中的唯一成核剂。
脂肪酸锌盐和可选的碱土金属脂肪酸盐
根据本发明的聚丙烯组合物包含脂肪酸锌盐作为基本组分。
如上所述，山梨糖醇的缩醛在聚丙烯中表现出较差的溶解度，并且需要超过220℃的加工温度来使足够的量溶解。令人惊讶地发现，通过在根据本发明的聚合物组合物中使用脂肪酸锌盐如硬脂酸锌，山梨糖醇缩醛的溶解性能(即第一成核剂(NU1)的溶解性能)在聚丙烯(PP)中可以显著提高。具体而言，令人惊讶地发现，通过包含特定量的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)，在聚丙烯(PP)中溶解足够量的山梨糖醇缩醛(即第一成核剂(NU1))所需的加工温度可显著降低，从而得到改进的加工效率，同时显著改善聚合物组合物以及由其制备的制品的视觉外观。
因此，本发明的聚合物组合物必须包含脂肪酸锌盐，如硬脂酸锌。除了脂肪酸锌盐如硬脂酸锌之外，本发明的聚合物组合物还可以包含碱土金属脂肪酸盐。换言之，聚合物组合物还可以包含不同(碱土金属)脂肪酸盐的混合物，前提是聚合物组合物中存在脂肪酸锌盐如硬脂酸锌。
优选地，脂肪酸锌盐为C12-C26脂肪酸的锌盐，更优选C14-C24脂肪酸的锌盐，甚至更优选C18-C22脂肪酸的锌盐，还更优选C18脂肪酸的锌盐，例如硬脂酸锌。此外，优选地，该脂肪酸锌盐是如本段定义的饱和脂肪酸的锌盐，特别是非支化的饱和脂肪酸的锌盐。
优选地，碱土金属脂肪酸盐(除了脂肪酸锌盐之外)-如果存在于聚合物组合物中-则是C12-C26脂肪酸的碱土金属盐，更优选C14-C24脂肪酸的碱土金属盐，甚至更优选C18-C22脂肪酸的碱土金属盐，还更优选C18脂肪酸例如硬脂酸的碱土金属盐。
这些碱土金属脂肪酸盐的阳离子优选选自钙和/或镁，优选钙。此外，优选地，如本段所定义的，碱土金属脂肪酸是饱和脂肪酸的碱土金属脂肪酸，特别是非支化饱和脂肪酸的碱土金属脂肪酸。
因此，在一个实施方案中，聚合物组合物包含如上定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和至少一种如上定义的碱土金属脂肪酸盐的混合物。特别优选的是，聚合物组合物包含如上定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和脂肪酸钙盐(如硬脂酸钙)。更优选地，聚合物组合物包含脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和脂肪酸钙盐(如硬脂酸钙)作为唯一的碱土金属脂肪酸盐(如作为唯一的脂肪酸盐)。
在一个具体的实施方案中，聚合物组合物包含如上定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)作为唯一的碱土金属脂肪酸盐(如唯一的脂肪酸盐)。
以聚合物组合物的重量计，如上定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)在聚合物组合物中的总量为0.5重量％以下(如0.5000重量％以下)，优选0.2重量％以下(如0.2000重量％以下)，更优选0.1重量％以下(如0.1100重量％以下)，甚至更优选为0.05重量％以下(如0.0500重量％以下)，如在0.001～0.150重量％的范围，优选在0.005～0.100重量％的范围，更优选在0.008～0.07重量％的范围，甚至更优选在0.01～0.06重量％的范围，最优选在0.04～0.06重量％的范围。
优选地，如上定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)与碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)之间的重量比为20/80至80/20，更优选为30/70至70/30，还更优选为40/60至60/40，如45/55至55/45。
优选地，聚合物组合物中的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)的总量为0.008～0.150重量％，更优选为0.010～0.100重量％，还更优选为0.03～0.07重量％，甚至更优选为0.040～0.060重量％。
在聚丙烯(PP)的聚合过程中可以引入脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和可选的碱土金属脂肪酸盐。然而，优选地，它们在稍后的阶段被引入聚合物组合物中，例如通过后聚合方法，包括优选通过使用干混料或母料技术混合脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和可选的碱土金属脂肪酸盐。也可以将脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和可选的碱土金属脂肪酸盐与第一成核剂(NU1)一起以干混料或母料的形式引入聚合物组合物中。
荧光增白剂(OB)
许多聚合物变黄的趋势是降解的结果。分解产物吸收蓝光，在日光下呈现黄色外观。荧光增白剂是无色或浅色的有机化合物，用于在生漆、涂料、油墨、聚合物和纤维中增亮颜色或掩蔽泛黄。它们通过荧光机制起作用，吸收电磁光谱的紫外和紫色区域的光线，并在可见光谱的蓝色范围发射光线，从而获得更亮、更新的外观。
术语“荧光增白剂”表示20～100个原子的有机小分子，其包含共轭π-体系芳基，或具有几个π键和可选的选自氧、氮、硫、磷和硒(优选选自氧、氮和硫)的至少一个杂原子的平面或环状分子。
荧光增白剂(OB)是20～100个原子的有机小分子，其包含共轭π-体系芳基或具有几个π键的平面或环状基团，至少一部分选自三嗪-二苯乙烯、香豆素、咪唑啉、二唑、三唑、苯并恶唑啉，联苯-二苯乙烯和恶唑，优选至少一部分选自恶唑和/或苯并恶唑。
根据一个实施方案，荧光增白剂(OB)选自乙氧基化的1,2-(苯并咪唑基)乙烯、2-苯乙烯基萘[1,2d]-恶唑、1,2-双(5'甲基-2-苯并恶唑基)乙烯、4,4'-双[4”-双(2”-羟甲基)氨基-6”(3”-磺基苯基)氨基-1”,3”,5”-三嗪-2”-基氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸盐、4-甲基-7-二甲基氨基香豆素、烷氧基化的4,4'-双-(苯并咪唑基)二苯乙烯、2-(5-氯苯并[d]恶唑-2-基)乙腈、2,2'-(4,4'-二苯酚乙烯基)二苯并恶唑、1,4-双-苯并恶唑基-萘、1,4-双(2-苯并恶唑基)萘、5-甲基-2,2'-(亚乙烯基二-对亚苯基)双苯并恶唑、2,2'-(1,2-乙烯二基二-4,1-亚苯基)二苯并恶唑和/或2,5-双(5-叔丁基苯并恶唑-2-基)噻吩。
根据另一个实施方案，荧光增白剂(OB)选自2-(5-氯苯并[d]恶唑-2-基)乙腈、2,2'-(4,4'-二苯酚乙烯基)二苯并恶唑、1,4-双(2-苯并恶唑基)萘、5-甲基-2,2'-(亚乙烯基二-对亚苯基)二苯并恶唑、2,2'-(1,2-乙烯二基二-4,1-亚苯基)二苯并恶唑和/或2,5-双(5-叔丁基苯并恶唑-2-基)噻吩。
根据一个优选的实施方案，荧光增白剂(OB)是2,5-双(5-叔丁基苯并恶唑-2-基)噻吩。
以聚合物组合物的重量计，聚合物组合物可包含的荧光增白剂(OB)的量为0.100重量％以下，优选为0.010重量％以下，更优选为0.0050重量％以下，甚至更优选0.0010重量％以下，如在0.0001～0.1000重量％的范围，优选在0.0001～0.0100重量％的范围，更优选在0.0001～0.0050重量％的范围，甚至更优选在0.0001～0.0015重量％的范围，甚至更优选在0.0003～0.0010重量％的范围。
荧光增白剂(OB)可以在聚丙烯(PP)的聚合过程中引入。然而，优选在后期引入荧光增白剂(OB)，例如通过后聚合工艺，包括优选通过使用母料技术混合荧光增白剂(OB)。
聚合物组合物
聚合物组合物包含如上下文所述的聚丙烯(PP)、第一成核剂(NU1)、脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、可选的碱土金属脂肪酸盐，可选的第二成核剂(NU2)和可选的荧光增白剂(OB)。在一个优选的实施方案中，聚合物由如上下文所述的聚丙烯(PP)、第一成核剂(NU1)、脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、可选的碱土金属脂肪酸盐、可选的第二成核剂(NU2)、可选的光学增白剂(OB)以及可选的添加剂构成。
以聚合物组合物的重量计，聚合物组合物包含的聚丙烯(PP)的量可以为至少95.0重量％，优选至少98.0重量％，更优选至少99.0重量％，如在95.0～99.8重量％的范围，优选在98.0～99.8重量％的范围，甚至更优选在98.5～99.8重量％的范围。
以聚合物组合物的重量计，聚合物组合物包含的第一成核剂(NU1)的量为0.5重量％以下，优选0.3重量％以下，更优选0.2重量％以下，如在0.0001～0.5000重量％的范围，优选在0.0001～0.3000重量％的范围，更优选在0.0100～0.3000重量％的范围，甚至更优选在0.1000～0.3000重量％的范围。
以聚合物组合物的重量计，聚合物组合物包含的第二成核剂(NU2)的量可以为1.0重量％以下，更优选0.5重量％以下，甚至更优选0.3重量％以下，甚至更优选0.2重量％以下，如在0.00001～1.00000重量％的范围，优选0.00001～0.50000重量％的范围，更优选0.00001～0.30000重量％的范围，甚至更优选0.00001～0.10000重量％的范围，还甚至更优选0.00010～0.05000重量％的范围。
以聚合物组合物的重量计，聚合物组合物包含的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)的量可以为0.008～0.150重量％，更优选0.010～0.100重量％，还更优选0.03～0.07重量％，甚至更优选0.040～0.060重量％。
以聚合物组合物的重量计，聚合物组合物包含的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)的量可以为0.008～0.150重量％，更优选0.010～0.100重量％，还更优选0.03～0.07重量％，甚至更优选0.040～0.060重量％。
因此，以聚合物组合物的重量计，如上定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)和可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)在聚合物组合物中的总量为0.5重量％以下(如0.5000重量％以下)，优选0.2重量％以下(如0.2000重量％以下)，更优选0.1重量％以下(如0.1100重量％以下)，甚至更优选为0.05重量％以下(如0.0500重量％以下)，如在0.001～0.150重量％的范围，优选在0.005～0.100重量％的范围，更优选在0.008～0.07重量％的范围，甚至更优选在0.01～0.06重量％的范围，最优选在0.04～0.06重量％的范围。
以聚合物组合物的重量计，聚合物组合物可包含的荧光增白剂(OB)的量为0.100重量％以下，优选为0.010重量％以下，更优选为0.0050重量％以下，甚至更优选0.0010重量％以下，如在0.0001～0.1000重量％的范围，优选在0.0001～0.0100重量％的范围，更优选在0.0001～0.0050重量％的范围，甚至更优选在0.0001～0.0015重量％的范围，甚至更优选在0.0003～0.0010重量％的范围。
而且，本发明的丙烯组合物可以含有不同于上述定义的那些的其他添加剂。不同于上述定义的那些的其他添加剂优选选自改性剂和稳定剂，如稳定剂、抗静电剂、润滑剂、颜料及它们的组合。具体而言，这些添加剂包括主要抗氧化剂(如位阻酚)和次要抗氧化剂(如亚磷酸酯)、UV稳定剂(如位阻胺)、除酸剂、炭黑、颜料、抗静电剂(如单硬脂酸甘油酯)、滑爽剂(如油酰胺)。这些添加剂通常可商购获得，并且描述于例如Hans Zweifel的“塑料添加剂手册”，第5版，2001年。
以聚合物组合物的重量计，不同于第一成核剂(NU1)、第二成核剂(NU2)、如上定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)和荧光增白剂(OB)的可选的其他添加剂的总量为优选0.0001～10.0000重量％，优选0.0001～5.00重量％，优选0.0001～2.5000重量％，更优选0.0001～1.5000重量％，还更优选0.0001～1.0000重量％。
特别优选地，聚合物组合物由聚丙烯(PP)、第一成核剂(NU1)、如上定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)、可选的荧光增白剂(OB)、可选的第二成核剂(NU2)和可选的其他添加剂构成，全部组分如上所述。
聚合物组合物的另一个特征是熔融行为。因此，优选地，聚合物组合物通过差示扫描量热法(DSC)测量的熔融温度(Tm)为至少130.0℃，更优选至少150℃，甚至更优选至少151℃，如在130～200℃的范围，优选在140～170℃的范围，甚至更优选在150～155℃的范围。
此外，优选地，聚合物组合物通过差示扫描量热法(DSC)测量的结晶温度(Tc)为至少100℃，更优选至少105℃。因此，聚合物组合物通过差示扫描量热法(DSC)测量的结晶温度(Tc)优选在100～130℃的范围，更优选在105～125℃的范围，甚至更优选在115～121℃的范围。
本发明的聚合物组合物表现出优异的视觉外观。特别地，本发明的聚合物组合物表现出低雾度值。
因此，根据本发明的聚合物组合物的雾度在20～40％的范围，优选在25～35％的范围，更优选在20～30％范围，其中雾度根据ASTM D 1003-07、在依据EN ISO 1873-2在190℃的板的加工温度下制备的60×60mm2、厚2mm的板上测定。特别是在单独存在脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)的情况下，即在聚合物组合物中不存在其它(碱土金属)脂肪酸盐的情况下，实现20～30％的雾度值(如22～28％)。
另外优选的是，根据本发明的聚合物组合物的黄度指数在-20至15范围内、优选在-15至5范围内，其中黄度指数根据ASTM E313、优选在依据EN ISO 1873-2在190℃的板的加工温度下制备的60×60mm2、厚2mm的板上测定。
此外，本发明的聚合物组合物可以以改进的效率加工。特别地，本发明的聚合物组合物可以在降低的加工温度下加工。
在这方面关键的因素是添加特定的成核剂与特定的脂肪酸盐。令人惊讶地发现，当第一成核剂(NU1)与脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)一起存在时，特别是当第一成核剂(NU1)与脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)以特定比例存在时，可以改善包含聚丙烯的聚合物组合物的视觉外观和加工效率。
在一个优选的实施方案中，第一成核剂(NU1)和脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)一起满足不等式(Ia)，优选不等式(Ib)，更优选不等式(Ic)，甚至更优选不等式(Id)，还更优选不等式(Ie)，
其中以聚合物组合物的重量计，“W(NU1)”是第一成核剂(NU1)的重量[重量％]，以及以聚合物组合物的重量计，“W(EAF)”是脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)的重量[重量％]。
聚合物组合物可以通过共混(优选熔融共混)聚丙烯(PP)、第一成核剂(NU1)、如上文所定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)、可选的第二成核剂(NU2)、可选的荧光增白剂(OB)和可选的其它添加剂而制备，所有成分均如上文和下文所定义。
优选地，熔融共混在第一成核剂(NU1)溶解于聚丙烯(PP)中的温度下完成，即通常在210～240℃之间的温度下，例如在220～230℃之间完成。
为了熔融共混聚合物组合物的各个组分，可以使用常规混合或共混装置，例如班伯里密炼机、双辊橡胶磨机、布斯共混炼机(Buss-cokneader)或双螺杆挤出机。优选地，在共转双螺杆挤出机中完成混合。然后优选进一步加工从挤出机回收的聚合物组合物，以产生如本文所定义的制品。
特别地，聚合物组合物可以通过将来自不同储料器的聚丙烯(PP)、第一成核剂(NU1)、如上文所定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)、可选的第二成核剂(NU2)、可选的荧光增白剂(OB)和可选的其它添加剂(所有成分均如上文和下文所定义)进料到熔融共混设备(例如挤出机)中来制备。但是，也可以从一个储料器中进料多种化合物。
根据一个实施方案，第一成核剂(NU1)、如上文所定义的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)、可选的碱土金属脂肪酸盐(如脂肪酸钙盐，例如硬脂酸钙)、可选的第二成核剂(NU2)、可选的荧光增白剂(OB)和可选的其它添加剂(所有成分均如上文和下文所定义)共混形成预混合物，该预混合物随后与如上下文所定义的聚丙烯(PP)熔融共混，形成聚合物组合物。
制品
根据另一方面，本发明涉及通过根据本发明的方法获得的制品。优选地，制品的厚度为0.3mm～5.0mm，优选0.4～3.5mm，更优选0.5～2.0mm。
根据本发明的制品包含如上定义的聚合物组合物。制品中聚合物组合物的量为至少70重量％，更优选至少90重量％，甚至更优选至少95重量％，还甚至更优选至少99重量％。根据一个优选的实施方式，制品由聚合物组合物组成。
在另一个优选的实施方案中，以制品的总重量计，制品不包含总量超过10重量％、优选不包含总量超过5重量％的(a)与存在于聚合物组合物中的聚合物不同的(即，与聚丙烯(PP)和可选的第二成核剂(NU2)不同的)另外的聚合物。典型地，如果存在另外的聚合物，则这种聚合物是用于添加剂的载体聚合物，因此不会有助于改善制品的性能。因此，在一个具体实施方案中，制品由本文定义的聚合物组合物和可能含有少量聚合物载体材料的另外添加剂构成。然而，以制品的总重量计，该聚合物载体材料在制品中的量不超过10重量％，优选不超过5重量％。此外，该聚合物载体材料不同于作为聚合物组合物的聚合物组分的聚丙烯(PP)和第二成核剂(NU2)。在一个具体的实施方案中，如果存在聚合物载体材料，则所述聚合物载体材料是不同于聚丙烯(PP)和第二成核剂(NU2)的乙烯均聚物和/或丙烯均聚物。在一个特别优选的实施方案中，制品仅由本文定义的聚合物组合物组成。
通过根据本发明的方法获得的制品的厚度可以在一个宽的范围内。由于在本发明的聚合物组合物中使用以及存在如本文定义的第一成核剂1(NU1)和脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)的组合，故可以由聚合物组合物制备具有优异视觉外观(例如，在雾度和黄度指数方面)的薄制品以及异常厚的制品。
优选地，该制品用于包装应用中，例如用于粘合剂的包装、用于化妆品的包装、用于药物的包装等；汽车应用，例如侧边装饰、踏步辅助、车身面板、扰流板、仪表盘、内饰等；医疗应用，例如注射器、导管、针头接口、针头保护器、吸入器、过滤器外壳、血液收集系统等；以及和家用器皿应用，例如塑料容器、洗涤剂盒、用于烤箱或微波炉的杯子和盘用纸板等。
在一个实施方案中，制品是薄壁制品，薄壁制品的壁厚优选为5.0mm以下，优选为3.0mm以下，更优选为1.5mm以下，甚至更优选为1.0mm以下，如在0.3～5.0mm范围，优选在0.4～3.5mm范围，更优选在0.5～2.5mm范围，甚至更优选在0.6～1.5mm的范围。
优选地，该制品是薄壁家用器皿制品，例如薄壁塑料容器、薄壁洗涤剂盒、薄壁杯子和盘子、用于烤箱或微波炉的薄壁板等。优选地，制品是壁厚为5.0mm以下、优选为3.0mm以下、更优选为1.5mm以下、甚至更优选为1.0mm以下、如在0.3～5.0mm范围，优选在0.4～3.0mm范围、更优选在0.5～1.5mm范围、甚至更优选在0.6～1.0mm的范围的薄壁家用器皿制品，例如薄壁塑料容器、薄壁洗涤剂盒、薄壁杯子和盘子、用于烤箱或微波炉的薄壁板等。
本发明提供的具体优点在于，由于如本文所定义的第一成核剂(NU1)和脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)的组合，特别是由于如本文所定义的特定量的第一成核剂(NU1)和特定量的脂肪酸锌盐(如硬脂酸锌)的组合，具有优异光学性能的该制品可以在比迄今已知的更低的加工温度下制备。
特别地，通过本发明的方法获得的制品将具有不寻常的低雾度值和/或低的黄度指数。
根据另一方面，本发明涉及一种制品，其中所述制品具有：
(a)20至40％、优选25至35％的雾度，其中所述雾度根据ASTM D 1003-07、在依据EN ISO 1873-2在190℃的板的加工温度下制备的60×60mm2、厚2mm的板上测定，
和/或
(b)在-20至15范围内、优选在-15至5范围内的黄度指数。
和/或
(c)从0.3mm到5.0mm、优选从0.4到3.5mm、更优选从0.5到2.0mm的厚度。
例如，根据本发明制备的制品在如前段所定义测量时的雾度值将不高于40，优选不高于35，更优选不高于30，甚至更优选不高于28，并且最优选不高于27。雾度值将在15至40的范围，更优选在20至35的范围，甚至更优选在22至32的范围，并且最优选在23至30的范围。
可选地或另外地，根据本发明制备的制品在如本文所定义测量时的黄度指数将不高于15，优选不高于10，更优选不高于5，甚至更优选不高于3，并且最优选不高于0。黄度指数将在-15至15的范围，更优选在-10至10的范围，更优选在-8至5的范围，甚至更优选在-5至3的范围，并且最优选在-2至0.8的范围。
应用
根据另一方面，本发明涉及脂肪酸锌盐、优选硬脂酸锌在本发明的用于在如下温度下加工聚合物组合物以形成制品(优选由所述聚合物组合物形成的模塑制品)的方法中的应用：不高于250℃，优选不高于230℃，更优选为不高于220℃，还更优选为不高于210℃，还更优选为不高于200℃，还更优选为不高于195℃，如不高于190℃，其中与不存在所述脂肪酸锌盐时形成的相同制品相比，所述制品具有降低的雾度，其中雾度根据ASTM D 1003-07、在依据EN ISO 1873-2在190℃的板的加工温度下制备的60×60mm2、厚2mm的板上测定，其中雾度优选降低至少5％，优选为至少10％，更优选为至少15％，甚至更优选为至少25％，最优选为至少35％。
以上已经指出了实施所述应用的进一步优选的温度范围。
综合评价
在另一个优选的实施方案中，本发明要求保护的方法以及要求保护的制品和要求保护的脂肪酸锌盐(优选硬脂酸锌)的应用可以可选地排除要求保护的脂肪酸锌盐(优选硬脂酸锌)涉及如下选择的三种聚合物组合物的方法以及制品和应用(总结于下表I中，更优选总结于下表Ia中)：
表I：
聚合物组合物 实施方案1’ 实施方案2’ 实施方案3’
PP [重量％] 99.558 99.718 99.581
NU1 [重量％] 0.1820 0.1240 0.1595
EAF [重量％] 0.0100 0.0080 0.0100
OD [重量％] 0.0001 0 0.0001
表Ia：
聚合物组合物 实施方案1’ 实施方案2’ 实施方案3’
PP [重量％] 99.500～99.600 99.700～99.800 99.500～99.600
NU1 [重量％] 0.1800～0.1900 0.1200～0.1300 0.1500～0.1600
EAF [重量％] 0.0050～0.0150 0.0050～0.0150 0.0050～0.0150
OD [重量％] 0.0001～0.0002 0～0.0002 0.0001～0.0002
其中，
PP是无规丙烯乙烯共聚物，具有30g/10min的MFR2(230℃，2.16kg)和3.4重量％的乙烯含量，优选是具有30g/10min的MFR2(230℃，2.16kg)和3.4wt％的乙烯含量的博禄公司以RG468MO市售的无规丙烯乙烯共聚物，还更优选的是具有29～31g/10min的MFR2(230℃，2.16kg)和3.3～3.5重量％的乙烯含量的无规丙烯乙烯共聚物，
OB是一种荧光增白剂，优选是2,5-双(5-叔丁基苯并恶唑基-2-基)噻吩(CAS编号7128-64-5)，还更优选是巴斯夫公司以Tinopal OB市售的的2,5-双(5-叔丁基苯并恶唑基-2-基)噻吩(CAS编号7128-64-5)。
NU1是1,3:2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(CAS编号135861-56-2)，优选是美利肯公司以Millad 3988市售的1,3:2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(CAS编号135861-56-2)。
EAF是硬脂酸锌，优选是Nimbasia以纯硬脂酸锌市售的硬脂酸锌。
还更优选地，实施方案1’至3’的补足100重量％的剩余部分优选为添加剂，如五-赤癣醇基四(3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
现在将通过下面提供的实施例更详细地描述本发明。
实施例
1.测定方法
除非另外定义，术语的以下定义和测定方法适用于本发明的上述一般性描述以及以下实施例。
通过NMR光谱定量微观结构：
定量的核磁共振(NMR)光谱用于定量聚丙烯均聚物的全同立构规整度和区域规整度(regio-regularity)。
针对1H和13C，分别使用在400.15MHz和100.62MHz下运行的Bruker AdvanceIII400NMR光谱仪记录溶液状态的定量的13C{1H}NMR光谱。通过使用13C最佳的10mm延伸温度探头，在125℃的条件下，对于所有气氛使用氮气，来记录所有光谱。
对于聚丙烯均聚物，将约200mg材料溶解于1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中。为了确保均匀溶液，在热区中进行初始样品制备之后，将NMR管在旋转炉(rotatary oven)中进一步加热至少1小时。在插入磁体时，将该管在10Hz处旋转。选择该设置主要是为了立构规整度分布量化所需的高分辨率(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico,V.；Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。标准单脉冲激发利用NOE和双水平WALTZ16解耦系统来实现(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,11289)。对每个光谱均获得总共8192(8k)个瞬态。
定量的13C{1H}NMR谱被处理、积分(integrated)，并使用专有的计算机程序由积分来确定相关的量化性质。
对于聚丙烯均聚物，所有的化学位移均内部地参照在21.85ppm处的甲基全同立构五元组(mmmm)。
观察到对应于区域缺陷(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253；Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157；Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)或共聚单体的特征信号。
通过在23.6-19.7ppm之间的甲基区域的积分、对与感兴趣的立构序列(stereosequences)无关的任意位点校准，来定量立构规整度分布(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。
具体来说，区域缺陷和共聚单体对立构规整度分布的定量的影响通过从立构序列的特定积分区域中减去代表性区域缺陷和共聚单体的积分来校正。
全同立构规整度在五元组水平处被确定，并被记录为全同立构五元组(mmmm)序列相对于所有五元组序列的百分比：
[mmmm]％＝100×(mmmm/所有五元组的总和)
通过在17.7ppm和17.2ppm处的两个甲基位点的存在来表明存在2,1-赤型区域缺陷，并由其他特征性位点来证实。没有观察到对应于其他类型的区域缺陷的特征信号(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。
使用在17.7ppm和17.2ppm处的两个特征性甲基位点的平均积分来定量2,1-赤型区域缺陷的量：
P21e＝(Ie6+Ie8)/2
基于甲基区域来量化1,2主要插入的丙烯的量，其中，对包含在该区域中的与主要插入无关的位点和从该区域中被排除的主要插入位点进行校正：
P12＝ICH3+P12e
丙烯的总量被量化为主要插入的丙烯和所有其他存在的区域缺陷的总和：
P总＝P12+P21e
2,1-赤型区域缺陷的摩尔百分比相对于所有丙烯进行量化：
[21e]摩尔％＝100×(P21e/P总)
观察到与乙烯的结合相对应的特征信号(如在Cheng,H.N.,Macromolecules1984,17,1950中所描述)，并且共聚单体分数被计算为聚合物中的乙烯相对于聚合物中所有单体的分数。
使用W-J.Wang和S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157的方法，对共聚单体分数进行定量，其通过贯穿在13C{1H}光谱中的整个光谱区域的多重信号的积分来定量。选择这种方法的原因在于它的稳定性(robust nature)和需要时对存在的区域缺陷的计算能力。对积分区域进行微调以增加对整个范围内的所遇到的共聚单体含量的适用性。
由摩尔分数计算共聚单体结合的摩尔百分比。
由摩尔分数计算共聚单体结合的重量百分比。
熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)：用TA仪器Q2000差示扫描量热法(DSC)对5～7mg样品进行测定。根据ISO 11357/第3部分/方法C2，在温度范围为-30～+225℃、扫描速率为10℃/min的加热/冷却/加热循环中运行DSC。在第二加热步骤中测定熔融温度和结晶温度。
MFR2(230℃)根据ISO 1133(230℃，2.16kg负载)测定。
雾度根据ASTM D 1003-07、在依据EN ISO 1873-2在190℃的板的加工温度下制备的60×60mm2、厚2mm的板上测定。
黄度指数根据ASTM E313测定。
2.实施例
无规丙烯乙烯共聚物(R-PP)的制备
在实施例的聚合方法中使用的催化剂是WO 2004/029112A1的实施例8(参见22-23页)中制备的催化剂，除了使用二乙基氯化铝代替三乙基铝作为铝化合物之外。使用外部供体二环戊基二甲氧基硅烷。铝与供体的比率为7.5。
表1：无规丙烯乙烯共聚物(R-PP)的制备
样品通过在225℃的温度下用Coperion 18挤出机将无规丙烯共聚物(PP)与表2中所示的添加剂熔融混合而获得。
表2：聚合物组合物
Irganox 1010是四(亚甲基-(3,5-二叔丁基-4-氢化肉桂酸酯)甲烷(CAS 6683-19-8)；
Irgafos 168是三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯(CAS 31570-04-4)；
GMS是市售的单硬脂酸甘油酯；
GDS是市售的二硬脂酸甘油酯；
DMDBS是1,3:2,4双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(CAS编号135861-56-2)，是美利肯公司市售的Millad 3988；
硬脂酸钙Nimbasia市售的纯硬脂酸钙；
硬脂酸锌Nimbasia市售的纯硬脂酸锌；
Tinopal是巴斯夫公司市售的2,5-双(5-叔丁基苯并恶唑基-2-基)噻吩(CAS编号7128-64-5)
实施例的雾度和黄度由根据ASTM D1003制备的厚度为2mm的60×60mm2注塑板测定。注塑温度如表3和表4所示。
表3：雾度
表4：黄度指数

Claims (16)

1.制备制品的方法，包括以下步骤：
-提供包括以下组分的聚合物组合物，
(i)聚丙烯(PP)，
(ii)具有以下结构的第一成核剂(NU1)，
其中R独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、羟烷基、烷基卤化物环烷基、环烯基、芳基、取代芳基及它们的组合，
其中R1至R5独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳氧基、羟烷基、环烷基、环烯基、芳基、取代芳基、卤化物、氨基和硫醚及它们的组合，以及可选地任意相邻的R1至R5连接在一起形成5元或6元环，
并且其中n为0至2的整数，优选1至2的整数，更优选n为1，
(iii)脂肪酸锌盐，比如硬脂酸锌，
-加工所述聚合物组合物以形成制品，
其中加工温度不高于250℃，优选不高于230℃，更优选不高于220℃，还更优选不高于210℃，还更优选不高于200℃，还更优选不高于195℃，例如不高于190℃。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述加工步骤是模塑步骤，优选注塑步骤和/或吹塑步骤，更优选薄壁注塑步骤、连续注塑步骤、气体辅助共注成型步骤、结构发泡成型步骤、挤出吹塑步骤、注射吹塑步骤和/或注射拉伸成型步骤。
3.根据权利要求1～2中任一项所述的方法，其中所述聚合物组合物不含硬脂酸钙，更优选不含脂肪酸钙盐，还更优选不含碱土金属脂肪酸盐，还更优选脂肪酸锌盐如硬脂酸锌是所述聚合物组合物中仅有的脂肪酸盐。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其中所述聚合物组合物另外包含：
(a)第二成核剂(NU2)，
和/或
(b)荧光增白剂(OB)。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其中所述聚合物组合物包含：
(i)以聚合物组合物的重量计，大于95.0重量％的聚丙烯(PP)，
(ii)以聚合物组合物的重量计，0.5重量％以下的第一成核剂(NU1)，
(iii)以聚合物组合物的重量计，低于0.5重量％的脂肪酸锌盐如硬脂酸锌连同可选的碱土金属脂肪酸盐，
(iv)以聚合物组合物的重量计，可选的1.0重量％以下的第二成核剂(NU2)，和
(v)以聚合物组合物的重量计，可选的0.100重量％以下的荧光增白剂(OB)。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的方法，其中所述聚丙烯：
(a)为丙烯共聚物，所述丙烯共聚物优选包含5重量％以下的共聚单体，其中优选所述共聚单体选自乙烯和/或一种或多种C4-C8α-烯烃，更优选选自乙烯和/或1-丁烯，还更优选为乙烯，
和/或
(b)是单相的。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的方法，其中所述聚丙烯共聚物是无规丙烯乙烯共聚物。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的方法，其中所述第一成核剂(NU1)具有以下结构，
其中R独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基，
其中R1至R5独立地选自氢、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基，
并且其中n为1。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的方法，其中所述成核剂(NU)选自1,3:2,4双(二亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4双(4-甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4双(4-乙基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇，以及1,3:2,4双(3-氯-亚苄基)山梨糖醇。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的方法，其中以聚合物组合物的重量计，脂肪酸锌盐如硬脂酸锌的含量为0.008～0.150重量％，优选为0.010～0.100重量％，更优选为0.03～0.07重量％，甚至更优选为0.040～0.060重量％。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的方法，其中脂肪酸锌盐如硬脂酸锌与碱土金属脂肪酸盐如硬脂酸钙之间的重量比为20/80至80/20，更优选为30/70至70/30，还更优选为40/60至60/40，如45/55至55/45。
12.根据权利要求1～10中任一项所述的方法，其中所述荧光增白剂(OB)选自5-甲基-2,2'-(亚乙烯基二对亚苯基)二苯并恶唑、2,2'-(4,4'-二苯酚乙烯基)二苯并恶唑、2,5-双(5-叔丁基苯并恶唑-2-基)噻吩、1,4-双(2-苯并恶唑基)萘、2-(5-氯苯并[d]恶唑-2-基)乙腈。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的方法，其中所述聚合物组合物通过熔融共混，更优选通过在110～140℃的温度范围内熔融共混聚丙烯(PP)与第一成核剂(NU1)、脂肪酸锌盐如硬脂酸锌、可选的碱土金属脂肪酸盐、可选的第二成核剂(NU2)和可选的荧光增白剂(OB)而提供。
14.一种制品，其包含如前述权利要求1和3～9中任一项所述的聚合物组合物，所述制品具有：
(a)20至40％、优选25至35％的雾度，其中所述雾度在依据EN ISO 1873-2而在190℃的板的加工温度下制备的60×60mm2、厚2mm的板上根据ASTM D 1003-07测定，
和/或
(b)根据ASTM E313测定的在-20至15范围内、优选在-15至5范围内的黄度指数，
和/或
(c)0.3mm至5.0mm、优选0.4mm至3.5mm、更优选0.5mm至2.0mm的厚度。
15.通过权利要求1～13中任一项所述的方法获得的制品。
16.脂肪酸锌盐、优选硬脂酸锌在如权利要求1-13所述的用于加工聚合物组合物以形成制品(优选由所述聚合物组合物形成的模塑制品)的方法中的应用，其中所述加工的温度为不高于250℃，优选不高于230℃，更优选为不高于220℃，还更优选为不高于210℃，还更优选为不高于200℃，还更优选为不高于195℃，如不高于190℃，其中与不存在所述脂肪酸锌盐时形成的相同制品相比，所述制品具有降低的雾度，其中雾度在依据EN ISO 1873-2而在190℃的板的加工温度下制备的60×60mm2、厚2mm的板上根据ASTM D 1003-07测定，其中雾度优选降低至少5％，优选至少10％，更优选至少15％，甚至更优选至少25％，最优选至少35％。
CN201680073985.8A 2015-12-21 2016-12-20 具有改善的视觉外观的聚丙烯的制备方法 Pending CN108602982A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15201586.3A EP3184584A1 (en) 2015-12-21 2015-12-21 Preparation process for polypropylene with enhanced visual appearance
EP15201586.3 2015-12-21
PCT/EP2016/081896 WO2017108771A1 (en) 2015-12-21 2016-12-20 Preparation process for polypropylene with enhanced visual appearance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108602982A true CN108602982A (zh) 2018-09-28

Family

ID=55177705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680073985.8A Pending CN108602982A (zh) 2015-12-21 2016-12-20 具有改善的视觉外观的聚丙烯的制备方法

Country Status (5)

Country Link
EP (2) EP3184584A1 (zh)
JP (1) JP6715934B2 (zh)
CN (1) CN108602982A (zh)
SG (1) SG11201804630SA (zh)
WO (1) WO2017108771A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020118566A1 (en) * 2018-12-12 2020-06-18 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Heterophasic polypropylene composition providing high surface gloss
WO2023000262A1 (zh) * 2021-07-22 2023-01-26 呈和科技股份有限公司 一种聚丙烯薄壁注塑料和由其制得的薄壁注塑制品
CN115895105A (zh) * 2022-10-12 2023-04-04 江苏金发科技新材料有限公司 一种增透增白聚丙烯材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2549503B (en) 2016-04-19 2019-04-17 Njc Europe Ltd Additive composition, method of blending same and a low haze polyolefin material and preparation thereof
JP2019133157A (ja) * 2018-01-31 2019-08-08 三井化学株式会社 光学部品
WO2019240896A1 (en) * 2018-06-15 2019-12-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing polymers
WO2023156412A1 (en) 2022-02-16 2023-08-24 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. Polypropylene composition with improved optical characteristics

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001240698A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Mitsui Chemicals Inc 添加剤、ポリオレフィン樹脂組成物および成形体
KR20040099865A (ko) * 2003-05-20 2004-12-02 한화종합화학 주식회사 캘린더가 가능한 투명 필름 및 시트용 폴리프로필렌계조성물 및 이를 이용한 폴리프로필렌 투명 필름 및 시트의제조방법
US20070080485A1 (en) * 2005-10-07 2007-04-12 Kerscher Christopher S Film and methods of making film
CN103113705A (zh) * 2013-02-01 2013-05-22 广东聚石化学股份有限公司 一种透明耐寒阻燃聚丙烯材料及其制备方法
TW201439095A (zh) * 2013-03-06 2014-10-16 New Japan Chem Co Ltd 含二縮醛組成物、聚烯烴樹脂組成物、及樹脂成形體
CN107108995A (zh) * 2014-12-22 2017-08-29 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 具有增强的视觉外观的聚丙烯

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62138545A (ja) * 1985-12-11 1987-06-22 Tokuyama Soda Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
US5234879A (en) 1990-12-19 1993-08-10 Neste Oy Method for the modification of catalysts intended for the polymerization of olefins
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
ES2196637T3 (es) 1997-12-23 2003-12-16 Borealis Tech Oy Complejo soluble de dihaluro de magnesio, preparacion y uso.
EP1403292B1 (en) 2002-09-30 2016-04-13 Borealis Polymers Oy Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperature activity
US7351758B2 (en) * 2005-05-24 2008-04-01 Milliken & Company Addictive composition and articles containing the same
JP2012233149A (ja) * 2011-04-22 2012-11-29 New Japan Chem Co Ltd ジアセタール組成物、該組成物を含むポリオレフィン系樹脂用核剤、該核剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001240698A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Mitsui Chemicals Inc 添加剤、ポリオレフィン樹脂組成物および成形体
KR20040099865A (ko) * 2003-05-20 2004-12-02 한화종합화학 주식회사 캘린더가 가능한 투명 필름 및 시트용 폴리프로필렌계조성물 및 이를 이용한 폴리프로필렌 투명 필름 및 시트의제조방법
US20070080485A1 (en) * 2005-10-07 2007-04-12 Kerscher Christopher S Film and methods of making film
CN103113705A (zh) * 2013-02-01 2013-05-22 广东聚石化学股份有限公司 一种透明耐寒阻燃聚丙烯材料及其制备方法
TW201439095A (zh) * 2013-03-06 2014-10-16 New Japan Chem Co Ltd 含二縮醛組成物、聚烯烴樹脂組成物、及樹脂成形體
CN107108995A (zh) * 2014-12-22 2017-08-29 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 具有增强的视觉外观的聚丙烯

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020118566A1 (en) * 2018-12-12 2020-06-18 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Heterophasic polypropylene composition providing high surface gloss
CN113166503A (zh) * 2018-12-12 2021-07-23 博禄塑料（上海）有限公司 提供高表面光泽度的多相聚丙烯组合物
CN113166503B (zh) * 2018-12-12 2023-04-11 博禄塑料（上海）有限公司 提供高表面光泽度的多相聚丙烯组合物
WO2023000262A1 (zh) * 2021-07-22 2023-01-26 呈和科技股份有限公司 一种聚丙烯薄壁注塑料和由其制得的薄壁注塑制品
CN115895105A (zh) * 2022-10-12 2023-04-04 江苏金发科技新材料有限公司 一种增透增白聚丙烯材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
SG11201804630SA (en) 2018-07-30
JP2019504143A (ja) 2019-02-14
EP3184584A1 (en) 2017-06-28
EP3394162A1 (en) 2018-10-31
WO2017108771A1 (en) 2017-06-29
JP6715934B2 (ja) 2020-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108602982A (zh) 具有改善的视觉外观的聚丙烯的制备方法
EP2902438B1 (en) High flow polyolefin composition with high stiffness and puncture resistance
US9777142B2 (en) High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
KR101856916B1 (ko) 배터리 케이스를 위한 우세한 응력 백화 수행성
US10202475B2 (en) Propylene copolymer for extrusion blow molded bottles
US20160194486A1 (en) High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
US10442883B2 (en) Soft heterophasic random propylene copolymer with improved clarity
CN107108995A (zh) 具有增强的视觉外观的聚丙烯
KR20150086319A (ko) 타이거 스트라이프가 완화 또는 제거되고 우수한 기계적 특성이 유지된 ｐｐ 화합물
EP3261815B1 (en) Propylene copolymer composition with improved long-term mechanical properties
US20210047502A1 (en) Heterophasic polypropylene composition
WO2016070416A1 (en) Polypropylene composition with improved scratch resistance, balanced impact strength and stiffness
CN107406642A (zh) 聚丙烯组合物和纤维增强复合材料
US20220073718A1 (en) Random propylene polymer composition and use in extrusion blow moulding
US20140249264A1 (en) High-fluidity heterophasic propylene copolymer with improved rigidity
US12006424B2 (en) Polymer composition suitable for gamma-ray sterilization
US20220195166A1 (en) Low stress whitening polypropylene composition
US20210395503A1 (en) A polymer composition suitable for gamma-ray sterilization

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180928

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication