CZ286546B6 - Celulozové vlákno, způsob jeho přípravy a absorpční výrobek, který ho obsahuje - Google Patents

Celulozové vlákno, způsob jeho přípravy a absorpční výrobek, který ho obsahuje Download PDF

Info

Publication number
CZ286546B6
CZ286546B6 CZ19941357A CZ135794A CZ286546B6 CZ 286546 B6 CZ286546 B6 CZ 286546B6 CZ 19941357 A CZ19941357 A CZ 19941357A CZ 135794 A CZ135794 A CZ 135794A CZ 286546 B6 CZ286546 B6 CZ 286546B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
fiber
fibers
solvent
carboxymethylcellulose
cellulose fiber
Prior art date
Application number
CZ19941357A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ135794A3 (en
Inventor
Hardev Singh Bahia
Jim Robert James
Original Assignee
Courtaulds Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Courtaulds Plc filed Critical Courtaulds Plc
Publication of CZ135794A3 publication Critical patent/CZ135794A3/cs
Publication of CZ286546B6 publication Critical patent/CZ286546B6/cs

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/207Substituted carboxylic acids, e.g. by hydroxy or keto groups; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/21Halogenated carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/28Polysaccharides or their derivatives
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F11/00Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
    • D01F11/02Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of cellulose, cellulose derivatives, or proteins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/24Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives
    • D01F2/28Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives from organic cellulose esters or ethers, e.g. cellulose acetate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2904Staple length fiber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2965Cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2971Impregnation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3065Including strand which is of specific structural definition
    • Y10T442/313Strand material formed of individual filaments having different chemical compositions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/697Containing at least two chemically different strand or fiber materials
    • Y10T442/698Containing polymeric and natural strand or fiber materials

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Karboxymethylcelulózové vlákno, které má stupeň substituce alespoň 0,1 karboxymethylové skupiny na jednotku glukózy, je vyrobeno karboxymethylací celulózového vlákna zvlákněného z rozpouštědla a má absorpční schopnost nejméně 8 g 0,9% solankového roztoku na 1 g vlákna při měření metodou volného bobtnání a houževnatost nejméně 10 cN/tex. Toto vlákno se připraví uvedením celulózového vlákna do styku s hydroxidem alkalického kovu a monochloroctovým reakčním činidlem zvoleným z množiny zahrnující kyselinu monochloroctovou a její soli, přičemž se jako celulózového vlákna použije celulózové vlákno, vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla. Je popsán i absorpční produkt pro osobní hygienu, tvořený vrstvou, která je směsí karboxymethylcelulózového vlákna a alespoň jednoho jiného textilního vlákna, přičemž uvedená vrstva hmotnostně obsahuje 10 až 50 % popsaného karboxymethylcelulózového vlákna.ŕ

Description

Karboxymethylcelulózové vlákno, způsob jeho přípravy a absorpční produkt toto vlákno obsahující
Oblast techniky
Vynález se týká celulózových vláken s vysokou schopností absorbovat vodné kapaliny. Taková vlákna se používají v absorpčních produktech osobní hygieny, jakými jsou pleny pro jedno použití, tampóny, sanitární vložky a inkontinentní podušky, dále také v absorpčních utěrkách a mohou také nalézt použití jako materiál absorbující vlhkost nebo jako materiály pro výrobu ručníků. Absorpční schopnost celulózových vláken lze zvýšit vnesením do vláken vysoce absorpčních chemikálií nebo chemickou modifikací samotné celulózy. Existuje však nebezpečí, že by mohlo docházet k uvolňování těchto vysoce absorpčních chemikálií z vláken. Tento vynález se týká chemicky modifikovaných vláken, zejména karboxymethylovaných celulózových vláken, způsobu jejich přípravy a absorpčních produktů, které taková vlákna obsahují.
Dosavadní stav techniky
Karboxymethylcelulóza v práškovitém stavu je komerčně dobře známa jako zahušťovadlo. Vyrábí se reakcí celulózové buničiny se silnou zásadou, jakou je hydroxid sodný, a s kyselinou monochloroctovou nebo s její solí. Byly činěny četné pokusy vyrábět karboxymethylcelulózová vlákna, avšak tato vlákna nedospěla do stádia širšího komerčního uplatnění. Způsoby výroby karboxymethylcelulózy jsou popsány v patentových dokumentech GB-A-2220881, GB-A2094802, US—A-3731680, US-A-1736714, JP-A^9-55993, JP-A-15458, JP-A-3-825 a JPA-3-269144, jakož i v časopisech J. Applied Polymer Science, sv. 17 (1973), str. 3375 až 3388 a Textile Research L., 1971, str. 680. Popisuje se zde výroba karboxymethylcelulózových vláken z regenerované celulózy nebo z bavlny. Při této výrobě se však vyskytují problémy spočívající v tom, že je nemožné vyrobit vysoce absorpční vlákna, která by měla dostatečnou pevnost ktomu, aby mohla být zpracována v textilních strojích, a která by byla současně prosta povrchové lepivosti, aby mohla být použita pro výrobu absorpčních produktů.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je karboxymethylcelulózové vlákno, jehož podstata spočívá v tom, že má stupeň substituce alespoň 0,1 karboxymethylové skupiny na jednotku glukózy, že je vyrobeno karboxymethylací vlákna zvlákněného z rozpouštědla a že má absorpční schopnost nejméně 8 g 0,9 % solankového roztoku na 1 g vlákna při měření metodou volného bobtnání a houževnatost nejméně 10 cN/tex.
Karboxymethylcelulózové vlákno podle vynálezu má výhodně stupeň substituce 0,2 až 0,5 karboxymethylové skupiny na jednotku glukózy, absorpční schopnost 15 až 40 g 0,9% solankového roztoku na 1 g vlákna při měření metodou volného bobtnání a houževnatost 15 až 25 cN/tex. Karboxymethylcelulózové vlákno podle vynálezu má dále výhodně schopnost zůstat ve svazku vláken ve formě odděleného vlákna při bobtnání ve vodě mající tvrdost 400 ppm uhličitanu vápenatého.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy výše definovaného karboxymethylcelulózového vlákna podle vynálezu uvedením celulózového vlákna do styku s hydroxidem alkalického kovu a monochloroctovým reakčním činidlem zvoleným z množiny zahrnující kyselinu monochloroctovou a její soli, jehož podstata spočívá vtom, že se jako celulózové vlákno použije celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla. Výhodně se jako vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla použije vlákno ve formě pramene nebo střiže. Výhodně se jako
-1 CZ 286546 B6 celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla použije nesušené vlákno. Výhodně se jako celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla použije vlákno ve formě tkaného, pleteného nebo netkaného produktu. Výhodně se celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla uvede do styku s vodným roztokem obsahujícím hmotnostně 4 až 10 % hydroxidu alkalického kovu a 10 až 25 % soli kyseliny monochloroctové. Výhodně se celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla po uvedení do styku s hydroxidem alkalického kovu a s monochloroctovým reakčním činidlem zahřívá na teplotu 80 až 150 °C. Výhodně se celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla uvede do styku se společným vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu a monochloroctového reakčního činidla majícím teplotu nejvýše 20 °C. Výhodně se celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla uvede před jeho zahřátím odděleně do styku s roztokem hydroxidu alkalického kovu a s roztokem kyseliny monochloroctové.
Předmětem vynálezu je rovněž absorpční produkt pro osobní hygienu, jakým je plena pro jedno použití, tampon, sanitární vložka nebo inkontinentní poduška, tvořený vrstvou, která je směsí karboxymethylcelulózového vlákna a alespoň jednoho jiného textilního vlákna, jehož podstata spočívá v tom, že uvedená vrstva hmotnostně obsahuje 10 až 50 % karboxymethylcelulózového vlákna podle vynálezu. Absorpční produkt podle vynálezu výhodně jako alespoň jedno jiné textilní vlákno obsahuje zcela nebo převážně celulózová vlákna.
Předmětem vynálezu je konečně absorpční produkt pro osobní hygienu, jakým je plena pro jedno použití, tampon, sanitární vložka nebo inkontinentní poduška, tvořený směsí karboxymethylcelulózového vlákna a načechrané dřevité buničiny, jehož podstata spočívá vtom, že jako karboxymethylcelulózové vlákno obsahuje karboxymethylcelulózové vlákno podle vynálezu, které je ve směsi obsaženo v množství 10 až 50 % hmotnosti.
Vynález je založen na objevu spočívajícím v tom, že karboxymethylcelulózová vlákna s vyšší absorpční schopností a pevností, prostá povrchové lepivosti jsou vyrobitelná z celulózových vláken připravených zvlákňováním z rozpouštědla.
Důležitými vlastnostmi karboxymethylcelulózových vláken jsou jejich absorpční schopnosti a absorpční retence. Při použití těchto vláken v absorpčních produktech je důležité, aby tato vlákna při styku s kapalinou absorbovala pokud možno největší množství této kapaliny a aby si obsah této absorbované kapaliny pokud možno udržela i při vystavení tlaku. Pokud není výslovně uvedeno jinak, je uvedenou testovací kapalinou 0,9 % solankový roztok a hodnoty jak absorpční schopnosti, tak i absorpční retence jsou uváděny v gramech absorbovaného resp. podrženého 0,9 % solankového roztoku najeden gram vlákna. V případě, že jsou dále uvedeny hodnoty absorpční schopnosti a absorpční retence pouze údajem „X g/g, popřípadě pouze hodnotou „X“, je třeba tyto údaje chápat tak, že uvažované vlákno má absorpční schopnost resp. absorpční retenci rovnou X gramům 0,9 % solankového roztoku na 1 gram vlákna. Stejně tak všechny dále uvedené procentické údaje znamenají hmotnostní procentické údaje, pokud není výslovně uvedeno jinak. Pokud je míra přijmutí (nasáknutí) kapaliny vláknem udána procentickým údajem, potom se tento procentický údaj vztahuje na hmotnost vlákna, což například znamená, že když má vlákno hodnotu přijmutí 250%, potom lOOg vlákna nasáklo 250 g uvažované kapaliny. V popisné části je rovněž relativní vlhkost uváděna pod mezinárodně běžně uznávaným označením RH (Relative Humidity). Tak například údaj „X% RH“ je třeba chápat tak, že jde o X procentní relativní vlhkost při uvedené teplotě.
Vlákna připravená zvlákňováním z rozpouštědla jsou vlákna zvlákňovaná z roztoku celulózy v rozpouštědle na rozdíl od regenerovaných celulózových vláken, která se zvlákňují z roztoku derivátu celulózy (celulózového xantátu), který se rekonvertuje na celulózu v lázni, v níž jsou vlákna zvlákňována. Jakožto příklady rozpouštědel celulózy se uvádějí terciární amin-N-oxidy, směsi Ν,Ν-dimethylformamid/nitrogentetroxid, směsi dimethylsulfoxid/paraformaldehyd a roztoky chloridu litného v Ν,Ν-dimethylacetamidu nebo N-methylpyrrolidonu. Výhodnými
-2CZ 286546 B6 rozpouštědly k výrobě celulózových vláken zvlákňováním z rozpouštědla jsou terciární amin-Noxidy. Výroba vláken zvlákňováním z rozpouštědla je popsána například v amerických patentových spisech číslo 4 246221 a 4 196281, jež uvádějí příklady výhodných terciárních amin-N-oxidů. Roztok celulózy je zvlákňován přes vzduchovou mezeru do lázně nerozpouštějící celulózu, obvykle vody, kde se celulóza vysráží ve tvaru vlákna.
Vlákno připravené zvlákňováním z rozpouštědla, má dva odlišné strukturní znaky oproti regenerovanému celulózovému vláknu a bavlně. Má v podstatě rovnoměrnou strukturu ve svém průřezu a má větší krystalinitu. Struktura regenerovaných celulózových vláken a bavlněných vláken je charakterizována poměrně hustým povlakem na povrchu vlákna. Bavlněné vlákno připravené zvlákňováním z rozpouštědla takový povlak nemá. Má se za to, že každá z těchto vlastností je významná pro výrobu karboxymethylcelulózových vláken s vysokou absorpční schopností bez zeslabení vlákna v průběhu karboxymethylačního procesu do té míry, že ztratí svou vláknitou strukturu.
Při provádění způsobu podle vynálezu lze alkalické a monochloroctové reakční činidlo aplikovat na celulózové vlákno současně nebo postupně. Celulózové vlákno může být ve tvaru pramene, příze, stříže nebo látky, například tkané, pletené nebo pojené látky. Použije-li se pojené látky, je výhodná taková látka, kde jsou vlákna v látce poměrně pevně vázána, například propojením za mokra nebo jehlováním. Příze, pramen, nebo vlákno mohou být směsí celulózového vlákna s jedním nebo s několika jinými vlákny, jako jsou polyesterová nebo nylonová vlákna, jež zůstávají karboxymethylačním procesem nedotčena. V případě pramene, příze nebo stříže může být vláknem suché vlákno, které je obchodním produktem, nebo to může být nikdy nesušené vlákno, což je vlákno, jež nebylo po vytvoření sušeno. Rychlost pohlcování reagencií vláknem a rychlost reakce s celulózou vlákna může být poněkud větší u vlákna nikdy nesušeného. Použije-li se vlákna nikdy nesušeného, je jeho obsah vody případně řízen na hmotnostně méně, než 150 %, například na 50 až 100 %, mandlováním.
Alkalická a monochloroctová sloučenina se s výhodou aplikují z vodného roztoku. Alkálií je s výhodou hydroxid alkalického kovu, jako hydroxid sodný nebo hydroxid draselný a s výhodou se používá v koncentraci nejméně hmotnostně 2%, výhodněji 4% nebo 5%, nebo víceprocentní až do 15%, výhodněji hmotnostně do 10%. Monochloroctové kyseliny se s výhodou používá ve formě soli, obvykle soli odpovídající použité alkálii, například monochloracetátu sodného v případě použití hydroxidu sodného. Monochloracetátové reakční složky se s výhodou používá v koncentraci nejméně hmotnostně 5%, výhodněji nejméně 10% až 35%, výhodněji hmotnostně do 25 %. Alkalické a monochloroctové sloučeniny se používá s výhodou v přibližně ekvimolárních množstvích, například v molámím poměru 0,8-1,2 : 1. Hydroxidu sodného a monochloracetátu sodného se s výhodou používá v hmotnostním poměru 1 : 2,5-3,5, výhodněji přibližně 1 :2,9. Použije-li se kyseliny monochloroctové, je molámí poměr alkálie k monochloroctové kyselině přibližně 2:1.
Alkalickou a monochloroctovou reakční složku lze aplikovat z roztoku směsi vody a polárního organického rozpouštědla. Může se například rozpustit hydroxid sodný ve vodě, hmotnostně do 35 % a monochloracetát sodný ve vodě, hmotnostně do 45 % a roztoky se mohou smísit a zředit alkoholem, jako je ethanol nebo průmyslový methylovaný líh, k získání požadované koncentrace reakčních složek ve vodné směsi organického rozpouštědla.
K nanesení alkalické a monochloroctové reakční složky na vlákno je možno použít různých postupů. Vlákno může být ponořeno do reakčního roztoku při zvýšené teplotě, například nejméně 50 °C až do teploty varu roztoku. Je-li vlákno ve tvaru souvislé textilie, jako pramen nebo látka, dá se reakční roztok nanášet napouštěním s následujícím sušením za zvýšené teploty. Alkalickou a monochloroctovou reakční složku lze aplikovat postupně, přičemž v tomto případě je výhodné, nikoli však nezbytné, je-li alkálie nanášena před monochloroctovým reakčním činidlem, nebo je lze aplikovat společně v jediném roztoku. Napouštění má tu přednost, že sušení může probíhat za
-3 CZ 286546 B6 vyšší teploty, což zkracuje dobu reakce. Teplota sušení může být například 50 až 200 °C. Teploty sušení nad 100 °C umožňují doby reakce 2 až 10 minut, ve srovnání se 4 až 30 minutami, provádí-li se reakce při teplotách pod 100 °C. Množství odvedené kapaliny při napouštění je s výhodou hmotnostně 50 až 100%; prameny nebo látky je možno ždímat, 5 například mandlováním, případně po napouštění, k dosažení požadovaného odvodnění. Příliš vysoký obsah kapaliny může znamenat, že doba potřebná k sušení je delší, než doba potřebná ke karboxymethylační reakci. Ačkoli je to ještě efektivní, plýtvá se tím energií. Je třeba dát pozor, aby se zabránilo přílišnému zeslabení celulózového vlákna tepelným odbouráním. Nejvýhodnější teploty reakce jsou 80 až 150 °C, obzvláště 90 °C a výše, jako 90 až 120 °C. Zpracovávaná 10 vlákna by se s výhodou neměla zahřát k úplnému vysušení vláken, výhodný je obsah vlhkosti po sušení hmotnostně 5 až 20 %. Tím se zabrání křehkosti vysušených vláken. Ohřev je možný probíhat v peci nebo při plynulém procesu v horkém tunelovém sušiči.
Jedním příkladem provádění způsobu podle vynálezu je napouštění vlákna alkálií, například 15 vodným roztokem hydroxidu sodného a sušení při teplotě nad 80 °C s následným zpracováním monochloroctovým reakčním činidlem, například monochloracetátem sodným. Vlákni, zpracované alkálií, se může ponořit do vodného roztoku při 50 až 100 °C na dobu 15 až 60 minut a pak se může sušit. Alternativně může být aplikován roztok monochloracetátu sodného napouštěním s následným sušením při teplotě nad 80 °C po dobu 5 až 15 minut. Vlákno v podobě pramenů 20 nebo látky se může mandlovat po napouštění hydroxidem sodným nebo po napouštění monochloracetátem sodným nebo po napouštění oběma činidly ke snížení obsahu zadržené kapaliny na vláknu. Je-li vlákno mandlováno ke snížení zadržené kapaliny, má se zvýšit koncentrace použitého roztoku k dosažení podobné úrovně reakčního činidla na vláknu. Pořadí zpracování se může obrátit, to je vlákno může být napuštěno monochloracetátem sodným a případně 25 vymandlováno a vysušeno a pak napuštěno hydroxidem sodným s případným mandlováním a sušením. V každém případě je třeba dbát při nanášení druhého zpracovacího roztoku v plynulém procesu, aby se reakční činidlo z prvního zpracovacího roztoku, vnesené vláknem, dostávalo do druhého zpracovacího roztoku a znova se rozpouštělo.
Alternativně mohou být hydroxid sodný a monochloracetát sodný aplikovány současně. Současná aplikace hydroxidu sodného a monochloracetátu sodného může být výhodná vzhledem k tomu, že se použije pouze jedné operace sušení a celková doba reakce se zkrátí. Roztok, obsahující hydroxid sodný a monochloracetát sodný v požadované koncentraci, může být připraven smísením roztoků těchto reakčních činidel, jež byly připraveny odděleně, nebo 35 rozpuštěním hydroxidu sodného v roztoku monochloracetátu sodného. Smíšený roztok lze aplikovat ponořováním nebo napouštěním s případným následným mandlováním a sušením při zvýšené teplotě. Roztok obsahující jak hydroxid sodný, tak monochloracetát sodný nemá být udržován na zvýšené teplotě pod dlouhou dobu, neboť může docházet k reakci hydroxidu sodného a monochloracetátu sodného za vzniku chloridu sodného a glykolátu sodného. Roztoky 40 hydroxidu sodného a monochloracetátu sodného lze smísit těsně před aplikací na vlákno, nebo mohou být oba roztoky nastříknuty na vlákno současně, například sprchami uspořádanými kolmo k sobě. Má-li být směsný roztok a alkálie (například hydroxidu sodného) a monochloracetátového reakčního činidla (například monochloracetátu sodného) skladován, je výhodné udržovat ho na teplotě 20 °C nebo nižší, například 0 až 5 °C. Je výhodné zabránit skladování vlákna zpracovaného alkálií a monochloracetátem při teplotě 20 až 40 °C. Obvykle je nej pohodlnější zahřát vlákno bezprostředně po napuštění k ovlivnění karboxymethylační reakce. Alternativně může být napuštěné vlákno před ohřevem skladováno při teplotě pod 20 °C, s výhodou při teplotě 0 až 5 °C. Může být výhodné provádět napouštění při teplotě pod 20 °C, například při teplotě 0 až 10 °C.
Dosažený stupeň substituce celulózových vláken je s výhodou nejméně 0,15 karboxymethylové skupiny na jednotku glukózy a nejvýhodněji je 0,2 až 0,5. Vyšší stupně substituce než 0,5 karboxymethylové skupiny na jednotku glukózy mohou způsobit, že vlákna jsou ve vodě rozpustná, spíše než aby ve vodě bobtnala. Vyšší stupeň substituce nad uvedené rozmezí může
-4CZ 286546 B6 být výhodný, má-li být vlákna použito na absorpční výrobky a nižší stupeň substituce mimo toto rozmezí může být výhodný, má-li být vlákna použito pro oděvnické účely.
Přítomnost vícemocných kationtů, obzvláště vícemocných kovových iontů alespoň v jednom reakčním činidle, může být výhodná. Výhodnými kovovými ionty jsou ionty vápenaté, alternativními však mohou být ionty bamaté, hořečnaté nebo zinečnaté. Zjistilo se, že přítomnost vícemocných kovových iontů při zpracování napomáhá zabránění tvoření vláken, jež jsou rozpustná v destilované nebo demineralizované vodě: má se za to, že vícemocný kovový iont může vytvářet vzájemné vazby mezi skupinami karboxylové kyseliny s různými karboxylovými řetězci. Koncentrace soli vícemocného kovového iontu, například soli vápníku ve zpracovacím roztoku, může být například hmotnostně 0,01 až 10%. V mnohých případech mohou mít postačující účinek vápenaté ionty, přítomné ve vodě z vodovodu. V jiných případech může být výhodné přidání vápenaté soli, jako je chlorid vápenatý, do zpracovacího roztoku, například v množství hmotnostně 1 až 4 %. Obecně platí, že čím vyšší je stupeň substituce celulózových vláken karboxymethy lenovým i skupinami, tím vyšší je výhodná koncentrace iontů vápníku (ve stanoveném rozmezí) v reakčním roztoku, aby se zabránilo tvoření vláken rozpustných v destilované nebo demineralizované vodě. Ionty vícemocných kovů, například ionty vápníku, lze aplikovat při promývání zpracovaných vláken jejich zavedením do prací kapaliny, je to však méně účinné.
Při modifikovaném způsobu podle vynálezu se vlákna napřed zpracovávají vodným roztokem silné alkálie, takže alkálie se vláknem absorbuje. Pak se vlákna propláchnou rozpouštědlem alkálie, s výhodou vodou, aniž dojde k důkladnému promytí. Voda může obsahovat případně jedno nebo několik povrchově aktivních činidel. Účinkem takového propláchnutí je odstranění většího množství alkálie z vnější oblasti vláken, než z vnitřku vlákna. Vlákna se pak zpracují monochloroctovým činidlem, s výhodou monochloroctovou kyselinou, a zahřejí se k vyvolání karboxymethylace a k vysušení. Míra karboxymethylace je větší uvnitř vlákna, kde zbylo více alkálie, než v jeho povrchových oblastech. Operaci propláchnutí lze provádět po zpracování monochloroctovým činidlem a před ohřevem a vysušením; přispívá to ke zvětšení rozdílu stupně karboxymethylace mezi vnitřkem a vnějšími oblastmi vlákna.
Produkt, vyrobený tímto modifikovaným způsobem, jmenovitě karboxymethylované celulózové vlákno s větším stupněm karboxymethylace uvnitř vlákna, než v jeho povrchových oblastech, se jeví podobně jako běžná celulózová vlákna, i když jsou vlhká, má však větší absorpční schopnost.
Po karboxymethylaci se vlákna obvykle perou k odstranění veškeré nezreagované alkálie nebo chloracetátu nebo jakýchkoli vedlejších produktů, jako je chlorid sodný nebo glykolát sodný. Obecně se používá propírání vodou, s výhodou směsí vody a s vodou mísitelného organického rozpouštědla. Propírací médium může obsahovat organickou hydroxylovou sloučeninu, povrchově aktivní činidlo a/nebo kyselinu. Organickou hydroxylovou sloučeninou je sloučenina obsahující alespoň jednu alkoholickou hydroxylovou skupinu, například ethanol, methanol nebo jiný nízkomolekulámí alkohol a/nebo polyhydroxylovou sloučeninu, jako je ethylenglykol a propylenglykol. Hmotnostní poměr organické hydroxylové sloučeniny k vodě může být například 3 : 1 až 1 : 50. Nízkomolekulámí monoalkohol může působit jak jako s vodou mísitelné organické rozpouštědlo, tak jako organická hydroxylová sloučenina; například je s výhodou základem pracího prostředí směs vody s ethanolu v hmotnostním poměru 2 : 1 až 1 :2. Použije-li se povrchově aktivního činidla, je to s výhodou neiontové činidlo, jako polyalkylenoxidový adukt alkoholu nebo fenolu, ačkoli je možno použít aniontových nebo kationtových povrchově aktivních činidel. Každé použité povrchově aktivní činidlo by mělo být spíše hydrofilní než hydrofobní; takové hydrofobní povrchově aktivní činidlo může snižovat rychlost přijímání vody vlákny. Jakožto příklady vhodných povrchově aktivních činidel se uvádějí činidla obchodních názvů „Tween 20“ a ,,Atlas G1086“. Kyselinou, používanou při propírání k neutralizaci alkalinity karboxymethylovaného vlákna, je s výhodou slabá kyselina,
-5 CZ 286546 B6 například organická karboxylová kyselina, jako je kyselina octová, které se používá například v hmotnostním množství 0,5 až 15%, s výhodou 1 až 5%. Hmotnostní poměr prací kapaliny k vláknu při propírání je s výhodou 5 : 1 až 50 : 1.
Praní se s výhodou provádí protiproudně, například ve dvou až třech stupních. Při dvoustupňovém propírání se vlákna, jež byla již jednou proprána, propírají opět čistou prací kapalinou. Vlákna propraná v tomto druhém propírání lze vysušit k dalšímu zpracování. Kapalina z tohoto druhého praní prochází prvním pracím stupněm jako propírací kapalina nepropraných vláken. Protiproudně praní umožňuje použití nižšího poměru promývací operace. V propírací kapalině lze použít poměrně nízké koncentrace kyseliny, například hmotnostně 0,5 až 2,0 %.
Alternativně oproti začleňování povrchově aktivního činidla do propírací kapaliny může být výhodné aplikovat povrchově aktivní činidlo následně jako apreturu. Povrchově aktivní činidlo může být například v podobě roztoku v alkoholu, nebo jako vodná směs s alkoholem, například jako směs k promývání vláken, nebo může být povrchově aktivní činidlo použito nezředěné. Apreturu lze nanášet ponořováním vláken v apretuře nebo nabalovacím bubnem nebo sprchou. Je-li povrchově aktivního činidla použito jako apretury, je vlákno s výhodou odmačknuto k odstranění nadbytku prací kapaliny, například mandlováním, před nanesením apretury.
Po požadovaném proprání se vlákno obvykle suší. Nadměrné množství propírací kapaliny se odstraní tlakem, například mandlováním, načež následuje sušení za tepla. Optimální stupeň, na který má být vlákno vysušeno, závisí na dalším záměrném zpracování, avšak obecně se dává přednost obsahu vlhkosti hmotnostně 5 až 20 %, aby se zabránilo křehnutí sušených vláken, zejména když se suší ve formě pramene, příze nebo stříže, jež mají být dále podrobeny dalšímu zpracování, jako například kadeření, mykání, tkaní nebo valchování.
Zpracované vlákno může být kadeřeno a může být výhodné vlákno kadeřit k dosažení zvýšené pružnosti, zejména má-li ho být použito v netkaných produktech pro absorpční výrobky. Pramen může být například tvarován tlakem. Alternativně lze použít kadeření nepravým zákrutem. Má-li být vlákno kadeřeno, může být upuštěno od sušení za tepla po promývání a vlákno se může nechat vysušit v průběhu kadeření.
Karboxymethylované vlákno, vyrobené z celulózy, zvlákňované z rozpouštědla, podle vynálezu, má větší absorpční schopnost a vynikající fyzikální vlastnosti ve srovnání s karboxymethylovaným vláknem vyrobeným z regenerované celulózy nebo z bavlněných vláken. Absorpční schopnost 0,9 % solankového roztoku na 1 gram vlákna, měřeno způsobem volného bobtnání, může být například 15 nebo více, například 20 až 40 gramů na 1 gram v kombinaci s houževnatostí v rozmezí 25 až 15 cN/tex. Vlákna viskózového hedvábí nebo bavlněná vlákna karboxymethylovaná stejným postupem mají absorpční schopnost pouze 8 až 13 g/g a menší houževnatost. Na této úrovni absorpční schopnosti se stává karboxymethylované viskózové hedvábí obzvláště, a bavlněné vlákno v menší míře, ve styku s vlhkostí na povrchu lepivým, takže je-li pramen vláken karboxymethylován, vlákna se navzájem slepí a ztratí svou individuální vláknitou povahu. Tento problém se nevyskytuje u vláken podle tohoto vynálezu, která lze zpracovávat na běžných textilních strojích, například jako stříž řezáním, mykáním a případně kadeřením, dloužením a spřádáním. I při nižších stupních substituce, dávajících nižší absorpční schopnost, jsou vlákna získaná z celulózy zvlákňované z rozpouštědla podstatně pevnější, než karboxymethylovaná vlákna viskózového hedvábí.
Tvar karboxymethylovaných vláken po nabobtnání ve vodě nebo ve vodné kapalině, jako je solankový roztok, závisí na absorpční schopnosti a na průměru vláken. Absorpční schopnost obecně vzrůstá s rostoucím obsahem karboxymethylové skupiny. Vysoká úroveň absorpční schopnosti nabobtnalých vláken má sklon vytvářet soudržný gel, v němž se identita jednotlivých vláken ztrácí, zejména mají-li vlákna nízký decitex. Například vlákna s počátečním decitexem 1,7 na nekonečné vlákno a mající absorpční schopnost (0,9% solankový roztok, volné bobtnání)
-6CZ 286546 B6 g/g, odpovídající zpracování hmotnostně 19,2% roztokem monochloracetátu sodného a 6,5 % roztokem hydroxidu sodného, nabobtnají na gel ve vodovodní vodě o tvrdosti 400 ppm uhličitanu vápenatého. Vlákna s tímtéž počátečním decitexem, zpracovaná 13,3% roztokem monochloracetátu sodného a 4,5% roztokem hydroxidu sodného, mající absorpční schopnost 20, 5 zůstanou v podobě oddělených vláken, jestliže nabobtnají ve vodovodní vodě, a mohou být opětně vysušena na vláknitý tvar. Vlákna s původním decitexem 6,0, zpracovaná 22,1% roztokem monochloracetátu sodného a 7,5% roztokem hydroxidu sodného, mající absorpční schopnost 27, zůstanou rovněž v podobě oddělených vláken po nabobtnání ve vodovodní vodě. Pro absorpční výrobky k jednomu použití je vytváření gelu při bobtnání přijatelné.U výrobků, 10 které nejsou k jednomu použití, je nutné uchování vláknitého tvaru při navlhčení a opětném vysušení.
Karboxymethylenovaných vláken podle vynálezu je možno použít na různé výrobky. Dá se jich například použít v absorpčních personálních výrobcích, jako jsou pleny pro jedno použití, 15 tampony, sanitární vložky a inkontinentní podušky. Karboxymethylovaných vláken se používá s výhodou v kombinaci s jedním nebo s několika druhý textilních vláken, sestávajících s výhodou zcela nebo převážně z celulózových vláken, například celulózových vláken, jako je bavlna nebo regenerovaná celulóza, nebo z vláken, majících vyšší absorpční schopnost, než většina textilních vláken, ale menší, než karboxymethylovaná vlákna, jako jsou rozvětvená 20 celulózová vlákna (multi-limbed cellulose fibres), popsaná v evropském patentovém spise EPA-301874. Karboxymethylovaná vlákna se napřed s těmito jinými vlákny směšují, například mykáním nebo vzduchovým kladením vláken dohromady k vytvoření rouna smíšených vláken, nebo jich lze použít jako vrstvy, například netkaného výrobku, nebo jako karboxymethylovaných vláken, prokládaných mezi vrstvy jiných vláken. Podíl karboxymethylovaných vláken ve směsi 25 s celulózovými vlákny pro absorpční výrobky může činit například hmotnostně nejméně 5 až %, s výhodou alespoň 10 až 50%, zejména 15 až 25 %. Karboxymethylovaných vláken lze také použít v podobných množstvích společně s načechranou dřevitou buničinou v absorpčních výrobcích. Karboxymethylovaných vláken samotných lze použít v absorpčních personálních výrobcích, zejména těch, jež mají poměrně nízký stupeň substituce a poměrně nízkou absorpční 30 schopnost, je však výhodné používat směsi karboxymethylovaných vláken, majících poměrně vysoký stupeň substituce a absorpční schopnosti, spolu s nekarboxymethylovanými celulózovými vlákny. Karboxymethylované celulózové vlákno podle vynálezu, zejména mající nízký stupeň substituce, je možno použít v oděvech, jako je spodní prádlo nebo sportovní oděvy, skýtající zvýšenou absorpční schopnost a pohodlí. Pro taková použití se obvykle směšují karboxymethyl35 celulózová vlákna s jinými vlákny, s výhodou s celulózovými vlákny, jako je viskózové hedvábí, včetně rozvětvené viskózy nebo bavlna, avšak alternativně syntetickými vlákny, jako je polypropylen nebo polyester.
Popsané vlákno s vyšším stupněm karboxymethylace uvnitř vlákna, než v jeho povrchových 40 oblastech se také hodí k použití na oděvy, jako je spodní prádlo nebo sportovní oblečení.
Je méně účinné, než rovnoměrně karboxymethylované vlákno v absorpčních výrobcích, jelikož jeho rychlost pohlcování vodných tekutin je nižší, než je jeho celková absorpční schopnost.
Tkané výrobky nebo pevné netkané výrobky, jako jehlené nebo za mokra ukládané výrobky, 45 vyráběné z celulózových vláken zvlákňovaných z rozpouštědla, mohou být karboxymethylovány k vytvoření výrobků, jež ve styku s vodou bobtnají na kapalinotěsnou bariéru a jichž lze použít na obalování elektrických součástí. Příze nebo pásku z karboxymethylovaných celulózových vláken podle vynálezu je možno použít k omotávání kabelů nebo mohou být pásky pokládány podél kabelů k zabránění přístupu vody.
Karboxymethylovaných celulózových vláken podle vynálezu je možno použít jako absorbentů pro materiály, jako je kafr nebo mentol, nebo na voňavky, například na zařízení, jež má pomalu uvolňovat tyto materiály. Pomalé uvolňování kafru nebo mentolu může být žádoucí pro lékařské použití. Pomalé uvolňování vůní může být žádoucí u zařízení k osvěžování vzduchu.
-7CZ 286546 B6
Karboxymethylovaných celulózových vláken podle vynálezu s poměrně malým stupněm substituce je možno použít k výrobě papíru, neboť pomáhají vytvářet pevné vazby mezi vlákny při vysušení.
Karboxymethylovaných celulózových vláken podle vynálezu je možno použít jako absorpčního vlákna v mnoha jiných aplikacích, jako jsou například filtry, absorpční výstelky nebo rohože pro balení, utěrky najedno použití, vložky do bot, bobtnatelné kryty nebo těsnění, rohože zadržující vlhkost v zahradnictví, obaly zadržující vlhkost, nebo bobtnající samočinně utěsňující připojovací závity.
Vynález objasňují následující příklady praktického provedení, které však vynález nijak neomezují. Díly a procenta jsou míněny vždy hmotnostně.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Hydroxid sodný a monochloracetát sodný se odděleně rozpustí ve vodě a roztoky se ochladí na 18 °C. roztoky se smísí na zpracovací roztok, obsahující 8,5 % hydroxidu sodného a 22,1 % monochloracetátu sodného. Pramen celulózových vláken, připravených zvlákňováním z rozpouštědla, 1,7 decitex, majících v podstatě rovnoměrnou strukturu v celém průřezu, obchodního názvu „Tencel“, se napouští zpracovacím roztokem po dobu dvou minut a mandluje se k dosažení příjmu (zvýšení hmotnosti vlhkých vláken) přibližně 150%. Zpracovaný pramen se suší 4 minuty při teplotě 180 °C a během této doby dojde k reakci celulózy vláken za vytvoření sodné karboxymethylcelulózy. Vysušený pramen se promyje roztokem, obsahujícím 50 % ethanolu (průmyslového alkoholu), 35 % vody, 5 % glycerolu a 10 % octové kyseliny a znovu se vysuší.
Vyrobený pramen má stupeň substituce větší, než 0,1 houževnatost 24,8 cN/tex a tažnost 15,5 %. Absorbuje 39 g vody z vodovodu (tvrdost 460 ppm uhličitanu vápenatého) na 1 g vlákna, necháli se volně nabobtnat. Vlákna se rozpouštějí alespoň částečně v destilované nebo demineralizované vodě a nelze jich použít jako absorbentu pro tyto čištěné druhy vody; při praktickém použití jsou obvykle absorbovanými tekutinami voda z vodovodu nebo vodné roztoky bohatší na minerály, než voda z vodovodu. Absorpční schopnost pramene pro 0,9% solankový roztok je poněkud nižší, než pro vodu z vodovodu, ale činí přibližně 20 g na 1 g vlákna.
Absorpční schopnost při volném nabobtnání se měří dispergováním 0,5 g vláken ve 30 ml vody a ponecháním po dobu 5 minut. Při všech měřeních absorpční schopnosti se vlákno kondicionuje při 65% relativní vlhkosti a 20 °C před zkoušením. Disperze se pak filtruje slinutým fritem Mark 1 s velikostí pórů 100 až 160 mikrometrů a ponechá se 5 minut, nebo dokud nepřestane odkapávat. Voda zfiltrovaná přes frit se zváží a hmotnost vody absorbované vláknem se vypočte odečtením.
Příklad 2 a 3
Opakuje se postup podle příkladu 1 za použití jiných dob a teplot sušení zpracovaného pramene (doby reakce a teploty). V obou případech je stupeň substituce 0,1 a houževnatost nad 10 cN/tex. Výsledky jsou následující:
-8CZ 286546 B6
Absorpční schopnost při volném bobtnání ve vodě z vodovodu
Příklad číslo
Teplota sušení
Doba sušení °C °C minut minut g/g g/g
Příklad 4 a 5
Opakuje se postup podle příkladu 1 za použití jiných koncentrací reakčních složek ve zpracovacím roztoku. V obou případech je stupeň substituce 0,1. Výsledky jsou následující:
Příklad č. Koncentrace reakč. činidla NaOH ClCH2COONa Houževnatost (cN/tex) Tažnost Absorpční schopnost při volném bobtnání ve vodě vodovodu
4 4,0% 10,4% 30,6 11,8% 8,7 g/g
5 6,5% 16,9% 24,9 11,3% 25,0 g/g
Nezprac. - 38,0 14,0% 3,5 g/g
vlákna (Absorpční schopnost výrobku podle příkladu 4 při volném bobtnání v 0,9% solankovém roztoku je přibližně 8 g/g.)
Příklad 6 a 7
Opakuje se postup podle příkladu 1 s tou výjimkou, že do vody z vodovodu, použité k přípravě roztoků hydroxidu sodného a monochloracetátu sodného, se přidá chlorid vápenatý. Koncentrace hydroxidu vápenatého je 2% (příklad 6) a 3% (příklad 7). Absorpční schopnost vyrobeného pramene při volném nabobtnání ve vodě z vodovodu je 33 g/g podle příkladu 6 a 28 g/g podle příkladu 7. Houževnatost je nad 20 cN/tex a stupeň substituce nad 0,1 v obou případech.
Příklad 8
Pramen 1,7 decitex celulózových vláken, připravených zvlákňováním z rozpouštědla, se napustí 8,5% roztokem hydroxidu sodného k přijetí přibližně 250 %. Zpracovaný pramen se suší 8 minut při 180 °C. Pak se pramen ponoří na 30 minut do 22,1% vodného roztoku monochloracetátu sodného při 80 °C. Pramen se promyje a vysuší, jak popsáno v příkladu 1. Vlastnosti vyrobených vláken jsou podobné vlastnostem vláken podle příkladu 2.
Příklad 9
Pramen 1,7 decitex celulózových vláken, připravených zvlákňováním z rozpouštědla, se napustí 22,1% vodným roztokem monochloracetátu sodného a vymandluje se na přijetí přibližně 150 %. Zpracovaný pramen se suší 8 minut při 180 °C. Pak se pramen napustí 8,5% roztokem hydroxidu sodného k získání přijmutí přibližně 150%. Nato se pramen znovu suší 4 minuty při 180 °C. Vysušený pramen se promyje a vysuší jako podle příkladu 1.
-9CZ 286546 B6
Příklad 10
Opakuje se postup podle příkladu 9 s tou výjimkou, že pořadí zpracování je opačné; pramen se napřed zpracuje hydroxidem sodným a potom monochloracetátem sodným.
Vlákna vyrobená podle příkladu 9 a 10 mají vlastnosti podobné, jako vlákna podle příkladu 1.
Příklad 11
Získá se pramen vláken Tencel o 1,7 decitex v nikdy nesušeném stavu. Pramen se vymandluje na ručním mandlu. Množství vody, zbylé v prameni po vymandlování, je 62 %. Tento vlhký pramen se vnese do roztoku, obsahujícího 7,5 % hydroxidu sodného a 22,1 % monochloracetátu sodného na 2 minuty při teplotě místnosti (20 °C). Napuštěný pramen se znovu vymandluje. Celkové přijmutí po mandlování je 75 %. Napuštěný a vymandlovaný pramen se pak nechá reagovat 5 minut v kondicionační komoře, nastavené na 23 % RH (relativní vlhkosti vzduchu) a 90 °C. Množství vody, zachycené na prameni po zpracování, je 13 %.
Po teplém zpracování se pramen promyje v roztoku, obsahujícím 55 % průmyslového alkoholu, 42 % vody a 3 % octové kyseliny. Propraný pramen se pak zpracuje apreturou, obsahující 99 % průmyslového alkoholu a 1 % emulgátoru Atlas G1086. Nato se pramen vysuší při nízké teplotě, s ponecháním určité vlhkosti na vláknech. Dokončený pramen se pak kadeří pomocí valchovacího systému. Zkadeřená vlákna se nařežou na stříž.
Vlákna mají stupeň substituce nad 0,1 houževnatost 22,5 cN/tex a tažnost 12%. Opětný zisk vlhkosti plně vysušených vláken při 65% RH je 17 %. Absorpční schopnost při volném bobtnání se měří způsobem podle příkladu 1, avšak za použití solankového roztoku pro působení tlaku přibližně 3,4 kPa po dobu 5 minut nebo dokud nepřestane odkapávat se také měří vážením vody, vytlačené působením tlaku. Absorpční retence vláken je 20 g/g.
Porovnávací příklady
Opakuje se postup podle příkladu 11 za použití pramene regenerované celulózy „Fibro“ (viskózové hedvábí) se stejným decitexem. Vyrobená vlákna karboxymethylovaného viskózového hedvábí mají absorpční schopnost při volném bobtnání v 0,9% solankovém roztoku 11 g/g s retencí 9 g/g po aplikaci tlaku. Na rozdíl od karboxymethylovaných celulózových vláken, zvlákňovaných z rozpouštědla, se stávají karboxymethylovaná vlákna viskózového hedvábí na povrchu lepivými po krátkém styku s vodou.
Opakuje se také postup podle příkladu 11 za použití česané bavlněné příze. Karboxylovaná bavlna má absorpční schopnost při volném bobtnání 10,5 g/g a retenci 9 g/g po aplikaci tlaku.
Příklad 12 až 15
Napustí se pramen nikdy nesušených vláken Tencel 1,7 decitex roztokem hydroxidu sodného a monochloracetátu sodného. Jak je dále uvedeno, koncentrace reakčních činidel se v příkladech mění. Pramen se zlehka vymandluje k ukončení odkapávání a měří se celkové přijetí. Pak se pramen vysuší při 90 °C na obsah vlhkosti 13 %.
Výsledný pramen se promyje roztokem, obsahujícím 55 % ethanolu, 42 % vody, 2,5 % kyseliny octové a 0,5 % kyseliny citrónové. Propraný pramen se zpracuje apreturou a vysuší se, jak popsáno v příkladu 11. Měří se absorpce při volném bobtnání v 0,9% solankovém roztoku
-10CZ 286546 B6 a retence ze tlaku pod 3,42 kPa. Měří se také stupeň substituce (počet karboxymethylových skupin na jednotku glukózy). Výsledkyjsou následující:
Absorpční Retence Stav nabob. schopnost g/g vlák.
Příklad Koncentrace % Přijetí
č. reakč. činidla %
NaOH ClCH2COONa
Stupeň substituce
12 4,5 13,3 200 0,235 20 10 vlák.
13 5,5 16,2 230 0,290 18 10 vlák.
14 6,5 19,2 230 0,375 28 18 gel
15 7,5 22,1 275 0,405 38 29 gel
Houževnatost vláken se snižuje s rostoucím stupněm substituce, je však ve všech případech větší než 15 cN/tex.
Příklad 16 a 17
Opakuje se postup podle příkladu 15 za použití vzorků pramenů celulózového vlákna zvlákňovaného z rozpouštědla o různém decitex. Získané výsledkyjsou následující:
Příklad Počáteční Přijetí % Houževnatost cN/tex Tažnost % Absorpční schopnost g/g Retence g/g Stav nabob. vlák.
č. decitex
16 3,0 265 25,6 17,7 31 22 gel
17 6,0 273 18,8 17,7 27 17 vlák.
Příklad 18 až 20
Myká se 15 % karboxymethylovaných vláken, vyrobených podle vynálezu, ve směsi s 85 % rozvětvených regenerovaných celulózových vláken obchodního názvu „Galaxy“ na miniaturním mykacím stroji Shirley. Použije se těchto karboxymethylovaných vláken:
Příklad 18 - mykaná vlákna podle příkladu 11.
Příklad 19 - vlákna vyrobená podle příkladu 11 s vynecháním operace mykání.
Příklad 20 - mykaná vlákna vyrobená podle příkladu 15.
Mykané pásy se uvedou do tvaru radiálně expandujícího tamponu a zkouší se na absorpční schopnost „modifikovanou zkouškou Syngina“, popsanou v britském patentovém spise číslo 2 094637, str. 4 až 6, s tou výjimkou, že se použije tlaku vzduchu 2 kPa. Absorpční schopnost, zkoušená modifikovanou zkouškou Syngina, se testuje 1% solankovým roztokem. Získají se tyto výsledky:
příklad 18 6,5 g/g příklad 19 6,0 g/g příklad 20 7,6 g/g.
Pro porovnání je absorpční schopnost podobného tamponu, zhotoveného ze 100% mykaného pásu „Galaxy“, v této zkoušce 5,1 g/g.
-11CZ 286546 B6
Příklad 21 a 22
Vlákna, vyrobená podle příkladu 15, se smísí s načechranou dřevitou buničinou (směs buničin obchodních názvů „Sappi“ a „Caima“, používaná na pleny) v různých poměrech. Takových směsí dřevité buničiny a absorpčního materiálu se používá komerčně na lehké pleny. Měří se absorpční schopnost směsí pomocí volného bobtnání v 0,9% solankovém roztoku a retence po aplikaci tlaku. Pro porovnání se smísí ve stejném poměru prášek sodné karboxymethylcelulózy (CMC), obchodního názvu „Courlose“ (jenž má nejvyšší absorpční schopnost mezi obchodně dostupnými prášky CMC) se stejnou dřevitou buničinou. Získají se tyto výsledky:
Příklad Poměr vláken CMC Absorpční Retence Porovnávací výsl.
č. k dřevité buničině schopnost g/g při prášku CMC
při vol. vol. bobt. Zachyc.
bobtnání
g/g g/g g/g
21 15 : 85 22 12 20 12
22 50 : 50 34 25 23 16
- 0 : 100 12 8
Jak plyne z těchto výsledků, karboxymethylcelulózová vlákna podle vynálezu zvyšují absorpční schopnost podobně jako prášky CMC, je-li jich použito v množství 15 %, ale poskytují značně vyšší absorpční schopnost při použití v množství 50 %.
Příklad 23
Připraví se roztok 6,5 % hydroxidu sodného a 19,2 % monochloracetátu sodného a ochladí se na -2 °C ve zpracovací lázni. Pramen nikdy nesušených nekonečných vláken „Tencel“ o 1,7 decitex se postupně vede rychlostí 5m/min válečkovou ždímačkou při tlaku 100 kPa (ke snížení obsahu vody na 62 %, vztaženo k suchému prameni) uvedenou zpracovací lázní, válečkovou ždímačkou za tlaku 34 kPa (k dosažení celkového přijetí roztoku 75 %) a sušicí komorou při 90 °C/10% RH po dobu 7 minut. Zpracovaný pramen se promyje, jak popsáno v příkladu 11 a znovu se vysuší a nařeže se na stříž.
Vyrobené vlákno má stupeň substituce nad 0,1, absorpční schopnost při volném bobtnání v 0,9% solankového roztoku 34,1 g/g s retencí 24,4 g/g a houževnatostí nad lOcN/tex. Vlákna s touto absorpční schopností lze vyrábět plynule, udržuje-li se teplota zpracovací lázně kolem 0 °C, avšak absorpční schopnosti vyrobeného vlákna s časem mírně klesají, připustí-li se zvýšení teploty zpracovací lázně.
Průmyslová využitelnost
Celulózová vlákna s vysokou schopností absorbovat vodné kapaliny a použitelná v absorpčních personálních výrobcích, jako jsou pleny pro jedno použití, tampony, sanitární vložky a inkontinentní podušky a v absorpčních utěrkách a rovněž jako součást vláknitého obsahu látek absorbujících vlhkost nebo v ručnících jsou připravitelná karboxymethylací celulózových vláken, připravených zvlákňováním z rozpouštědla.

Claims (16)

1. Karboxymethylcelulózové vlákno, vyznačené tím, že má stupeň substituce alespoň 0,1 karboxymethylové skupiny na jednotku glukózy, že je vyrobeno karboxymethylací celulózového vlákna zvlákněného z rozpouštědla a že má absorpční schopnost nejméně 8 g 0,9% solankového roztoku na 1 g vlákna při měření metodou volného bobtnání a houževnatost nejméně io lOcN/tex.
2. Karboxymethylcelulózové vlákno podle nároku 1, vyznačené tím, že má stupeň substituce 0,2 až 0,5 karboxymethylové skupiny na jednotku glukózy.
15
3. Karboxymethylcelulózové vlákno podle nároku 1, vyznačené tím, že má absorpční schopnost 15 až 40 g 0,9% solankového roztoku na 1 g vlákna při měření metodou volného bobtnání.
4. Karboxymethylcelulózové vlákno podle nároků 1 až 3, vyznačené tím, že má 20 houževnatost 15 až 25 cN/tex.
5. Karboxymethylcelulózové vlákno podle nároků 1 až 4, vyznačené tím, že má schopnost zůstat ve svazku vláken ve formě odděleného vlákna při bobtnání ve vodě mající tvrdost 400 ppm uhličitanu vápenatého.
6. Způsob přípravy karboxymethylcelulózového vlákna podle nároků 1 až 5 uvedením celulózového vlákna do styku s hydroxidem alkalického kovu a monochloroctovým reakčním činidlem zvoleným z množiny zahrnující kyselinu monochloroctovou a její soli, vyznačený tím, že se jako celulózové vlákno použije celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním
30 z rozpouštědla.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačený tím, že se jako celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla použije vlákno ve formě pramene nebo střiže.
35
8. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačený tím, že se jako celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla použije nesušené vlákno.
9. Způsob podle nároku 6, vyznačené tím, že se jako celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla použije vlákno ve formě tkaného, pleteného nebo netkaného
40 produktu.
10. Způsob podle nároků 6 až 9, v y z n a č e n é t í m , že se celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla uvede do styku s vodným roztokem, obsahujícím hmotnostně 4 až 10 % hydroxidu alkalického kovu a 10 až 25 % soli kyseliny monochloroctové.
11. Způsob podle nároků 6 až 10, vy z n a č e n ý tím, že se celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla po uvedení do styku s hydroxidem alkalického kovu a monochloroctovým reakčním činidlem zahřívá na teplotu 80 až 150 °C.
50
12. Způsob podle nároku 11, vyznačený tím, že se celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla uvede do styku se společným vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu a monochloroctového reakčního činidla, majícím teplotu nejvýše 20 °C.
-13CZ 286546 B6
13. Způsob podle nároku 11, vyznačený tím, že se celulózové vlákno vyrobené zvlákňováním z rozpouštědla uvede před jeho zahřátím odděleně do styku s roztokem hydroxidu alkalického kovu a s roztokem soli kyseliny monochloroctové.
14. Absorpční produkt pro osobní hygienu, jakým je plena pro jedno použití, tampon, sanitární vložka nebo inkontinentní poduška, tvořený vrstvou, která je směsí karboxymethylcelulózového vlákna a alespoň jednoho jiného textilního vlákna, vyznačený tím, že vrstva hmotnostně obsahuje 10 až 50 % karboxymethylcelulózového vlákna podle nároků 1 až 5.
15. Absorpční produkt podle nároku 14, vyznačený tím, že jako alespoň jedno jiné textilní vlákno obsahuje zcela nebo převážně celulózová vlákna.
16. Absorpční produkt pro osobní hygienu, jakým je plena pro jedno použití, tampon, sanitární vložka nebo inkontinentní poduška, tvořený směsí karboxymethylcelulózového vlákna a načechrané dřevité buničiny, vyznačený tím, že jako karboxymethylcelulózové vlákno obsahuje karboxymethylcelulózové vlákno podle nároků 1 až 5, které je ve směsi obsaženo v množství 10 až 50 % hmotnosti.
CZ19941357A 1991-12-10 1992-12-09 Celulozové vlákno, způsob jeho přípravy a absorpční výrobek, který ho obsahuje CZ286546B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919126193A GB9126193D0 (en) 1991-12-10 1991-12-10 Cellulosic fibres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ135794A3 CZ135794A3 (en) 1994-12-15
CZ286546B6 true CZ286546B6 (cs) 2000-05-17

Family

ID=10705989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19941357A CZ286546B6 (cs) 1991-12-10 1992-12-09 Celulozové vlákno, způsob jeho přípravy a absorpční výrobek, který ho obsahuje

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5731083A (cs)
EP (1) EP0616650B1 (cs)
JP (1) JP3170594B2 (cs)
KR (1) KR100219083B1 (cs)
AT (1) ATE172254T1 (cs)
AU (1) AU667068B2 (cs)
BR (1) BR9206900A (cs)
CA (1) CA2125291C (cs)
CZ (1) CZ286546B6 (cs)
DE (1) DE69227318T2 (cs)
DK (1) DK0616650T3 (cs)
ES (1) ES2125323T3 (cs)
FI (1) FI103813B1 (cs)
GB (1) GB9126193D0 (cs)
IN (1) IN184761B (cs)
NO (1) NO306821B1 (cs)
NZ (1) NZ246174A (cs)
RU (1) RU2107118C1 (cs)
SK (1) SK284225B6 (cs)
WO (1) WO1993012275A1 (cs)

Families Citing this family (101)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9301258D0 (en) * 1993-01-22 1993-03-17 Courtaulds Plc Use of absorbent fibre
GB2284421A (en) * 1993-12-02 1995-06-07 Courtaulds Plc Treatment of cellulose
SE505873C2 (sv) 1996-01-10 1997-10-20 Moelnlycke Ab Förfarande för framställning av absorberande material, absorberande material samt absorberande alster innehållande materialet ifråga
EP0880545A1 (en) * 1996-02-14 1998-12-02 Akzo Nobel N.V. Method for the preparation of a material with a high water and salt solutions absorbency
GB9618570D0 (en) * 1996-09-05 1996-10-16 Courtaulds Fibres Holdings Ltd Improvements in or relating to wound dressings
GB9618573D0 (en) * 1996-09-05 1996-10-16 Courtaulds Fibres Holdings Ltd Wound dressings and manufacture thereof
GB9618564D0 (en) 1996-09-05 1996-10-16 Bristol Myers Squibb Co Multi layered wound dressing
GB9618565D0 (en) 1996-09-05 1996-10-16 Bristol Myers Co Wound dressing
ES2163180T3 (es) * 1997-06-24 2002-01-16 Sca Hygiene Prod Ab Estructura absorbente que contiene un polimero altamente absorbente y articulo absorbente que contiene esta estructura absorbente.
WO1999034041A1 (en) * 1997-12-31 1999-07-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven web of superabsorbent fiber and method
US7018392B2 (en) * 1998-04-08 2006-03-28 Arthrocare Corporation Hemostatic system for body cavities
GB9812329D0 (en) * 1998-06-08 1998-08-05 Courtaulds Plc Yarns and wound dressings containing the same
GB9813529D0 (en) 1998-06-23 1998-08-19 Courtaulds Plc Nonwoven fabrics and their manufacture and use
AU757461B2 (en) * 1998-07-01 2003-02-20 Acordis Speciality Fibres Limited Wound dressings and materials suitable for use therein
GB2340835B (en) 1998-08-26 2003-01-15 Pvax Ploymers Ltd PVA-containing compositions
AR021138A1 (es) * 1998-11-13 2002-06-12 Kimberly Clark Co Un compuesto de tejido tramado al azar absorbente y el articulo absorbente que lo comprende
US6469130B1 (en) 1998-12-24 2002-10-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic fiber nonwoven web and method
BR9916641A (pt) * 1998-12-30 2001-09-25 Kimberly Clark Co Processo de reciclagem por explosão a vapor de fibras e tecidos fabricados a partir das fibras recicladas
SE514898C2 (sv) * 1999-08-30 2001-05-14 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande struktur innefattande ett komprimerat skummaterial av regenererad cellulosa, metod för dess framställning samt absorberande alster såsom en blöja, innefattande strukturen
KR100340275B1 (ko) 1999-11-02 2002-06-12 박호군 디플루오로메탄(HFC-32),펜타플루오로에탄(HFC-125)과1,1,1,2-테트라플루오로에탄(HFC-134a)을포함하는 냉매 혼합물
GB0005016D0 (en) 2000-03-01 2000-04-26 Jumik Technologies Limited PVA-Containing compositions
JP2003527213A (ja) * 2000-03-21 2003-09-16 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 永久的な濡れ性を有する超吸収材
GB0011052D0 (en) * 2000-05-09 2000-06-28 Hudson John O Medical device and use thereof
GB0011053D0 (en) * 2000-05-09 2000-06-28 Hudson John O Medical device and use thereof
JP2002078733A (ja) * 2000-06-28 2002-03-19 Uni Charm Corp 吸収性物品
US6500215B1 (en) 2000-07-11 2002-12-31 Sybron Chemicals, Inc. Utility of selected amine oxides in textile technology
US6620503B2 (en) 2000-07-26 2003-09-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic fiber nonwoven web and method
US7144391B1 (en) * 2000-09-01 2006-12-05 The Proctor & Gamble Company Feminine hygiene kit
GB2370226A (en) 2000-09-21 2002-06-26 Acordis Speciality Fibres Ltd Wound dressing
US6576004B2 (en) 2000-10-06 2003-06-10 Weyerhauser Company Wrap-ons aromatic thermal wraps
BR0212432A (pt) 2001-09-12 2004-08-17 Acordis Speciality Fibres Ltd Curativo de ferimento antibacteriano e processo para a produção de fibras prateadas para uso em curativos de ferimento antibacterianos
US20030135180A1 (en) * 2002-01-10 2003-07-17 Nguyen Hien Vu Absorbent device with a lubricious cover
US20030144640A1 (en) * 2002-01-24 2003-07-31 Nguyen Hien Vu High absorbency lyocell fibers and method for producing same
GB0210233D0 (en) * 2002-05-03 2002-06-12 Acordis Speciality Fibres Ltd Wound dressings
GB0310721D0 (en) * 2003-05-09 2003-06-11 Bristol Myers Squibb Co Use of a wound dressing in the treatment of pressure sores
DK1718257T3 (da) 2004-02-13 2010-10-18 Convatec Technologies Inc Flerlaget sårforbinding
WO2006004464A1 (en) 2004-07-02 2006-01-12 Sca Hygiene Products Ab Absorbent layer structure
GB2409162B (en) * 2004-10-06 2005-12-14 Bhk Holding Ltd Materials,methods,and apparatus for treating a body cavity
US7541396B2 (en) * 2004-12-29 2009-06-02 Weyerhaeuser Nr Company Method for making carboxyalkyl cellulose
CN1833732A (zh) * 2005-03-17 2006-09-20 李毅彬 一种抗菌医用敷料的制造方法及其用途
US8399027B2 (en) 2005-04-14 2013-03-19 3M Innovative Properties Company Silver coatings and methods of manufacture
GB0513555D0 (en) * 2005-07-01 2005-08-10 Bristol Myers Squibb Co Carboxymethylated cellulosic wound dressing garment
GB0513552D0 (en) 2005-07-01 2005-08-10 Bristol Myers Squibb Co Bandage
GB0525504D0 (en) 2005-12-14 2006-01-25 Bristol Myers Squibb Co Antimicrobial composition
US20070166399A1 (en) 2006-01-13 2007-07-19 3M Innovative Properties Company Silver-containing antimicrobial articles and methods of manufacture
DE102006019334A1 (de) * 2006-04-24 2007-10-25 Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. Verfahren zur Abtrennung von Superabsorberpartikeln aus aminoxidhaltigen Spinnbädern
US20080082068A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Jian Qin Absorbent articles comprising carboxyalkyl cellulose fibers having permanent and non-permanent crosslinks
US20080082069A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Jian Qin Absorbent articles comprising carboxyalkyl cellulose fibers having non-permanent and temporary crosslinks
GB0623473D0 (en) * 2006-11-24 2007-01-03 Bristol Myers Squibb Co Dissolution and processing of cellulose
US20080147026A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Jian Qin Absorbent fiber with a low absorbent capacity and slow absorption rate
GB0710846D0 (en) 2007-06-06 2007-07-18 Bristol Myers Squibb Co A wound dressing
KR20100021517A (ko) * 2007-07-03 2010-02-24 아디트야 비를라 사이언스 앤 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 개선된 성질을 갖는 비스코스 섬유 및 그 섬유의 제조방법
US8039683B2 (en) * 2007-10-15 2011-10-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent composites having improved fluid wicking and web integrity
GB0805162D0 (en) 2008-03-19 2008-04-23 Bristol Myers Squibb Co Antibacterial wound dressing
GB0808376D0 (en) 2008-05-08 2008-06-18 Bristol Myers Squibb Co Wound dressing
GB0817796D0 (en) 2008-09-29 2008-11-05 Convatec Inc wound dressing
EP2196224A1 (en) 2008-12-11 2010-06-16 Speciality Fibres and Materials Limited Absorbent material
US9221963B2 (en) 2008-11-27 2015-12-29 Speciality Fibres And Materials Ltd. Absorbent material
GB2474694B (en) * 2009-10-23 2011-11-02 Innovia Films Ltd Biodegradable composites
GB0919659D0 (en) 2009-11-10 2009-12-23 Convatec Technologies Inc A component for a wound dressing
JP5505093B2 (ja) * 2010-05-28 2014-05-28 ジェクス株式会社 汗取りパッドに使用する吸水層の積層シート材
GB201020236D0 (en) 2010-11-30 2011-01-12 Convatec Technologies Inc A composition for detecting biofilms on viable tissues
CN102727925B (zh) 2011-04-02 2014-09-17 佛山市优特医疗科技有限公司 酰化壳聚糖伤口敷料、其制备方法及其应用
GB201109991D0 (en) * 2011-06-14 2011-07-27 Lantor Uk Ltd Process and device
US8461233B2 (en) 2011-06-30 2013-06-11 Weyerhaeuser Nr Company Fiber for fiber cement and resulting product
US9056792B2 (en) * 2011-06-30 2015-06-16 Weyerhaeuser Nr Company Internally curing cement based materials
GB201113515D0 (en) 2011-08-04 2011-09-21 Convatec Technologies Inc A dressing
US9907702B2 (en) 2011-08-17 2018-03-06 3M Innovative Properties Company Monomer-grafted fibers and uses thereof
EP2573215A1 (en) 2011-09-20 2013-03-27 Mölnlycke Health Care AB Polymer fibers
US9763837B2 (en) 2011-12-01 2017-09-19 Sca Hygiene Products Ab Absorbent article having fluid flow control member
GB201120693D0 (en) * 2011-12-01 2012-01-11 Convatec Technologies Inc Wound dressing for use in vacuum therapy
CN103161028A (zh) * 2011-12-13 2013-06-19 佛山市优特医疗科技有限公司 含羧甲基纤维素纤维的无纺布及其用于美容面膜基材中的用途
KR101271739B1 (ko) 2012-02-14 2013-06-04 (주)태봉 면셀룰로오스 섬유를 이용한 고흡수성 시트의 제조방법 및 고흡수성 시트를 흡수층으로 사용한 위생처리용 패드.
GB201209745D0 (en) 2012-05-31 2012-07-18 Convatec Technologies Inc Wound dressing
FR2993182B1 (fr) 2012-07-13 2014-10-17 Urgo Lab Pansement a liberation prolongee d'actifs
CN103120802B (zh) * 2012-07-26 2015-02-25 佛山市优特医疗科技有限公司 可溶性止血纱布及其制备方法
CA2895896A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 Convatec Technologies Inc. Processing of chemically modified cellulosic fibres
CN103041437A (zh) * 2012-12-25 2013-04-17 武汉纺织大学 一种高强度、高吸水性含羧甲基纤维素医用敷料及其制备方法
FR3003463B1 (fr) 2013-03-20 2015-04-10 Urgo Lab Pansement ayant un bord peripherique adhesif avec un pourtour ondule
EP2997981B1 (en) * 2013-05-09 2018-08-15 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Medical material employing carboxymethyl cellulose
GB201308770D0 (en) * 2013-05-15 2013-06-26 Convatec Technologies Inc Wound Dressing Comprising an Antimicrobial Composition
KR101607939B1 (ko) 2014-05-15 2016-04-01 한국생산기술연구원 카복시메틸셀룰로오스 파이버 또는 섬유포로 이루어진 흡수 코어 및 그를 이용한 흡수 제품
WO2016115637A1 (en) 2015-01-23 2016-07-28 Fpinnovations Absorbent fibres produced from low-substituted carboxymethyl cellulose and the process thereof
FR3048617B1 (fr) 2016-03-08 2019-07-12 Urgo Recherche Innovation Et Developpement Pansement adapte aux peaux sensibles
FR3053892A1 (fr) 2016-07-12 2018-01-19 Urgo Recherche Innovation Et Developpement Pansement permettant la liberation controlee et prolongee de la metformine
LT3752836T (lt) 2018-02-14 2023-02-10 Salignostics Ltd. Sudėtinių dalių aptikimo būdai ir aparatas
CN108579687A (zh) * 2018-04-17 2018-09-28 陕西科技大学 一种利用溶媒法制备羧甲基纤维的方法及其应用
EP4166122A3 (en) * 2018-06-15 2023-07-05 Pellis Innovations Limited Soluble articles and manufacture and disposal thereof
RU2700497C1 (ru) * 2019-04-26 2019-09-18 Государственное автономное учреждение здравоохранения "Республиканская клиническая больница Министерства здравоохранения Республики Татарстан" Способ лечения осложненного течения биофосфонатного остеомиелита челюстных костей
US11771819B2 (en) 2019-12-27 2023-10-03 Convatec Limited Low profile filter devices suitable for use in negative pressure wound therapy systems
US11331221B2 (en) 2019-12-27 2022-05-17 Convatec Limited Negative pressure wound dressing
GB2591088B (en) 2020-01-08 2024-07-03 Adv Med Solutions Ltd Antimicrobial fibres
KR20220122830A (ko) 2021-02-26 2022-09-05 주식회사 파이버엔텍 칼슘-카르복시메틸셀룰로오스 섬유의 제조방법
CN113818232B (zh) * 2021-08-04 2024-09-27 广东维芊科技有限公司 高吸水纤维及其制备方法
EP4223919A1 (de) * 2022-02-04 2023-08-09 Wepa Professional GmbH Nichtgewebtes faservliesstoffmaterial
GB202203622D0 (en) 2022-03-16 2022-04-27 Convatec Ltd Wound dressing
GB202203623D0 (en) 2022-03-16 2022-04-27 Convatec Ltd Wound dressing
GB202203625D0 (en) 2022-03-16 2022-04-27 Convatec Ltd Wound dressing
CN114645456B (zh) * 2022-03-24 2024-06-04 杭州叙源无纺布制品有限公司 一种含纤维素纤维凝胶化水刺无纺布的制备方法
CN115522381A (zh) * 2022-09-30 2022-12-27 湖南佰欧泰医药有限责任公司 一种亲水性纤维结构的制备工艺
CN120425573A (zh) * 2025-07-04 2025-08-05 武汉工程大学 一种莱赛尔纤维基医用生物水凝胶敷料及其制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL19083C (cs) * 1924-04-04
US3589364A (en) * 1968-03-14 1971-06-29 Buckeye Cellulose Corp Bibulous cellulosic fibers
US3563241A (en) * 1968-11-14 1971-02-16 Du Pont Water-dispersible nonwoven fabric
US3723413A (en) * 1970-10-26 1973-03-27 Personal Products Co Water-insoluble fluid-absorptive and retentive materials and methods of making the same
US3731686A (en) * 1971-03-22 1973-05-08 Personal Products Co Fluid absorption and retention products and methods of making the same
US3858585A (en) * 1971-03-22 1975-01-07 Personal Products Co Fluid absorption and retention products and methods of making the same
US3731680A (en) * 1971-10-21 1973-05-08 F Wright Pressure regulating controller
US3847636A (en) * 1972-06-05 1974-11-12 Fmc Corp Absorbent alloy fibers of salts of carboxyalkylated starch and regenerated cellulose
JPS545037B2 (cs) * 1972-10-03 1979-03-13
US4200557A (en) * 1973-12-07 1980-04-29 Personal Products Company Absorbent product including grafted insolubilized cellulose ether
US4044766A (en) * 1976-02-27 1977-08-30 Kimberly-Clark Corporation Compressed catamenial tampons with improved capabilities for absorbing menstrual fluids
US4246221A (en) * 1979-03-02 1981-01-20 Akzona Incorporated Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent
JPS5615458A (en) * 1979-07-19 1981-02-14 Asahi Chemical Ind Absorbable nonwoven fabric
JPS6015641B2 (ja) * 1981-03-18 1985-04-20 花王株式会社 繊維状カルボキシメチルセルロ−スの製造方法
US4405324A (en) * 1981-08-24 1983-09-20 Morca, Inc. Absorbent cellulosic structures
US4538603A (en) * 1982-04-22 1985-09-03 E. R. Squibb & Sons, Inc. Dressings, granules, and their use in treating wounds
US4728642A (en) * 1982-04-22 1988-03-01 E. R. Squibb & Sons, Inc. Method of treating wounds with granules and dressing
JPS6094401A (ja) * 1983-10-31 1985-05-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 吸液特性のすぐれたセルロース誘導体およびその製造方法
JPS61240963A (ja) * 1985-04-18 1986-10-27 ユニチカ株式会社 創傷被覆保護材
GB2220881B (en) * 1988-04-28 1992-07-08 Toyo Boseki Improvements in or relating to superabsorbent materials
US5197945A (en) * 1988-05-31 1993-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Alginate wound dressing of good integrity
JPH03825A (ja) * 1989-05-25 1991-01-07 Kao Corp 吸湿性糸
JPH03269144A (ja) * 1990-03-20 1991-11-29 Toyobo Co Ltd 高吸水性不織シート
JP3000825U (ja) 1994-02-07 1994-08-16 正行 佐藤 家畜用掃除機ノズル

Also Published As

Publication number Publication date
NO942144L (cs) 1994-06-09
AU667068B2 (en) 1996-03-07
SK69194A3 (en) 1994-11-09
EP0616650B1 (en) 1998-10-14
NO942144D0 (no) 1994-06-09
SK284225B6 (en) 2004-11-03
BR9206900A (pt) 1995-11-21
DE69227318D1 (de) 1998-11-19
US5731083A (en) 1998-03-24
DE69227318T2 (de) 1999-05-12
CZ135794A3 (en) 1994-12-15
GB9126193D0 (en) 1992-02-12
NO306821B1 (no) 1999-12-27
FI103813B (fi) 1999-09-30
DK0616650T3 (da) 1999-06-23
CA2125291A1 (en) 1993-06-24
AU3164293A (en) 1993-07-19
IN184761B (cs) 2000-09-30
NZ246174A (en) 1995-10-26
JPH07502081A (ja) 1995-03-02
FI942716A0 (fi) 1994-06-09
RU94031564A (ru) 1996-04-20
FI103813B1 (fi) 1999-09-30
JP3170594B2 (ja) 2001-05-28
KR100219083B1 (ko) 1999-10-01
ATE172254T1 (de) 1998-10-15
ES2125323T3 (es) 1999-03-01
RU2107118C1 (ru) 1998-03-20
WO1993012275A1 (en) 1993-06-24
FI942716L (fi) 1994-06-09
CA2125291C (en) 2002-02-26
EP0616650A1 (en) 1994-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ286546B6 (cs) Celulozové vlákno, způsob jeho přípravy a absorpční výrobek, který ho obsahuje
CA2154473C (en) Carboxymethylcellulose wound dressings
KR100320636B1 (ko) 환부보호대
CN105705690B (zh) 高吸收性多糖纤维及其用途
JP3087909B2 (ja) 滑剤含浸繊維の製造方法
US3546755A (en) Process for producing nonwoven fabrics
US4289824A (en) High fluid-holding alloy rayon fiber mass
US20220213645A1 (en) Modified cellulosic fibers
JP2019077966A (ja) セルロース系消臭不織布の製造方法
JP2020139250A (ja) セルロース系消臭不織布の製造方法
Lutseke An Investigation into the Properties of Cotton Fibres as Used in Nonwoven Fabrics
JPH1018179A (ja) 繊維及びシート状物
JP2002013028A (ja) セルロースアセテート複合繊維及びその製造方法並びにその織編物

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20121209